JPS63130639A - ポリシロキサン―ポリオキシアルキレンブロックコポリマー骨格単位を含有する実質的に非膨潤性のポリマー、及びそれを用いて製造されたコンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、コンタクトレンズ及び眼内移植片のような眼
科的器具、特に、ポリシロキサン及びポリオキシアルキ
レンオキシド単位を含む骨格を有し、（ａ）高酸−素通
過性、（ｂ）良好な湿潤性、（Ｃ）可１應性、（ｄ）光
学的な明澄性、及び（ｅ）使用される眼内環境下での水
性膨潤性の実質的欠如をはじめとする望ましい特性を有
利に混成して有するブロックコポリマー製のコンタクト
レンズに関する。

眼科的器具の製造において種々のタイプの物質を含有す
るシロキサンを使用することは良く知られている。

しかして、米国時？）ｒ第３，９９６，１８７号。

３．９９６，１８９号、３．３４１．４９０号及び３，
２２８，７４１号において、充填剤を含有量るポリ（オ
ルガノシロキサン類）から製造されるコンタクトレンズ
が記載されている。このようなレンズは一般的に軟質で
あり、また高い酸素透過性を有するものであるが、引裂
強さ及び引張り強度を増大させる（それを用いない場合
は劣っている）ためにシリカのような充填剤を使用する
ことが示されている。また、このようなシリコーンラバ
ーレンズは疎水性かつ親油性であることを特徴としてい
る。

米国特工１第３，８０８，１７８号は、ポリシロキサニ
ルアルキルアクリレートもしくはメタクリレートエステ
ルとアルキルアクリレートもしくはメタクリレートエス
テルとのコポリマーから製造されるハードコンタクトレ
ンズを開示している。

該特許のモノマー及びポリマーは疎水性であり、ヒドロ
キシエチルメタクリレートのような親木性物質に適合し
ない。開示されたレンズは増大された酸素透過性を有す
るが、剛性である。

米国特許第４，１３６，２５０号は、コンタクトレンズ
を製造するために用いることのできる、親水性（もしく
は親水性と疎水性との混合）モノ？−約２０〜約９０％
と、ポリオレフィン系シロキサンマクロマー約１０〜約
８０％とのコポリマーのヒドロゲルを開示している６通
常、かかるヒドロゲルは約１０〜約１２％の１１潤度を
有すると記されている。しかしながら、かかるヒドロゲ
ル中に大量の水が存在するとかかる物質の酸素透過性が
制限されることが判明している。

米国特許第４，１５３，６４１号は、関連する部分にお
いて、ビニル系基によって停止されたポリオルガノシロ
キサンのポリマー、あるいはこれと他のモノマーとのコ
ポリマーから製造されるコンタクトレンズに関する。そ
の中で例示された生成物は木質的に疎水性である。

米国特許第４，４８６，５７７号は、例えばコンタクト
レンズとして有用なポリマーを製造するための、少なく
とも２つのビニル基を含有するポリシロキサンマクロマ
ー約８〜７０％と、水不溶性部分が少なくとも大半を占
める七ツマ−３０〜９２％とのコポリマーに関する。

概して、従来のかかるコンタクトレンズ組成物は高い酸
素透過性を有しているとは言うものの、コンタクトレン
ズ業界で許容される表面湿潤度の点で親木性が不充分で
あるか又は、かかるコンタクトレンズが許容される湿潤
性を有するとしても、その親水性には水膨潤性が伴い、
最適な酸素透過性が制限される傾向がある。

未発明の目的は、ポリシロキサン及びポリアルキレンオ
キシド単位を含む架橋ブロックポリマーを用いることに
より、高度の表面湿潤性を有するが用いる水性雰囲気中
で実質的に非１１１潤性であり、かつ高度の酸素透過性
を有する、コンタクトレンズ及び眼内移植片のような眼
科的器具を提供することにより、当該技術のこれら及び
その他の欠点を克服することである。

本発明の更なる目的は、屈折率障害の形態の視覚障害を
、それを必要としている患者の眼に、このようなポリマ
ーの矯正コンタクトレンズを装着することによって矯正
する方法を提供することである。

本発明のこれらの及び他の目的は、以下の発明の詳細な
説明によって明らかとなる。

本発明の１つの実施態様は１式■： −Ｓ’−Ｌ−Ｄ−Ａ−Ｌ）−（Ｉ）のセグメン）　Ｓ　
”を有する架橋性モノマーの架橋ポリマーから製造され
る、光学的に明澄、加水分解に対して安定、生物学的に
不活性、湿潤性、可撓性、水性眼涙液中で実質的に非膨
潤性で、酸素透過性の、コンタクトレンズのような眼科
的器具に関する。

ここで、ａは１〜１０であり； 各りはそれぞれ独立して酸素もしくは −Ｎ（Ｒ２１）−であり； 各Ｓ′はそれぞれ独立して式ＩＩ： のセグメントであり； 各Ａはそれぞれ独立して弐■： のセグメントであり（但し、式ＩＩ及び■のそれぞれの
中位中の末端酸素は−Ｎ（Ｒ２１）−と置換ｎ（能であ
る）； 各りはそれぞれ独立して−ＢＲＢ　’−であり（但し、
式Ｉのいずれのモノマー中においても、末端り基は−Ｂ
Ｒ−であってもよい）；各ｂ、ｄ及びｆはそれぞれ独立
して０〜４であり； ｑはｌ−１，０００の数であり； 各ｘ、ｙ及び２はそれぞれ独立して０ 〜１００であり（但し、ｘ、ｙ及び２の少なくとも１つ
は少なくともｌであり、かつ（Ｘ＋ＳＦ＋Ｚ）Ｘｑは４
〜ｉ、ｏｏｏ、好ましくは２５〜７５である）； 各り及びＩはそれぞれ１〜６の整数であり； Ｖは２〜７５、好ましくは２〜５０．更に好ましくは１
０〜５０、最も好ましくは１５〜５０の整数であり； Ｒ１及びＲ２は独立して炭素原子数１８以下のアル槃ル
もしくは炭素原子数１２以下の７リール、好ましくは低
級アルキルもしくはフェニル、最も好ましくはメチルで
あり； 各Ｒ３、１ｌｉ４　、　Ｒ７〜）ｉｌｏ　、　Ｒ”　〜
Ｈｔｓ、Ｒ１・及びＲ２１１はそれぞれ独立して水素、
ハロゲン、及び非置換０１〜Ｃ１゜アルキル、置換０１
〜Ｃ五〇アルキル、非置換０２〜Ｃ！・アルケニル及び
置換Ｃ２〜ＣｔＳアルケニルのような基を含有する詣肋
族、芳香族、もしくは複素環からなる群より選択され、
ここで、上記アルキル及びアルケニル置換基は独立して
、Ｃ凰〜Ｃ１，フルコキシカルボニル、０２〜ＣＩｅア
ルケニルオキシカルボニル。

フルオロ、炭素原子数ｌＯ以下のアリール、Ｃ１〜ＣＩ
ＩＩアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１，アルカノイルオキシ、炭
素原子数１０以下の７リールオキシ、Ｃ３〜Ｃ６アルケ
ノイルオキシ、炭素原子数ｌｏ以下のアロイル、炭素原
子数１１以下のアルイルオキシ、０３〜Ｃ６シクロアル
キル、０３〜Ｃ，シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６シクロ
アルキルーカルポニルオキシ、０３〜Ｃδシクロアルコ
キシ−カルボニル、炭素原子数７以下のオキサシクロア
ルキル、炭素原子数７以下のオキサシクロアルコキシ、
オキサシクロアルコキシ（炭素原子数７以下）−カルボ
ニル、゛オキサシクロアルキル（炭素原子数７以下）−
カルボニルオキシ及びアリール（炭素原子数１０以下）
−オキジカルボニルから選択され、また、該アルキル及
びアルケニル置換基は、それぞれ、更に、場合によって
、ＣｌＮＣ６アルキル、フルオロもしくはｃ１〜Ｃ６ア
ルコキシ（但し、このアルコキシは他の酸素原子と既に
単結合している炭素原子に結合していない）によって置
換されており； Ｒ３、Ｒ４，Ｒ７〜Ｒｍ、　ＨａＨｌｓ、ＲＩＩ　及び
Ｒｏｌｌは更に独立して、それぞれが非置換の、あるい
は、上述の該Ｒ３アルキルの置換基の群から選択される
置換基によって更に置換されていてもよい、炭素原子数
１０以下のアリール、０３〜Ｃ♂シクロアルキル及び炭
素原子数７以下のオキサシクロアルキルから選択され；
Ｒ５ 、Ｒ６、Ｈａ、Ｒ１２、Ｒ１７及びＲ１ｍはＲ３に関し
て上記したものと同様の基から選択され； 更にＲ５、Ｒ６、Ｈｔｌ、ＨＬａ、Ｈ１？及びＲ！＊は
、独立して、それぞれが更にフルオロ、炭素原子数１０
以下の７リールもしくはＣ３〜Ｃ膿アルコキシによって
置換されていてもよい、Ｃ１〜−ＣｔＳアルコキシカル
ボニル、０３〜Ｃｔｓアルケノイルオキシ、０２〜Ｃ膿
アルケニルオキシカルボニル及びＣ１＝ＣＬ＠アルカノ
イルオキシから選択され、また更に、Ｒ５、Ｈａ　、　
）ｌ　１１、Ｒ１２、Ｒ１７及びＲ１ｍは独立してそれ
ぞれが、更にフルオロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくは０
１〜Ｃ６アルコキシによって置換されていてもよい（但
し、分子の残部への連結基としての単結金融素原子を有
する置換基はいずれも、他の醜素原子と単結合している
同一の炭素原子」−の置換基ではない）炭素原子数ｌＯ
以ドのアリールオキシ、炭素原子数８以ドのシクロアル
コキシ、シクロアルキル（＋＆　素Ｕ　予成８以下）−
カルボニルオキシ、シクロアルコキシ（炭素原子数８以
下）−カルボニル、炭素原子１ｉ１１以下のアロイルオ
キシ、炭素原子数７以下のオキサシクロアルコキシ、炭
素原子数７以下のオキサシクロアルケニルオキシ、オキ
サシクロアルコキシ（炭素原子数７以下）−カルボニル
、オキサシクロアルキル（炭素原子数７以下）−カルボ
ニルオキシ及びアリールオキシ（炭素原子数ｌθ以下）
−カルボニルから選択され；あるいは、Ｒ３〜Ｒ２０か
らｉ２！捩される２つの隣接する基は、それらが結合し
ている原子と共に５〜８＃ｌのシクロアルキル、オキサ
シクロアルキルもしくはビシクロアルキル環を形成して
もよＩ／）・ 式Ｉの七ノブ−は好ましくは式Ｉａミ ニ−（Ｄ−Ａ−Ｌ−Ｓ　”）　−（Ｉ　ａ）あるいは弐
Ｉｂ＝ −（Ｓ”）−Ｄ−５’−Ｌ　　−（Ｉ　　ｂ）Ｃａ 更に好ましくは式ＩＣ： Ｌ’−Ｅ（Ｄ−Ａ−Ｌ）−５”）−、Ｌ”　（Ｉ、ｃ）
［式中、Ｄ、Ａ、Ｌ、Ｓ’、ｓ　”は上記に定義したも
のと同様であり；Ｃは１〜１０であり：ｅは０もしくは
ｌであり；　ａＸｃは１Ｎ１０でありＨＬａは−ＢＲＢ
′−及び−ＢＲ−から選択され；Ｂ′は水素、Ｐ’−Ｒ
Ｂ’−もしくはＰ’ＢＲＢ′−であり；Ｌ″は水素もし
くは−Ｐ′　（あるいは、ｅが０の場合は−Ｄ−（Ｄ−
ＢＲ−Ｐ’もしくは−Ｄ−（Ｄ　−ＢＲＢ　’　−Ｐ　
’でもよい）である］のちのであり、更に好ましくは該
七ツマ−はジビニル系である。

