JPS6313303A - 導電性被膜磁性粉末 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分Ｙｆ１ 本発明は導電ペーストとして好適な導電性磁性粉末に関
する。

［従来技術と問題点］ 導電ペーストは導電フィラーとガラスフリフトまたは有
機結合剤を溶媒にてペースト状にして得られるものであ
り、これをセラミックスまたは有機基体に塗布し、乾燥
、必要に応じて焼成し、導電路を形成する。

導電フィラーとしてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉカーボン
°が知られており、このうち価格および酸化安定性、導
電性の点からＡｇが最も一般に用いられている。

ところで近年、導電ペーストを基板に塗布する方法の１
つとして磁気印刷の利用が検討されている。これは磁気
により導電パターンを基板に形成するものであり、複雑
な導電路を描くことが可俺である。該磁気印刷に用いら
れるフィラーは導電性と磁性とを併せ具えなければなら
ない、従来多用されているＡｇは磁性を有さず、このま
までは磁気印刷のフィラーとしては用いることが出来な
い、そこでＡｇに磁性を賦与する方法として磁性を有す
る粉体の表面にＡｇを被覆することが検討されている。

一般に磁性粉体としてはＮｉ、Ｆｅおよび、これらの合
金または酸化物が知られている。ところが、導電性被膜
を形成する場合に、磁性粉体としてＦｅ、Ｎｉ等の金属
粉体を用いるとＰｄの均一な被膜が出来難く、このため
後工程のＡｇまたはＡｇ−Ｐｄ合金も均一な被膜が生成
せず、高温での酸化安定性に欠ける問題がある。

［問題の解決手段］ 本発明者は、Ｆｅの二価塩水溶液とアルカリ水溶液とを
混合し、生成した水酸化第１鉄［Ｆ　ｅ　（ＯＨ）　２
　］コロイドを酸化して得られるマグネタイト粉末（Ｆ
ｅ３０４）を磁性担体として用いれば、Ｐｄが良好に被
着し、ＡｇないしＡｇ−Ｐｄの被膜が均一に形成され密
着性も良好であることを見出した。

本発明は上記知見に基ずき、マグネタイト粉末にＡｇな
いしＡｇ−Ｐｄ合金を被覆することにより、均一なかつ
密着性の良い導電性被膜を有し、高温での酸化安定性に
優れた導電性磁性粉体を達成したものである。

［発明の構成］ 本発明によれば、マグネタイト粉末にＡｇまたはＡｇと
Ｐｄの合金を３０〜７０重量％被覆したことを特徴とす
る導電性被膜磁性粉末が提供される。またその好適な実
施態様として、上記マグネタイト粉末の比表面積が１〜
１５ｍ２／ｇである上記磁性粉末が提供され、またＡｇ
とＰｄの合金中にＰｄが２重量％以上含有されている上
記磁性粉末が提供される。さらに上記マグネタイト粉末
は、Ｆｅの二価塩水溶液とアルカリ水溶液とを混合し、
生成した水酸化第１鉄コロイドを酸化して得られたもの
である上記磁性粉末が提供される。

以下１本発明を具体的に説明する。

本発明は磁性担体としてマグネタイト粉末を用いる。該
マグネタイ１４末は、該粉末の形状とサイズおよび磁気
特性が重要視される。該粒子の大きさはＮ２ガス吸着法
による比表面積が１〜１５ｍ２７ｇのものが良い、１５
ｍ２／ｇを超えるとＡｇまたはＡｇ−Ｐｄ合金の無電解
メッキが難しく均一なメッキ被膜が得られない、また１
ｍ２／ｇ未満の粒子は磁気印刷する際に複雑な導電路を
形成するには粗過ぎ、緻密な導電路のパターンを形成で
きない０次に該粉末の磁気特性は磁気印刷に適するよう
に抗磁力が５０〜２００エルステツドのものが良い、ま
た該マグネタイト粉末の形状については、Ｆｅの二価塩
水溶液とアルカリ水溶液とを混合し、生成した水酸化第
１鉄のコロイドを空気により湿式酸化して得られたもの
が好適である。この製造方法により得られた粉末はサイ
コロ状もしくは球状を呈しており形状異方性が殆どなく
好適である。

上記マグネタイト粉末に導電性被膜としてＡｇを被着す
る。Ａｇは単体でも良く、また、Ａｇのマイグレーショ
ン、それによるＡｇウィスカーの生成を抑えるためＡｇ
−Ｐｄ合金も用いられる。

Ａｇ−Ｐｄ合金においてＰｄは無電解メッキでの触媒活
性化およびＡｇのマイグレーション防止の作用を有する
。Ｐｄの含有量は、Ｐｄ／（Ａｇ＋Ｐｄ）で２重量％（
以下％）以上であれば良い。

上記被膜をマグネタイト粉末に被着する方法は無電解メ
ッキ、置換メッキ等の各種メッキ、真空蒸着、スパッタ
リング、イオンブレーティング、。

金属溶射など種々の方法を用いることが出来る。

Ａｇ、Ａｇ−Ｐｄ合金の被覆量は、３０％未満であると
マグネタイト粉末が完全に被覆されないため高温の融化
安定性、即ち熱安定性に欠ける。

一方、上記被膜が７０％を越えても熱安定性、導電性は
変らないので、該被覆量は３０〜７０％が好ましい、む
しろ被覆量があまり多くなると飽和磁気量が低くなり、
磁気印刷に支障を生じるようになる。