１（２１は独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びフェ
ニルから選択され、好ましくは水素である。

各Ｂ及びＢ′は、それぞれ、カルボニル基がＡ、Ｓ’、
ＤもしくはＰ′に結合している次式： ％式％ から選択され； 各Ｒはそれぞれ独立して、 ａ）オキシ、カルボニルオキシ、アミ ノ、アミノカルボニル、オキシカルボニル、ウレイド、
オキシカルボニルアミノもしくはカルボニルアミノが介
在してもよい炭素原子数２５以下の２価脂助族基； ｂ）５〜２５個の炭素原子を有する５〜７員の２価脂環
基； ｃ）６〜２５個、好ましくは７〜１５個の炭素原子を有
する２価アリーレン基；及びｄ）７〜２５個、好ましく
は８〜１６個の炭素原子を有する２価アラルキルもしく
はアルカリール基から選択される２価の連結基（ここで
、（ｂ）及び（ｄ）基には場合によっては、（ａ）基と
同様の基が介在していてもよく、また、（Ｃ）及び（ｄ
）基におけるアリール環は更に、ハロゲン、好ましくは
フッ素又は塩素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル ＣＬ２ペルハロアルキル、特にＣ１〜ＣＩ２ペルフルオ
ロアルキルから逆捩される１以上の置換基で置換されて
いてもよい）であり； Ｐ′は水素、アミノ、ヒドロキシ、あるいは、好適な架
橋剤と共反応させた場合、又は化学線を照射した場合に
架橋しうる架橋性基を含有する成分である。

−に記の、単独あるいは他の基の一部として記載された
すべてのアルキル基は，好ましくは、メチル、エチル、
プロピル及びブチル、特にし−ブチル（但し，アリール
環上の隣接基がそれぞれ１〜ブチルでは有り得ない）の
ようなｃｌ−ｃ４アルキルである．これらのアルキル基
は直鎖もしくは分岐鎖であってよい６アルキルが、フェ
ニル環上の置換基である場合は、パラ位に結合している
のが好ましい．単独のあるいは他の基の一部としての好
適なアルケニル基は、エチニル、プロペニル及びブテニ
ルのようなＣ２〜Ｃ４アルケニルである．（単独のある
いは他の基の一部としての）好適なアリールノ，（は、
フェニル及びナフチル、更に！ｉｒましくはフェニルで
ある。好適なアリールノ，（は更に、０１〜Ｃ４アルキ
ル、より好ましくはｔ−ブチルによって、最も好ましく
はパラ位において置換される．ハロゲンはクロロ、ブロ
モ、ヨードもしくはフルオロでよい。

ｂ．ｄ及びｆは好ましくは独立してＯ〜３、更に好まし
くはＯ〜２，最も好ましくはＯもしくはｌである。式Ｉ
によって示される基は高度に／＼ロゲン化されていても
よいが、好ましくは少なくとも２５％、更に好ましくは
３０％、より好ましくは４０％がハロゲンを含有せず、
最も好ましくは実質的にハロゲンを含有しない．環状基
が示される場合は常に、炭素環又は複素環のいずれであ
っても好適には５〜６個のＩＪｉｌ員を有し、複素環の
場合は好ましくは環員として炭素原子と１つの酸素原子
のみを有する。

ビシクロアルキルは、弐■のセグメント中の２つの隣接
するＲ基が−・緒になって環を形成し，そのうちの１つ
がすでにシクロアルキル基である場合の基を意味すると
理解される．言いかえれば、２対のＲ基及びそれに結合
している炭素原子から構成される融合環系が得られる．
例えばＲ３がシクロプロピル、Ｒ４がメチルの場合　Ｈ
ｓ及びＲ４は結合している炭素原子と共に（２　、　ｌ
　。

０）シクロベント−２．２−ジイルとなることができる
。

式Ｉにおいてｂが１より大の場合，複数のＲ５及びＲ６
基は同一でも異なっていてもよいが、すべてのＲ５が同
一であり、すべてのＲ６が同一であることが好ましい．
同様のことがｄ．　Ｒｔｔ及びＲ　１２　、　ｆ．　Ｒ
　１７及びＲ　１８に関してあてはまる。

好適には、ｂ，ｄ及びｆはそれぞれ独立して０〜２の整
数、最も好ましくはＯもしくはｌである。

本発明の１つの態様において、各Ｒ３〜ｌ（７。

Ｒ９〜ＲＩ３及びＲ　Ｉｓ〜Ｒ　１ｍはそれぞれ水素で
ある．好適には、置換基Ｈａ．ＨＭ及びＲ２０は、炭素
原子数１６以下のアルキル；炭素原子数８以下のアルコ
キシもしくはフルオロで置換された、炭素原子数１６以
下のアルキル；非置換の、又はフルオロ、炭素原子数６
以下のアルコキシもしくは炭素原子数６以下のアルキル
で置換されたフェニル；フェニル環が非置換の、又はフ
ルオロ、炭素原子ｆｉ６以下のアルコキシもしくは炭素
原子数６以下のアルキルで置換されたベンジル；シクロ
ヘキシル；あるいは環炭素原子４〜５個を有するオキサ
シクロアルキルである。

非常に有利な下位概念は、Ａが式■： Ｖ （式中、ｂ，ｄ，ｆ，ｑ，Ｘ．７．Ｚ，Ｒ’、Ｒ′及び
Ｒ２０が上記と同義である） である式１のポリマーから製造される、湿潤性で非膨潤
性の眼科的器具、好ましくはコンタクトレンズに関する
。

式■で示される極めて有利な２つの実施態様があり、こ
れらは次式Ｖ： ｆｆ） （式中、ｎはｂ＋ｔ、ｍはｄ＋ｌ、ｐはｆ＋１であり、
ｎ、ｍ及びｐはそれぞれ独立して好ましくは１〜３、更
に好ましくはｌもしくは２、最も々Ｔましくはｌであり
、ｘ、ｙ、ｚ及びｑは上記定義と同様であり、Ｈａ及び
Ｒ″は水素であるか、あるいはどちらか一方、しかしな
がら好ましくは両方が、脂肪族、芳香族もしくは＃ｉ素
環式基、好ましくは、炭素原子数６以下のアルキル；炭
素原子数６以下のアルコキシもしくはフルオロで置換さ
れた、炭素原子数６以下のアルキル；非置換の、又ハフ
ルオロ、炭素原子数６以下のアルコキシもしくは炭素原
子数６以下のアルキルで置換されたフェニル；フェニル
環が非置換の、又はフルオロ、炭素原子数６以下のアル
コキシもしくは炭素原子数６以下のアルキルで置換され
たベンジル；４又は５の環炭素原子を有するシクロヘキ
シルあるいはオキサシクロアルキルである。）、あるい
は次式ｖ■： （Ｖ工） （式中、ｎ、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、ｚ及びｑは式Ｖに関して
上記で定義したものと同様であり。

Ｒ１４は、好ましくは式ＶのＲ６と同様の群から選択さ
れる。） のいずれかで示される。

上記記載において、ｘ、ｙ及び２のＣＩ′ｉ位は、ブロ
ックセグメントにおいて無作為に、あるいは交互に配置
されるものと理解すべきである。

他の好適な実施態様は、弐■、■及び■で２がＯである
ものに相当する。

望ましくは、完成されたポリマー中の弐■又は■のポリ
マーセグメントは、酸素透過度を減少せしめる傾向を有
する遊離水酸基を、主成分としないものであり、好まし
くは実質的にポリマー内部に有さない。

形成されたポリマーの外表面上の遊離水酸基は、ポリマ
ーマトリックス中へ水を吸収することなしに湿潤性を高
めるものと思われる。しかしながら、実際に高酩素透過
度を有するコンタクトレンズを製造したい場合には、完
成ポリマー中に有るｍ１ｌｉＩ水醸基の数は実質的に少
い方が好ましい。存在する１ｉｌｌｌｌ水醜基をブロッ
クする好適な手段は、それらを発色基と相互作用させる
ことである。

これらの実施態様において有用な代表的な発色基として
は、　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｈａｅｃｈｓｔ社製造のＲｅ
５ａｚａｌの商品名で当業界において公知のヒドロキシ
反応性染料が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない、特に有用なＲｅｍａｚｏｌ染料を下表に例示す
る。

上述の物質はすべて、少なくとも１つの次式： ％式％ の基を有し、これはポリマーもしくはモノマーの水酸基
と反応し１次式： 染料−５Ｏ２−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ポリマーもしくは
。

ＣＨ。

■ 染料−５Ｏ□−ＣＨ−０−ポリマー で示される基、好ましくは前者を与える。このような方
法で、過剰の！離水酸基が両者とも処理され１回時に着
色コンタクトレンズが得られる０発色ノ、（もしくは発
色剤は、七ツマ−が式■の構造中に導入される前に、あ
るいはその後に、モノマーと反応させることができる。

これら過剰の水酸基を処理する他の方法は、これらの存
在を利用して、種々の度合及びタイプの交差結合を形成
することである。

ビニル系コモノマーは、上記の他の特性を実質的に変化
させることなしに、最終生成物の親水性度を増加せしめ
るためにしばしば利用される０通常、ビニル系コモノマ
ーが次式： のポリエチレングリコール、又は次式：のピロリドンで
ある場合（ここで、ｇは１〜２５、Ｒは水素もしくはメ
チルであり、ＲｄはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ
３）−もしくは他のＵＶ’１ｉｉｉ化性基である。）、
得られるポリマーは従来のものと比較してより親水性が
大であるが、Ｄｋはコモノマーが存在しない場合と実質
“的に同一である。

通常、ビニル系コモノマーは、存在する場合、得られる
ポリで−の約２〜約ｌＯ重量％の量で用いられる０式Ｖ
の化合物がｓ、ｏｏｏより大きな分子量を有する場合は
、５％以下のビニル系コモノマーを用いるのが有利であ
る。一般的に。

式Ｖの化合物が約４，０００未満の分子量を有する場合
は、１ｏｆｌ１％以下のビニル系コモノマーを使用し得
る０式Ｖの化合物が４　、０００〜ａ　、ｏｏｏの分子
量を有する場合は、ビニル系コモノマーの上限量は５〜
ｌＯ重量％である。

Ｐ′がビニル含有基１例えば次式： ％式％ ［Ｒａ及びＲｂは以下で定義するとおり（例えＯＣＲ。

である］ で示される部分を含む基である場合１式■の七ノで−Ｉ
Ｃ他のビニル系コモノマー約５０％未満、好ましくは約
５０％以下、最も好ましくは約１０％以下の存在下もし
くは不存在下で架橋してもよい（但し、最終生成物に実
質的に水酸基を含まない）。

Ｐ′がビニル基を有さないが、架橋に関与する場合、Ｐ
′は例えば活性な水素を含有する１１　好＊Ｉ、＜ｔ＊
Ｐ’はＯＨ，ＮＨＲ’　　（Ｒｃｔ＊水素もしくは低級
アルキルである。）、ＢもしくはＢ′のカルボニルに直
接結合している残基、そのように結合していない場合は
通常のアシル残基、５ＣＮ−もしくは０ＣＮ−で完結せ
しめられる０次に、架橋は、通常：２−もしくは多官能
性共反応性モノマーとの縮合又は付加によって行なわれ
る０例えば、Ｐ′がＯＨの場合、共反応性上ツマー官能
基は、−Ｎ）ＩＲ’、−ＣＯＯＨ。

０ＣＮ−１ＳＣＮ−などであり；Ｐ′がＮＨＲ’である
場合、反応性コモノブ−官能基は通常のアシルもしくは
通常の残基に結合したアシルであり；また、Ｐ′が０Ｃ
Ｎ−もしくは５ＣＮ−を有する場合１反応性コモノマー
官能基はＯＨであってよい、同様に、Ｐ′もしくは共反
応性モノマーとして記載された他の共反応性官能基は（
Ｐ’の一部として記載されたものは共反応性上ツマー上
に、共反応性上ツマ−の一部として記載されたものはＰ
′の一部として）入れ替わってもよい。

縮合に好適なビニル系コモノマー及び共反応性上ツマ−
を以下に示す、しかしながら、ここに列挙したものがす
べてではなく、これらの修正、追加及び変更もまた使用
できることが当業者に理解されるであろう。

Ｌ′及びＬ“のいずれか一方もしくは両方が水素、又は
Ｐ′が水素であってＰ′で停止されている場合、少なく
とも一つの更なる架橋可能な部分がＲ３〜Ｒ２Ｇ基の１
つとして、もしくはＲ３〜Ｒ２０基の１つの置換基とし
て存在しなければならない、このような架橋性基は、Ｌ
′及びＬ　″の一方もしくは両方がその中に架橋性基を
有している場合においても、１以上のＲ３〜Ｒ２０上の
置換基として、又はこれらのかわりに存在することがで
きる。しかしながら、完成架橋ポリマーの架橋度は、１
０％以下、好ましくは５％以下、更に好ましくは１〜４
％の範囲、Ｗｋも好ましくは２〜３％の範囲でなければ
ならない。

式１の七ツマ−から製造されるポリマー中において、Ａ
基の２０〜７０％以下、好ましくは５０％以下はポリエ
チレングリコールである。

Ａ単位の数、鎖の長さ及びポリオキシエチレンセグメン
ト上の置換基の性質は、式Ｉの化合物のポリマーにおい
て望まれる湿潤度によって決定される。概して、ポリマ
ーはその表面特性において、２０℃において６０’未満
、好ましくは４０°未満、更に好ましくは２５°未満、
より好ましくは１５°未満、最も好ましくは１０６未満
の蒸留水との接触角を示すような、十分な親水性を有さ
なければならない。

シロキサン単位の数が大きくなるほど、概してより多数
のオキシアルキレン単位が、接触角を減少せしめて上記
限界内にするために必要とされる。

更に、大過剰の非置換オキシエチレン単位は、ポリマー
を湿潤性にする傾向を有するので避けるべきである。水
が吸収されると、かかるポリマーの酸素透過度は激しく
減少する傾向がある０、有利には、本ポリマーは、約Ｉ
Ｑ３１ＨＪｉ％未満の水、好ましくは約５重量％未満、
最も好ましくは３重里％未満の水を吸収する。

２５°未構、更に好ましくは１５°未満、最も好ましく
は１０６未満の接触角を示すポリマーが非常に好ましい
。

好適な架橋ポリマーは、実質的に、Ｒ１及びＲ２がメチ
ルであり、ｈ及びｉが２〜４で妬り。

Ｖが２〜２０であり、ｂ、ｄ及びｆがＯであり、Ｒ３、
ｌ／Ｒ’ｌ）＜水素−Ｃ”あり、Ｒ’　、Ｒ”及びＲ２
゜が独立して、炭素原子Ｉａ８以下のアルキルであり、
　（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが４〜４０ｅあり、Ｐ′ａ ！ が−ＣＨ＝ＣＨ２（Ｒａが水素もしくはメチルである）
である式１のジビニル系モノマーのポリマーからなるも
のである。

式■： ［式中、ｅ及びｋの一方はｌでありもう一方は０であり
；Ｒａは水素もしくはメチルであり；各Ｒはそれぞれ炭
素原子数６〜１５の２価アリーレン基、２価のＣ，＃Ｃ
，アリーレンーアミノカルボニルオキシ−Ｃ２〜Ｃ８ア
ルキレン、もしくは２価のＣ３〜Ｃ１５Ｉ′ｌ￥１環基
であり；各Ｂ及びＢ　’　（ｔｏ　　　　　　　　　　
　　　　０ 各Ｒ７はそれぞれ炭素原子数１〜６のアルキル、あるい
はそれとＲ７が水素である単位との混合物（ただし、好
ましくはＲ７は該単位の約７５％以下、更に好ましくは
５０％以下、より好ましくは３０％以下が水素である）
であり：各Ｘはそれぞれ４〜７５．好ましくは６〜７０
．更に好ましくは８〜６６であり；Ｖは２〜６６、好ま
しくは２〜２５、更に好ましくは２〜２ｏであり；ｉ及
びｈは独立して２，３もしくは４であり；ａは１〜１０
、好ましくは１〜Ｂ、更に好ましくは１〜６．より好ま
しくは１〜４、最も好ましくは１〜２の整数である］　
・ の反応性ビニル系モノマーのポリマーが極めて有利であ
る。

この極めて有利な態様において、Ｒａは殻も好ましく　
ｔｉメチルであり；Ｒは最も好ましくは−フェニレンー
、　−ＣＲ２ＣＲ２０ＣＯＮ　Ｈ−フェニレンもしくは
−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ−トリレン−であり、ｌ（７
はメチルであり；Ｘは最ち好ましくは６０〜６６であり
；Ｖは最も好ましく１±１５〜２０であり；ａは最も好
ましくは１〜３であり；には最も好ましくはＯであり；
ｅは最も好ましくは１である。

■ 極めて好ましい実施態様は、−ＣＲ２−ＣＨ−０基がそ
れぞれ式： （式中、Ｒ２２は炭素原子数１〜４のアルキル、最も好
ましくはメチルであり、Ｓは約６〜約２００、好ましく
は約２５〜約１００、最も好ましくは約５０〜約７５で
ある） で示される式■のモノマーかものポリマーである。