［実施例１］ 比表面ｉ６．３ｍ２７ｇを有するＦｅ５ｏ４粉末（抗磁
力１３００　ｅ　）　７　ｇ　’ｋ　Ｐ　ｄ　ＣｆＬ　
２０　、２ｇ／交の濃度１．５文中に浸漬、攪拌し、吸
引ろ過によって分離し、水洗し、Ｆｅ３０ａ粉末表面の
触媒化を行なった。この触媒化を施したＦｅ３０＝粉末
を６　ｇ／ｆＬ（７）Ｎ２）１６ＳＯａ　　（硫酸ヒド
ラジン）及び０．１ｍｏｌ／４１のＮＨ３水を含む水溶
液２文中に投入し活性化を行ない、ついでＥＤＴＡ４Ｎ
ａ　１２０ｇを添加した後、この溶液を攪拌しながらＡ
ｇアンミン錯体水溶液（Ａ　　ｇ　　ＮＯ３７５ｇ１文
　、　ＮＨ３７膳ｏｆ　　／　見　　　１３０ｍＪｌを
約３０分間要して滴下しＦｅ５０．、粉末の表面にＡｇ
の被覆を形成した。これをろ別、水洗してＡｇ被覆Ｆｅ
３Ｏ４粉末１３ｇを得た。

該粉末の組成はＡｇ４８重量％、Ｐｄ　１重量％であっ
た。

［実施例２］ 比表面ｉｊｌｌ１ｍ２／ｇを有するＦｅ３Ｏ４粉末（抗
磁力９００ｅ）ｌｏｇをＰｄＣＪ１２０．４ｇ／ｌの濃
度１．５文の水溶液中に浸漬、攪拌し、吸引ろ過によっ
て分離し、水洗し、触媒化を行なった０次にこれをｌＯ
ｇ／見のＮ２Ｈ６Ｓ０４及び０．１ｍｏｌ／ｆＬのＮＨ
３水を含む水溶液３ＩＬに投下し活性化を行ない、ＥＤ
ＴＡ４Ｎａ　３５０ｇを添加した後、この溶液を攪拌し
ながらＡｇ−Ｐｄアンミン錯体水溶液（ＡｇＮＯ３７５
ｇ／文、Ｐｄ　３　ｇ／　ｌ　、　ＮＨ３７ｍｏｌ／文
）３９０ｍｉを約１時間要して滴下しＡｇ−Ｐｄ合金の
被覆を行なった。ろ別、水洗をしてＡｇ−Ｐｄ合金被覆
Ｆｅ５ｏ４粉末２９．５ｇを得た。該粉末の組成はＡｇ
−Ｐｄ：６６重量％、Ｐｄ　／　（Ａｇ　＋　Ｐｄ）ニ
ア、６重量％であ、った。

「比較例」 比較例として比表面ａ０．６ｍ２／ｇのカーボニルＮｉ
粉（インターナショナルニッケル社、＃２８７）（抗磁
力１１０００ｅ）７を用い実施例１に従ってＡｇ被被覆
Ｎ粒粉製造した。この結果Ａｇ４５重量％（Ｐｄ　１重
量％は触媒活性化）の組成を有する粉末１３ｇが得られ
た。

次にこれらＡｇ被覆の粉末を大気中における高温の酸化
安定性を調べた。

Ａｇ被覆粉末０．４ｇとガラスフリフト（東芝ソーダガ
ラスＧ５４５−Ｍ５０３、東芝硝イ（株））０．４ｇと
を混合し、これにビヒクル（エチルセルローズ約２重量
％、α−テルピネオール（Ｃ’Ｈｓ　Ｃ６ＨＢ　Ｃ（Ｃ
Ｈ３）　２０Ｈ）（関東化学（株）＃６１１ＢＯ３１０
）約９８重量％を０．３２〜０．３４ｇ加えてよく混練
しペースト化させた。このペーストをアルミナ板（５ｃ
ｍＸ　ｌ　、Ｏｍｍ）に巾０．５ｃｍ、長さ４ｃｍ、膜
厚５０ｇｍに仕上るように塗布し、乾燥させた。更に高
温酸化安定性を調べるために８０゜℃、空気中、焼成を
行なった後、導電性の測定を行なった。

実施例１の粉末と比較例の粉末についての結果を図に示
す、また実施例２についての結果を表１に示す。

Ａｇ被覆Ｎｉ粉末はＡｇの皮膜が樹枝状を呈し、不均一
であり、比表面積が大きくなった。このため焼成を行な
うと酸化ニッケルがＡｇ被覆粉末の表面に出てくるため
電気抵抗の増大がみられ高温安定性に欠ける。これに対
しＡｇ被覆Ｆｅ３０４粉末は均一にＡｇが被覆されるた
め比表面積は粒径が大きくなりむしろ低下する。電気抵
抗も焼成時間を長くしてもほとんど変化がない。

［発明の効果］ 本発明の導電性磁性粉末は高温での酸化安定性に優れ、
９００°Ｃの温度下においても体積固有抵抗が殆ど変化
しない。

さらに本発明の導電性磁性粉末は製造が容易であり、各
種のメー、キ法等により製造できる利点を有する。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の磁性粉末と比較製品について、焼成時間と
体積固有抵抗との関係を示すグラフである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）マグネタイト粉末に銀または銀とパラジウムの合
   金を３０〜７０重量％被覆したことを特徴とする導電性
   被膜磁性粉末。
2. （２）上記マグネタイト粉末の比表面積が１〜１５ｍ＾
   ２／ｇである特許請求の範囲第１項の磁性粉末。
3. （３）上記銀とパラジウムの合金は、パラジウムが２重
   量％以上含有されている特許請求の範囲第１項の磁性粉
   末。
4. （４）上記マグネタイト粉末は、鉄の二価塩水溶液とア
   ルカリ水溶液とを混合し、生成した水酸化第１鉄コロイ
   ドを酸化して得られたものである特許請求の範囲第１項
   の磁性粉末。