「 −ＣＨ２−ＣＨ−０基がそれぞれ式■：（式中、Ｘは約
２〜約ｚｏ、ｙは約８〜約１００．２は約４〜約８０で
ある） である式■のモノマーによるポリマーもまた極めて好ま
しい、他の重要な実施態様においては、ｙのｔｉが少な
くともＸもしくは２の約２倍であり、Ｒ２２が炭素原子
数１〜４のアルキル、好ましくはメチルであることが必
要である。

式１の反応性ビニル系モノマーは通常の重合条件下で４
．シ徴的に重合して架橋ポリマーを形成することができ
る。

所望の場合は、七ツマー反応混合物は触媒量の通常の爪
合触奴、好ましくは遊＃Ｉ基触媒を含有していてもよい
。過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオクトエ−１・もしくはアゾビス（インブチロニトリ
ル）のような通常の過酸化物及びアゾ触媒が特に重要で
ある。

重合は一般的に、約２０〜約１５０℃の温度で約１〜約
２４時間の回行なわれる。このような反応における時間
と温度とは反比例すると理解される。したがって、温度
範囲の上限の温度を用いると、反応時間は時間範囲の下
限付近になる。好適には、！ｌ！合はＵｖ光のような化
学放射線の存在下で行なわれる。

ポリマー混合物の性質によって、このような重合によっ
て得られたポリマーを、例えば約６０〜約１５０″Ｃの
ようなやへ高温下で後硬化することが望ましい。

コンタクトレンズを製造するためには、ポリマー混合物
をレンズの形状に直接成形するか、又は重合を小さい円
筒状もしくは「ボタン」の形状のような、更なる加工に
好都合な形状を有する成形型中で行なってから機械加工
処理を行なうことができる。

少量の、すなわち５０重量％未満、好ましくは３０重量
％以下、最も好ましくは約１０重量％以下の通常の共重
合性ビニルモノマーを、増量剤もしくは親木性調節剤な
どとして、本ポリづ−の製造においてコポリマー成分と
して用いることかできる。好適なビニルモノマーとして
は、一般式：％式％ （式中、Ｒ２３は水素もしくはメチルであり、Ｒ２４は
、非置換の、あるいは、１以上の、炭素原子数１２以下
のアルコキシ、アルカノ、イルオキシもしくはアルキル
、又はハロゲン、特にクロロもしくは好ましくはフルオ
ロによって置換された２０個以下の炭素原子を有する、
直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族、脂環式もしくは芳香族基
、あるいは、２〜約１００単位の０３〜Ｃ５ポリアルキ
レンオキシである） のアクリレート類及びメタクリレート類；一般式： ％式％ （式中、Ｒ２３及びｌ（２４は上記に定義したとおりで
ある） のアクリルアミド類及びメタクリルアミド類：式：　　
　Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−０−Ｒ２４・（式中、Ｒ２４は上記に
定義したとおりである）のビニルエーテル類； 式：　　　Ｈ２＝ＣＨ−００Ｃ−Ｒ２’（式中、Ｒ２４
は上記に定義したとおりである）のビニルエステル類： 式：　　Ｒ２４００Ｃ−ＨＣ＝　ＣＨ−ＣＯＯＲ２４（
式中、Ｒ２４は上記に定義したとおりである）のマレエ
ート類及びフマレート類；及び式：　　　Ｒ”ＣＨ＝Ｃ
ＨＲ２４ （式中、Ｈｗ及びＲ２ｍは上記に定義したとおりである
）のビニル系化合物が挙げられる。

有用なモノマーとしては、例えば、メチル−、エチル−
、プロピル−、イソプロピル−、ブチル−、エトキシエ
チル−、メトキシエチル−、エトキシプロピル−、フェ
ニル−、ベンジル−、シクロヘキシル−、ヘキサフルオ
ロ−、イソプロピル−もしくはｎ−才クチル−アクリレ
ート及び−メタクリレート、並びに対応するアクリルア
ミド及びメタクリルアミド：フマール酸ジメチル、マレ
イン酸ジメチル、フマール耐ジエチル、メチルビニルエ
ーテル、エトキシエチルビニルエーテル、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニ°ル、安息香酸ビニル、アクリロニト
リル、スチレン、α−メチルスチレン、ｌ−ヘキセン、
１１！　化ビニル、ビニルメチルケトン、ステアリン酸
ビニル、２−ヘキセン及び２−エチルへキシルメタクリ
レートが挙げられる。

Ｄｋを実質的に減少させることなしに親木性度を上ｙさ
せる親水性調節剤としてのビニルコモノマーはＮ−（ビ
ニル含有基）−ピロリドン又はポリオキシエチレン（繰
り返し単位１〜２５個）アクリレートもしくはメタクリ
レートであってよい。かかる親木性調節剤は式Ｉの化合
物の約１０重着％を超えて存在してはならない。

最も好ましくは本ポリマーはかかる通常のビニルモノマ
ーのコポリマ一単位を含まない。

式１のビニル系モノマーは、それ自体が公知の方法によ
って製造することができる。

例えば、式Ｉのジビニル系モノマーを含有するシロキサ
ン／ポリアルキレンオキシドは、式ＨＯ−（Ｓ’）−Ｈ
（式中、−ｓ’−は上記で定義したような式ＩＩの基で
ある）のシロキサンジオールを、−Ｑ−もしくは−Ｑ−
Ｙ−基を有する十分量の２官能性反応性基含有化合物（
ここで、該２官能性反応性基は、インシアネート；無水
物、酸ハロゲン化物もしくはカルボキシエステルのよう
な活性カルボキシであるか、あるいはハロゲン化物イオ
ン、スルファトなどのような残基である）と反応させて
、対応する、反応性基を含有する末端停止誘導体を形成
することによって製造することができる。

得られた末端停止シロキサン誘導体を、次に。

式：　ＨＯ−（Ａ）−Ｈ（式中、−Ａｍは上記の弐ｍの
）、（である）のポリオキシアルキレンジオールと反応
させ、対応するポリオキシアルキレン−シロキサン−ポ
リオキシアルキレンジオールを形成することができる。

このジオールを、次に、末端ニＨ２Ｃ＝　Ｃ（Ｒａ）−
Ｂ　Ｒ−成分ヲｌ’Ｔｔル反応性ノ、（含有ビニル系モ
ノマー（ここで、該反応性Ｊ、Ｑは、インシアネート；
無水物、酩ハロゲン化物もしくはカルボキシエステルの
ような活性カルボキシであるか、あるいは、ハロゲン、
スルファトなどのような残基である）と反応させ、ａが
１であ′す、Ａが直接結合以外のものである対応するジ
ビニル誘導体を形成することができる。一方、上述のポ
リオキシアルキレン−シロキサン−ポリオキシアルキレ
ンジオール類を更に逐次、−ＢＲ−もしくは−ＢＲＢ′
−Ｄ−基を有する更なる２官能性反応性基含有化合物と
反応させて、対応する２官能性反応性末端停止誘導体を
形成させ、それを更に式：　ＨＯ−（Ｓ’）　−Ｈのシ
ロキサンジオールと反応させることができる。このよう
にして、ｃ　（ａ＋ｅ）か、あるいはｃ　（ａ＋ｋ）の
いずれかの値に対応して、かわりのポリオキシアルキレ
ン／シロキサン単位含有ジオール類を連続的に形成する
ことができる０次に、このジオールを、末端４：Ｈ２Ｃ
＝　Ｃ（Ｒａ）　　Ｂ　Ｒ−に分を有する反応性基含有
ビニル系モノマーによって末端停止するか、あるいは、
ジオールを十分量の２官能性反応性基含有化合物と反応
させ該ジオールを例えばインシアネート等のような反応
性基によって末端停止し１次にこれを、ビニル系アミン
もしくはアルコールのような適当なビニル含有化合物、
あるいは、架橋性基を有する他の共重合可能なモノマー
と反応させ、式１の対応する化合物を得ることができる
。

もちろん１式：　ＨＯ−（Ｓ　’）−Ｈのシロキサンジ
オールによって開始し、ａが所望の値となるように交互
に連続して形成するかわりに、式：％式％ ルによって開始し、これを２官能性反応性基で末端Ｖｐ
Ｈニジ、シロキサンジオールでａが所望の値に達するま
で縮合し、上記記載のようにジオールをビニル基で完結
させてもよい。

丘記反応性ビニル系七ツマ−は、通常の重合条件下で特
徴的に重合する。これらビニル系モノマーでビニル基を
１つしか含有しないものにおいて、微量の、例えば式■
のモノマーを基準とじて約０．０１〜約５屯ｔ１１％の
通常の架橋剤を用いてもよい。々ｒ適な架橋剤としては
、アクリル酸及びメタクリル酸アリル；ジメタクリル酎
エチレングリコール、ジメタクリル酸アルキレングリコ
ール及びジメタクリル酸プロピレングリコールのような
ジアクリル酸及びジメタクリル酸アルキレングリコール
及びポリアルキレングリコール１トリアクリル酸トリメ
チロールプロパン；テトラアクリル酸ペンタエリトリト
ール；ジビニルベンゼン；ジビニルエーテル；ジビニル
スルホン；ジアクリル酸もしくはジメタクリル酸ビスフ
ェノールＡ；メチレンビスアクリルアミド；フタル酸ジ
アリルニトリアリルメラミン及びジアクリル酸及びジメ
タクリル酸へキサメチレンのようなジオレフィン糸上ツ
マ−が挙げられる。同様に、式Ｉ及び■のジビニルモノ
マーの重合において、所望の場合はかように微量の架橋
剤を用いてもよい。

式１のモノマーが′Ｍｌｌｌ＆のヒドロキシ、インシア
ナト、カルボキシもしくはアミン基を有する場合は、好
適な架橋剤は、２以上の鎖を結合せしめる付加もしくは
縮合反応物を形成する２官能もしくは多官能性共反応性
基を含む。

所望の場合は、モノマー反応混合物は触媒量の通常の触
媒、好ましくは′ｌ１ｌｌＩ基触媒を含有していてもよ
い、過醇化水素、過醜化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオクトエート、過酷化ベンゾイルもしくはアゾビス
（インブチロニトリル）のような通常の過酸化物及びア
ゾ触媒が特に重要である。

前記の反応は概して直接的に進行する付加反応もしくは
縮合反応であり、具体的には反応に係わる種の相対的反
応性により約−１θ〜約１００℃の反応温度で、不活性
希釈剤の存在下もしくは不存在下で、所望により、もし
くは適当な場合は、場合によって付加重合用もしくは縮
合重合用触媒の存在下で行なうことができる０例えばイ
ンシアネートもしくは酸ハロゲン化物とジオールとが係
わる反応については、随意に使用される好適な触媒とし
てはピリジン及びトリエチルアミンが挙げられる。

式：　）１０−　（Ｓ　’）−Ｈのシロキサンジオール
類は当該技術において公知であり、多くのものが市販さ
れており容易に入手可能である。

また、式：　ＨＯ−Ａ−Ｈのポリオキシフルキレンジオ
ール類も公知であるか又は公知の方法によって製造する
ことができる。

したがって、式：　ＨＯ−Ａ−Ｈのポリオール類は、一
般的に、ｘｑモルの次式■： （式中、Ｒ３〜Ｒ’、ｂ、Ｘ及びｑは上記ト１ｍ義であ
る） で示されるエポキシドと、ｙｑモルの次式Ｘ：（式中　
Ｒ９〜Ｒμ、ｄ、Ｖ及びｑは上記と同義である） で示されるエポキシド、及びｚｑモルの次式（式中、Ｒ
”　〜Ｒ”、ｆ、ｚ及びｑは上記と同義である。） で示されるエポキシドとの、場合によっては通常のアル
キル化触媒の存在下、大気圧から約３．０ＯＯｋＰａゲ
ージ圧までの加圧下、０〜約１３０℃の温度、場合によ
っては不活性局釈剤の存在下での付加反応によって製造
される。所望の場合は、エポキシド類の反応の前に、１
４個以下の炭素原子を有する脂肪族、芳香族もしくは脂
環族のアルコール、酸もしくはアミンを反応混合物に加
えて、基りを末端基とする対応するモノオール類を調製
してもよい。

種々のエポキシド類の混合物を用いて式：Ｈｅ−Ａ−Ｈ
のポリオールを得る場合は、エボキ・シト間の反応を、
エポキシドを混合することによって行ない、ラング１、
なコポリマーもしくはターポリマーなどを得ることがで
き、あるいは。

添加を逐次に行なって、末端水酸基を有するブロックコ
ポリマーを形成することができる。好適な触媒としては
、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属炭酸３９
類、アルキル亜鉛化合物類。

アルミニウムアルコキシド類、塩化、臭化及び酢酸第２
鉄の水和物類及びガンマ放射線が挙げられる０反応は、
エチレングリコールもしくはプロピレングリコールのよ
うなグリコールを存在させることによって、あるいは、
スクロースのような高官能性を有するポリオールによっ
て、あるいは、エチレンジアミン、トルエンジアミンな
どのようなアミンによっても開始させることができる。

一般的に反応時間の長さは一部には、用いるアルキレン
オキシドによるが、一般に１時間未満から数十時間であ
る。したがって、エチレンオキシドは概してプロピレン
オキシドの約３倍の活性を示し、更に１．２−ブチレン
オキシドよりも速やかに反応する。ポリオキシエタン類
及びポリテトラヒドロフラン類の製造は、一般に、トリ
アルキルオキソニウム塩類、カルボキソニウム塩類、ア
シリウム塩類などを用いて開環オキソニウムを形成する
ことにより開始される。

式：　ＨＯ−Ａ−Ｈの好適なジオール類としては、１．
２−プロピレンオキシド；１．２−ブチレンオキシド；
１．２−エポキシデカン；１．２−エボキ°シトデカン
；ｌ、２−エポキシオクタン；２．３−エポキシノルボ
ルナン；１，２−エポキシ−３−エトキシプロパン；１
，２−エポキシ−３−フェノキシプロパン；２．３−エ
ポキシプロピル−４−メトキシフェニルエーテル；テト
ラヒドロフラン；１．２−エポキシ−３−シクロヘキシ
ルオキシプロパン；オキセタン、　ｌ　、　２−エポキ
シ−５−ヘキセン；１，２−エポキシエチルベンゼン；
１．２−エポキシ−１〜メトキシ−２−メチルプロパン
；ペルフルオロヘキシルエトキシプロピレンオキシド：
ベンジルオキシプロピレンオキシドなどのようなエポキ
シド類から得られるものが挙げられる。同様に、上記エ
ポキシド類はこれらの４９合物として用いてもよい、更
に、式■、Ｘ及びＸＩ（ここでｂもしくはｄもしくはｆ
がそれぞれ３であり、環の炭素環部が置換されている）
のある種の環式エーテル類は、単独の重合には抵抗性を
示すが、反応性のより大きな環式エーテル類とは非常に
速やかに共重合する。好適なコモノマーとしては例えば
２−メチル−テトラヒドロフラン及び３−メチル−テト
ラヒドロフランが挙げられる。同様に、エチレレオキシ
トモコモノマーとして用いてよいが、エチレンオキシト
ポリヤーは、疎水性のより大きな単位が存在しない場合
には、本発明によって使用するには親水性が高すぎ、あ
まりに多くの水性流体を吸収し過ぎるという特徴を示す
、しかしながら１モル基準で３０〜８０％、好ましくは
５０％より多い、更に好ましくは６６％より多いプロピ
レンオキシドを含有するエチレンオキシド／プロピレン
オキシド共重合ジオール類は、水性媒体中で実質的に非
膨潤性を示すのに充分な疎水性を有し、しかも６０°未
満、好ましくは４０°未構、より好ましくは２５°未満
、更に好ましくは１５°未満、最も好ましくは１０’未
満の水との接触角を示すのに充分な親水性を有する。

式：　ＨＯ−Ａ−）（の多くのポリマージオール類は市
販されている。したがって、好適なジオール生成物とし
ては、一般式： ％式％） （式中、ｂｏは約１６〜１００のイ４を有し、ａ′とＣ
ｏとの合計は約４〜約１００である。）を有するポリオ
キサマー類が挙げられる。このようなポリオキサマー類
の例、及びこれらの、ａ′、ｂｏ及びＣｏの平均値とし
ては、ポリオキサマー１０１（ａは２．ｂｏは１６．ｃ
’は２）；ポリオキサ−ｙ−１２２（ａ’は５．ｂｏは
２１．ｃ’は５）；ポリオキサ？−１８１（ａは３、ｂ
ｏは３０．ｄは３）；ポリオキサマー２１２（ａは８．
ｂｏは３５、Ｃｏは８）；ポリオキサマー２３１（ａは
６、ｂｏは３９、Ｃｏは６）；ポリオキサマー２８２（
ａは１０、ｂｏは４７、Ｃｏは１０）；ポリオキサマー
３３１（ａ′は７、ｂｏは５４、Ｃｏは７）；ポリオキ
サマー４０１（ａ’は６、ｂｏは６７、Ｃｏは６）が挙
げられる。

このようなポリオキサマー類は、例えばＢＡＳＦ％１ｙ
ａｎｄｏＬｔｅから、　Ｐｌｕｒｏｎｉｃ＠の商品名で
市販されている。ポリプロピレングリコールがそれぞれ
の側部に結合したポリエチレングリコールを有する「反
転ポリオキサマー類」もまた好適である。

ポリプロピレンエーテルグリコール類としては、約４０
０〜約４．０００の範囲の分−ｒ量を有する市阪品が挙
げられる。

上述のように、本発明に用いるポリマーは、２０℃にお
いて６０°未満、好ましくは４０’未満、より好ましく
は２５°未満、更に好ましくは１５°未満、最も好まし
くは１０°未満の後退接触角を示すものである。このよ
うな接触角の測定は、例えば、　Ｊ、　Ｄ、　Ａｎｄｒ
ｏｄｅらのｒ生医学ポリマーの表面及び界面の様相Ｊ　
　（Ｓｕｒ４ａｃｅａｎｄ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ　
Ａｓｐｅｃｔｓ　ｏｆ　ＢｉｏｍｅｄｉｃａｌＰｏｌｙ
＋＋＋ｅｒｓ）　、第１巻、「表面化学及び物理学」（
Ｓｕｒｆａｃｅ　ＣｈｅｍｉＳｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙ
ｓｉｃｓ）、Ｐｌｅｎｕ＋５Ｐｒｅｓｓ発行、１９８５
年、に記載の修正「ウィルヘルミー・プレートＪ　　（
Ｗｉｌｈｅｌｍｙ　Ｐｌａｔｅ）法を用いることにより
好都合に行なうことができ、この方法によれば、既知の
寸法の平板形状の標本試料を湿潤溶液である純水中に、
低速に制御された速度１例えば２〜２０ｍｍ／分で浸漬
させる。

上述のように１本発明に使用する本ポリマーは高度の酸
素透過性を有する。酸素透過性＝Ｄｋ（Ｘ　１０４）は
、（ａ）２１％の酸素、すなわち９９〜１００％の酸素
のかわりに空気を用い、（ｂ）用いた試料の表面積が１
００平方メートルに対して０．５０平方メートルであり
、また、ｉ！度を相対湿度０％のかわりに相対湿度９５
〜１００％になるように制御するという修正を加えたＡ
ＳＴＭ規格Ｄ３９８５−８１の方法を用いて測定する。

Ｄｋの単位は、（＋ａｍ・−０２／ｃｍ２ｍ　　ｓｅｃ
　ｍ　＋ｕ＋Ｈｇ）である。

通常、はとんど架橋していない２通常の、完全に膨潤し
たメタクリル酸ポリヒドロキシエｆ　Ｊｌ／　ｌ／　７
ズｉｆ　Ｄ　ｋ　（Ｘ　１０−ＩＯ）値約５〜７（ｍ−
・−０２／ｃｍ２　・　ｓｅｃ　ｅ　ｍｍＨｇ）を示す
。

コ゛ンタクトレンズのような眼内器具に用いる本発明ポ
リマーは、一般に７より大きな、好ましくは約１５より
大きな、更に好ましくは約２０より大きな、最も好まし
くは約４０より大きなりｋ（ｘ　ｉ　ｏｏ−＋）値を示
す。

以下の実施例は例示のためのものであり、本発明を制限
するものと解釈されるべきではない０部は特に明記しな
い限り全て重量部である。

；−に　　い　　　いる ＰＰＧ　　：ポリプロピレングリコールＨＥＭＡ：メタ
クリル酢ヒドロキシエチルＴＤＩ　　：）ルエンジイソ
シアネートＰＥＧ　　：ポリエチレングリコール 支施刻」 温度計、定圧滴下漏斗、窒素導入口及び凝集器を具備す
る、乾燥した０、２５リツトル３つロフラスコに、乾燥
した窒素雰囲気下で、ＴＤｌｌ、７４ｇ（Ｏ，０１０モ
ル）、乾燥ジクロロメタンｌ〇−及びオクタン酸スズ０
．０５ｇを加えた。乾燥ジクロロメタン４０−中のポリ
（プロピレンオキシド）ｌＯ，ｏｏｇ　（Ｏ，００５モ
ル）を、温度を３０℃未満に保持して、４０分間かけて
フラスコに滴加した。反応を２時間続けた。

２時間後、乾燥ジクロロメタン３〇−中の、ヒドロキシ
ブチルで完結されたポリジメチルシロキサン１４．６５
ｇ（Ｏ，０１０モル）を系に速やかに加え、反応を１７
時間継続させた。次にＴＤｌｌ　、７４ｇ　（Ｏ，０１
０モル）を加えた。３時間後、ＨＥＭＡ　　１．３０ｇ
　（Ｏ，０ＩＯモル）を加え、反応を１８時間攪拌しな
がら行なった。

１８時間後、インシアネート帯が赤外スペクトルにおい
て現われなくなった０次に、減圧ローターリ−エバポレ
ーターによって反応系から揮発分を除去した。得られた
明澄で粘稠な反応性流体が。

光及び熱重合から保護されて保存された。

−に記の明澄で粘稠な流体に、１％のＤａ　ｒｏｃｕ　
ｒ　　　−１１７３（ＵＶ開始剤）を加え、混合物を抜
気し、減圧ロータリーエバポレーターで混合した。

材木：ｌを次に、適当な金型中で、２〜３ミリワー、ト
の強度のＵＶ光でＵＶ硬化させた。得られたフィルムは
６５．５の前進接触角及び１６．２の後退接触角を有し
ていた。

支立刻ユニＪ 表１に示すように異なる分子量の反応成分を用いその他
の部分を変化させて、実施例１に記載したものと同様の
反応を行なった。溶媒は、用いた物質の重量に基づいて
比例的に調節した。

肚 （Ｏ，００１８）（Ｏ，００３２バ０．００８４）（Ｏ
，００３２）東重量はダラム単位。

カッコ内の数値はモル数である。

開始剤はプレポリマーのグラム数に対するパーセントで
示した。

ＤｋはＤｋ単位で示した。

支施虜」 温度計、定圧滴下漏斗、窒素導入口及び凝集器を具備す
る、乾燥した１００＋ＩＪ３つロフラスコに、乾燥した
窒素雰囲気下で、ＴＤＩ　　３．４８ｇ（Ｏ，０２０モ
ル）、乾燥ジクロロメタン１５０−及びプラウリン酸ジ
ブチルスズを加え加熱還流した。乾燥ジクロロメタン３
〇−中の４−ヒドロキシブチルポリジメチルシロキサン
１４．６５ｇ（Ｏ，０１０モル）をフラスコに滴加した
。３時間後、ポリ（エチレンオキシド）１０．００ｇ　
（Ｏ，００５モル）をフラスコに滴加した０反応を還流
下に攪拌しながら４時間行ない、ＨＥＭＡ　　１．３０
ｇ（Ｏ，０１０モル）をフラスコに充填した。１７蒔１
１１１後、インシアネート帯が赤外スペクトルにおいて
観察されなくなった。揮発分を減圧ロータリーエバポレ
ーターで除去した。（すられた明澄で粘稠な流体は、使
用の準備ができるまで、光及び熱重合から保護された。

１％）Ｄａｒｏｃｕｒ　１１７３をプレポリマーに加え
、混合物を抜気し、減圧ロータリーエバポレーターで混
合した。ボレボリマーを適当な金型中に移し、３〜５ミ
リワツトの強度のＵＶ光で硬化させた。このようにして
製造された明澄なフィルムは、１４８．８Ｘ１０−ＩＯ
の酸素透過度を有していた。

丈ｍトニ１」 表２に示すような異なる分子量の反応成分を用い、その
他の部分を変化させて、実施例４に記載したものと同様
の反応を行なった。溶媒は、用いた物質の重量に基づい
て比例的に調節した。

表１″ （Ｏ，０１８）　（Ｏ，０３Ｇ）　（Ｏ，０７１）　（
Ｏ，０３６）才毛量はダラム単位。

カッコ内の数値はモル数である。

開始剤はプレポリマーのグラム数に対するパーセントで
示した。

ＤｋはＤｋ小単位示した。

丈１１１１ヱ 温度別、定圧病ド漏斗、窒素導入【」及び凝集器を具備
する乾燥した１００，７３つロフラスコに、乾燥した窒
素雰囲気下で、ＴＤＩ　　３．４８ｇ（Ｏ，０２０モル
）、乾燥ジクロロメタン１５〇−及びプラウリン醜ジブ
チルスズを加え加熱還流した６乾燥ジクロロメタン３０
＋Ｊ中の４−ヒドロキシブチルポリジメチルシロキサン
１４．６５ｇ（Ｏ，０１０モル）をフラスコに滴加した
。３時間後、ポリ（エチレンオキシド）１０．００ｇ（
Ｏ，００５モル）をフラスコに滴加した０反応を還流下
で攪拌しながら４時間行ない、ＨＥＭＡｌ、３０ｇ（Ｏ
，０１０モル）をフラスコに充填した。１７時間後、イ
ソシアネート帯が赤外、スペクトルにおいて観察されな
くなった。揮発分を減圧ロータリーエバポレーターで除
去した。得られた明澄で粘稠な流体は、使用の準備カー
できるまで、光及び熱重合から保護された。

２０重量％のＰ　Ｐ　Ｇ　ＭＭ　（Ａｌｃｏｌａｃ製）
及び１％の口ａｒｏｃｕｒ　１１７３をプレポリマーに
加えて、混合物を抜気し、減圧ロータリーエバポレータ
ーで混合した。プレポリマーを適当な金型中に移し、３
〜５ミリワツ）／ａｍ”の強度のＵＶ光で硬化させた。

このようにして製造された明澄なフィルムは、２０８．
２ＸＩＯ°−の酸素透過度を有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ： −（Ｄ−Ｓ′−Ｌ−Ｄ−Ａ−Ｌ）−（ I ） ［式中、ａは１〜１０であり； 各Ｄはそれぞれ独立して酸素もしくは −Ｎ（Ｒ＾２＾１）−であり； 各Ｓ′はそれぞれ独立して式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） のセグメントであり； 各Ａはそれぞれ独立して式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） のセグメントであり（但し、式II及びIIIの各単位中の
   末端酸素は−Ｎ（Ｒ＾２＾１）−と置換可能である）； 各Ｌはそれぞれ独立して−ＢＲＢ′−であり（但し、式
   I のいずれのモノマー中においても、末端Ｌ基は−Ｂ
   Ｒ−であってもよい）； 各ｂ、ｄ及びｆはそれぞれ独立して０〜４であり； ｑは１〜１，０００の数であり； 各ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立して０ 〜１００であり（但し、ｘ、ｙ及びｚの少 なくとも１つは少なくとも１であり、かつ （ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑは４〜１，０００であ る）； ｈ及びｉはそれぞれ１〜６の整数であ り； ｖは２〜７５の整数であり； Ｒ＾１及びＲ＾２は独立して炭素原子数１８以下のアル
   キルもしくは炭素原子数１２以下のアリールであり； Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾３〜Ｒ
   ＾１＾６、Ｒ＾１＾９及びＲ＾２＾０の各々はそれぞれ
   独立して水素、ハロゲン、及び非置換Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿
   ６アルキル、置換Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルキル、非置換
   Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿８アルケニル及び置換Ｃ＿２〜Ｃ＿１
   ＿８アルケニルから選択される基を含有する脂肪族、芳
   香族、もしくは複素環からなる群より選択され、ここで
   、上記アルキル及びアルケニル置換基は独立して、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿１＿８アルコキシカルボニル、Ｃ＿２〜Ｃ＿１
   ＿６アルケニルオキシカルボニル、フルオロ、炭素原子
   数１０以下のアリール、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルコキシ
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８アルカノイルオキシ、炭素原子数
   １０以下のアリールオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿６アルケノイ
   ルオキシ、炭素原子数１０以下のアロイル、炭素原子数
   １１以下のアロイルオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿８シクロアル
   キル、Ｃ＿３〜Ｃ＿６シクロアルコキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ８シクロアルキル−カルボニルオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿８
   シクロアルコキシ−カルボニル、炭素原子数７以下のオ
   キサシクロアルキル、炭素原子数７以下のオキサシクロ
   アルコキシ、オキサシクロアルコキシ（炭素原子数７以
   下）−カルボニル、オキサシクロアルキル（炭素原子数
   ７以下）−カルボニルオキシ及びアリール（炭素原子数
   １０以下）−オキシカルボニルから選択され、また、該
   アルキル及びアルケニル置換基の各々は、それぞれ、場
   合によって、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル、フルオロもしく
   はＣ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ（但し、このアルコキシは
   他の酸素原子と既に単結合している炭素原子に結合して
   いない）によって置換されており； Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾３〜Ｒ
   ＾１＾６、Ｒ＾１＾８、及びＲ＾２＾０は更に独立して
   、それぞれが非置換の、あるいは、上述の該Ｒ＿３アル
   キルの置換基の群から選択される置換基によって更に置
   換されていてもよい、炭素原子数１０以下のアリール、
   Ｃ＿３〜Ｃ＿８シクロアルキル及び炭素原子数７以下の
   オキサシクロアルキルから選択され； Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾７
   及びＲ＾１＾８はＲ＾３に関して上記したものと同様の
   基から選択され； 更にＲ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１
   ＾７及びＲ＾１＾８は、独立して、それぞれが更にフル
   オロ、炭素原子数１０以下のアリールもしくはＣ＿１〜
   Ｃ＿１＿８アルコキシによって置換されていてもよい、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８アルコキシカルボニル、Ｃ＿３〜Ｃ
   ＿１＿８アルケノイルオキシ、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿８アル
   ケニルオキシカルボニル及びＣ＿１〜Ｃ＿１＿８アルカ
   ノイルオキシから選択され、また更に、Ｒ＾５、Ｒ＾６
   、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾７及びＲ＾１＾８
   は独立してそれぞれが、更にフルオロ、Ｃ＿１〜Ｃ＿６
   アルキルもしくはＣ＿１〜Ｃ＿６アルコキシによって置
   換されていてもよい（但し、分子の残部への連結基とし
   ての単結合酸素原子を有する置換基はいずれも、他の酸
   素原子と単結合している同一の炭素原子上の置換基では
   ない）炭素原子数１０以下のアリールオキシ、炭素原子
   数８以下のシクロアルコキシ、シクロアルキル（炭素原
   子数８以下）−カルボニルオキシ、シクロアルコキシ（
   炭素原子数８以下）−カルボニル、炭素原子数１１以下
   のアロイルオキシ、炭素原子数７以下のオキサシクロア
   ルコキシ、炭素原子数７以下のオキサシクロアルケニル
   オキシ、オキサシクロアルコキシ（炭素原子数７以下）
   −カルボニル、オキサシクロアルキル（炭素原子数７以
   下）−カルボニルオキシ及びアリールオキシ（炭素原子
   数１０以下）−カルボニルから選択され； あるいは、Ｒ＾３〜Ｒ＾２＾０から選択される２つの隣
   接する基は、それらが結合している原子と共に５〜８員
   のシクロアルキル、オキサシクロアルキルもしくはビシ
   クロアルキル環を形成してもよく；Ｒ＾２＾１は独立し
   て水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル及びフェニルから選択
   され； また、各Ｂ及びＢ′は、それぞれ、カルボニル基がＡ、
   Ｓ′又はＤに結合している次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、及び▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ から選択され； 各Ｒはそれぞれ独立して、 ａ）オキシ、カルボニルオキシ、アミ ノ、アミノカルボニル、オキシカルボニル、ウレイド、
   オキシカルボニルアミノもしくはカルボニルアミノが介
   在していてもよい炭素原子数２５以下の２価脂肪族基； ｂ）５〜２５個の炭素原子を有する５〜 ７員の２価脂環基； ｃ）６〜２５個の炭素原子を有する２価 アリーレン基；及び ｄ）７〜２５個の炭素原子を有する２価 アラルキルもしくはアルカリール基から選択される２価
   の連結基（ここで（ｂ）及び（ｄ）基には場合によって
   は、（ａ）基と同様の基が介在していてもよく、また、
   （ｃ）及び（ｄ）基におけるアリール環は更に、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル及びＣ＿１〜Ｃ＿１＿２ペ
   ルハロアルキルから選択される１以上の置換基で置換さ
   れていてもよい）である］ のセグメントＳ″を有する架橋性モノマーの架橋ポリマ
   ーから製造され、６０°未満の後退接触角を有し、膨潤
   状態において約１０％未満の水を吸収し、少なくとも約
   ７の酸素透過度：Ｄｋ×１０＾−＾１＾０（ｍｍ・ｍｌ
   Ｏ＿２／ｃｍ＾２・秒・ｍｍＨｇ）を有する、光学的に
   明澄で、湿潤性、可撓性であり、水性眼涙液中で実質的
   に非膨潤性の酸素透過性眼科的器具。 ２、ａが１である特許請求の範囲第１項記載の器具。 ３、各Ｄがそれぞれ酸素である特許請求の範囲第１項記
   載の器具。 ４、各Ｌがそれぞれ−ＢＲＢ′−であり、各Ｂ及びＢ′
   がそれぞれ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ここで、窒素原子はＲに
   結合しており、Ｒは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のものである）である特許請求の範囲第１項記載の器具
   。 ５、Ｒが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のものである特許請求の範囲第４項記載の器具。 ６、各Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれメチルである特許請
   求の範囲第１項記載の器具。 ７、各ｈ及びｉがそれぞれ４である特許請求の範囲第１
   項記載の器具。 ８、ｖが約１５〜約５０である特許請求の範囲第１項記
   載の器具。 ９、ｈが４、ｉが４であり、ｖが約１５〜約５０である
   特許請求の範囲第６項記載の器具。 １０、（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である特許
   請求の範囲第１項記載の器具。 １１、（ａ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ１であり、Ｒ＾
   ３〜Ｒ＾２＾０がすべて水素であるか、あるいは （ｂ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ０であ り、各Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾
   ４〜Ｒ＾１＾６及びＲ＾２＾０がそれぞれ水素であり、
   各Ｒ＾７、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾９がそれぞれメチル
   である特許請求の範囲第１項記載の器具。 １２、（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である特許
   請求の範囲第１１項記載の器具。 １３、ａが１であり；各Ｄがそれぞれ酸素であり；各Ｌ
   がそれぞれ−ＢＲＢ′−であり；各Ｂ及びＢ′がそれぞ
   れ、窒素原子がＲに結合している−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であ
   り；各Ｒがそれぞれ次式：▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ のものであり；各Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれメチルで
   あり；各ｈ及びｉがそれぞれ４であり；ｖが約１５〜約
   ５０であり；（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５であ
   り；かつ、 （ａ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ１であ り、Ｒ＾３〜Ｒ＾２＾０がすべて水素であるか、あるい
   は、 （ｂ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ０であ り、各Ｒ＾３、Ｒ＾４Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾４
   〜Ｒ＾１＾６及びＲ＾２＾０がそれぞれ水素であり、各
   Ｒ＾７、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾９がそれぞれメチルで
   ある特許請求の範囲第１項記載の器具。 １４、（ａ）部分式 I ａ： −（Ｄ−Ａ−Ｌ−Ｓ″）−（ I ａ） （式中、各Ｓ″はそれぞれ独立して、特許請求の範囲第
   １項記載の式 I のセグメントであり；各Ｄ、Ａ及びＬ
   はそれぞれ独立して特許請求の範囲第１項において定義
   したものと同様であり；Ｃは１〜１０であり；またａ×
   ｃが１〜１０である）を有する架橋性モノマーのポリマ
   ーから製造されるか、あるいは、 （ｂ）部分式 I ｂ： −（Ｓ″）＿ｃ−Ｄ−Ｓ′−Ｌａ−（ I ｂ）（式中、
   Ｌａは−ＢＲＢ′−及び−ＢＲ−から選択され；Ｂ、Ｒ
   、Ｂ′及びＳ′は特許請求の範囲第１項において定義し
   たものと同様であり、また、Ｓ″、ｃ、Ｄ、Ａ及びＬは
   上記に定義したものと同様である） を有する架橋性モノマーから製造される特許請求の範囲
   第１項記載の湿潤性、可撓性、酸素透過性であり、実質
   的に非膨潤性の眼科的器具。 １５、ａが１である特許請求の範囲第１４項記載の器具
   。 １６、各Ｄがそれぞれ酸素である特許請求の範囲第１４
   項記載の器具。 １７、各Ｌがそれぞれ−ＢＲＢ′−であり、各Ｂ及びＢ
   ′がそれぞれ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ここで、窒素原子はＲ
   に結合しており、Ｒは次式：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ のものである）である特許請求の範囲第１４項記載の器
   具。 １８、Ｒが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のものである特許請求の範囲第１４項記載の器具。 １９、各Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれメチルである特許
   請求の範囲第１４項記載の器具。 ２０、各ｈ及びｉがそれぞれ４である特許請求の範囲第
   １４項記載の器具。 ２１、ｖが約１５〜約５０である特許請求の範囲第１４
   項記載の器具。 ２２、ｈが４、ｉが４であり、ｖが約１５〜約５０であ
   る特許請求の範囲第１４項記載の器具。 ２３、（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である特許
   請求の範囲第１４項記載の器具。 ２４、（ａ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ１であり、Ｒ＾
   ３〜Ｒ＾２＾０がすべて水素であるか、あるいは （ｂ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ０であ り、各Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾
   ４〜Ｒ＾１＾６及びＲ＾２＾０がそれぞれ水素であり、
   各Ｒ＾７、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾９がそれぞれメチル
   である特許請求の範囲第１４項記載の器具。 ２５、（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である特許
   請求の範囲第２４項記載の器具。 ２６、ｃが１である特許請求の範囲第１４項もしくは２
   ４項記載の器具。 ２７、Ｌａが−ＢＲＢ′−である特許請求の範囲第１４
   項記載の器具。 ２８、ａが１であり；各Ｄがそれぞれ酸素であり；各Ｌ
   がそれぞれ−ＢＲＢ′−であり；各Ｂ及びＢ′がそれぞ
   れ、窒素原子がＲに結合している−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であ
   り；各Ｒがそれぞれ次式：▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ のものであり：各Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれメチルで
   あり；各ｈ及びｉがそれぞれ４であり；ｖが約１５〜約
   ５０であり；（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５であ
   り；かつ、 （ａ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ１であ り、Ｒ＾３〜Ｒ＾２＾０がすべて水素であるか、あるい
   （ｂ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ０であ り、各Ｒ＾３、Ｒ＾４Ｒ＾５〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾４
   〜Ｒ＾１＾６及びＲ＾２＾０がそれぞれ水素であり、各
   Ｒ＾７、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾３がそれぞれメチルで
   あり、ｃが１であり、Ｌａが−ＢＲＢ′−である特許請
   求の範囲第１４項記載の器具。 ２９、式 I ｃ： Ｌ′−［（Ｄ−Ａ−Ｌ）＿ｅ−Ｓ″］−＿ｃＬ″（ I
   ｃ）［式中、ｅは０もしくは１であり；Ｓ″は特許請求
   の範囲第１項において定義したものと同様の式：−（Ｄ
   −Ｓ′−Ｌ−Ｄ−Ａ−Ｌ）＿ａのものであり；各Ｄ、Ａ
   、Ｌ、Ｓ′、ａ及びｃはそれぞれ独立して特許請求の範
   囲第１４項において定義したものと同様（但し、ｅ＝１
   の場合は、式 I ｃの末端Ｌ基（Ｌ′及びＬ″を除く）
   は−ＢＲ−から選択されてもよい）であり；Ｌ′は水素
   、Ｐ′−ＢＲＢ′−もしくはＰ′−ＲＢ′−であり；Ｌ
   ″は−Ｐ′（あるいは、ｅが０ の場合はＤ−Ｓ′−ＢＲ−Ｐ′もしくは Ｄ−Ｓ′−ＢＲＢ′−Ｐ′でもよい）であり；Ｐ′は水
   素、アミノ、ヒドロキシ、あるいは、適切な架橋剤と共
   反応させた場合、又は化学線（活性放射線）を照射した
   場合に架橋しうる架橋性基を含有する成分である］ を有するモノマーから製造される特許請求の範囲第１４
   項記載の、湿潤性、可撓性、酸素透過性で、実質的に非
   膨潤性の眼科的器具。 ３０、ａが１である特許請求の範囲第２９項記載の器具
   。 ３１、各Ｄがそれぞれ酸素である特許請求の範囲第２９
   項記載の器具。 ３２、各Ｌがそれぞれ−ＢＲＢ′−であり、各Ｂ及びＢ
   ′がそれぞれ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ここで、窒素原子はＲ
   に結合しており、Ｒは次式：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ のものである）である特許請求の範囲第２９項記載の器
   具。 ３３、Ｒが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のものである特許請求の範囲第２９項記載の器具。 ３４、各Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれメチルである特許
   請求の範囲第２９項記載の器具。 ３５、各ｈ及びｉがそれぞれ４である特許請求の範囲第
   ２９項記載の器具。 ３６、ｖが約１５〜約５０である特許請求の範囲第２９
   項記載の器具。 ３７、ｈが４、ｉが４であり、ｖが約１５〜約５０であ
   る特許請求の範囲第２９項記載の器具。 ３８、（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である特許
   請求の範囲第２９項記載の器具。 ３９、（ａ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ１であり、Ｒ＾
   ３〜Ｒ＾２＾０がすべて水素であるか、あるいは （ｂ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ０であ り、各Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾
   ４〜Ｒ＾１＾６及びＲ＾２＾０がそれぞれ水素であり、
   各Ｒ＾７、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾９がそれぞれメチル
   である特許請求の範囲第２９項記載の器具。 ４０、（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である特許
   請求の範囲第３９項記載の器具。 ４１、ｃが１である特許請求の範囲第２９項記載の器具
   。 ４２、Ｌ′がＰ′−ＢＲＢ′−である特許請求の範囲第
   ２９項記載の器具。 ４３、Ｌ″が−Ｄ−Ｓ′−ＢＲＢ′−Ｐ′である特許請
   求の範囲第２９項記載の器具。 ４４、各Ｐ′がそれぞれ次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のものである特許請求の範囲第２９項記載の器具。 ４５、ａが１であり：各Ｄがそれぞれ酸素であり：各Ｌ
   がそれぞれ−ＢＲＢ′−であり；各Ｂ及びＢ′がそれぞ
   れ、窒素原子がＲに結合している−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であ
   り；各Ｒがそれぞれ次式：▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ のものであり；各Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれメチルで
   あり；各ｈ及びｉがそれぞれ４であり；ｖが約１５〜約
   ５０であり：（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５であ
   り；かつ、 （ａ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ１であ り、Ｒ＾３〜Ｒ＾２＾０がすべて水素であるか、あるい
   は、 （ｂ）各ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ０であ い、各Ｒ＾３、Ｒ＾４Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾４
   〜Ｒ＾１＾６及びＲ＾２＾０がそれぞれ水素であり、各
   Ｒ＾７、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾９がそれぞれメチルで
   あり； Ｌ′がＰ′−ＢＲＢ′−であり；また、Ｐ′が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のものである特許請求の範囲第２９項記載の器具。 ４６、Ｃが１であり、Ｌ″が−Ｄ−Ｓ′− ＢＲＢ′−Ｐ′である特許請求の範囲第２９項記載の器
   具。 ４７、各Ａがそれぞれ式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、ｎ、ｍ及びｐは独立して１〜３であり；ｘ、ｙ
   、２及びｑは特許請求の範囲第１項において定義したも
   のと同様（但し、これらはそれぞれ０よりも大きい）で
   あり；Ｒ＾５及びＲ＾２＾０は炭素原子数６以下のアル
   キルである］のものか、あるいは式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、ｎ、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、ｚ及びｑは式Ｖに関し上
   記に定義したものと同様であり、Ｒ＾１＾４は炭素原子
   数６以下のアルキルである） のものである特許請求の範囲第１項記載の器具。 ４８、式Ｖにおいて、各ｎ、ｍ及びｐがそれぞれ１であ
   り、ｘ、ｙ、ｚ及びｑが特許請求の範囲第４７項におい
   て定義したものと同様であり、Ｒ＾５及びＲ＾２＾０が
   メチルであり、また式VIにおいて、各ｎ、ｍ及びｐがそ
   れぞれ１であり、ｘ、ｙ、ｚ及びｑが特許請求の範囲第
   ４７項において定義したものと同様であり、Ｒ＾１＾４
   がメチルである特許請求の範囲第４７項記載の器具。 ４９、ｑが１である特許請求の範囲第４８項記載の器具
   。 ５０、いずれのＡにおいても、ｘとｚが同一である特許
   請求の範囲第４８項記載の器具。 ５１、各ｘと各ｚが同値である特許請求の範囲第４８項
   記載の器具。 ５２、特許請求の範囲第１項記載の器具を、それを必要
   とする患者の眼部に装用することを特徴とする視覚障害
   の矯正方法。 ５３、式 I ： −（Ｄ−Ｓ′−Ｌ−Ｄ−Ａ−Ｌ）＿ａ−（ I ）［式中
   、ａは１〜１０であり； 各Ｄはそれぞれ独立して酸素もしくは −Ｎ（Ｒ＾２＾１）−であり； 各Ｓ′はそれぞれ独立して式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） のセグメントであり； 各Ａはそれぞれ独立して式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） のセグメントであり（但し、式II及びIIIのそれぞれの
   単位中の末端酸素は−Ｎ（Ｒ＾２＾１）−と置換可能で
   ある）； 各Ｌはそれぞれ独立して−ＢＲＢ′−であり（但し、式
   I のいずれのモノマー中においても、末端Ｌ基は−Ｂ
   Ｒ−であってもよい）；各ｂ、ｄ及びｆはそれぞれ独立
   して０〜４であり； ｑは１〜１，０００の数であり； 各ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立して０ 〜１００であり（但し、ｘ、ｙ及びｚの少 なくとも１つは少なくとも１であり、かつ （ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑは４〜１，０００であ る）； 各ｈ及びｉはそれぞれ１〜６の整数であ り； ｖは２〜７５の整数であり； Ｒ＾１及びＲ＾２は独立して炭素原子数１８以下のアル
   キルもしくは炭素原子数１２以下のアリールであり； Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾３〜Ｒ
   ＾１＾６、Ｒ＾１＾９及びＲ＾２＾０の各々はそれぞれ
   独立して水素、ハロゲン、及び非置換Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿
   ６アルキル、置換Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルキル、非置換
   Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿６アルケニル及び置換Ｃ＿２〜Ｃ＿１
   ＿６アルケニルから選択される基を含有する脂肪族、芳
   香族、もしくは複素環からなる群より選択され、ここで
   、上記アルキル及びアルケニル置換基は独立して、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿１＿６アルコキシカルボニル、Ｃ＿２〜Ｃ＿１
   ＿６アルケニルオキシカルボニル、フルオロ、炭素原子
   数１０以下のアリール、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルコキシ
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿９アルカノイルオキシ、炭素原子数
   １０以下のアリールオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿６アルケノイ
   ルオキシ、炭素原子数１０以下のアロイル、炭素原子数
   １１以下のアロイルオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿６シクロアル
   キル、Ｃ＿３〜Ｃ＿６シクロアルコキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ６シクロアルキル−カルボニルオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿６
   シクロアルコキシ−カルボニル、炭素原子数７以下のオ
   キサシクロアルキル、炭素原子数７以下のオキサシクロ
   アルコキシ、オキサシクロアルコキシ（炭素原子数７以
   下）−カルボニル、オキサシクロアルキル（炭素原子数
   ７以下）−カルボニルオキシ及びアリール（炭素原子数
   １０以下）−オキシカルボニルから選択され、また、該
   アルキル及びアルケニル置換基の各々は、それぞれ、場
   合によって、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル、フルオロもしく
   はＣ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ（但し、このアルコキシは
   他の酸素原子と既に単結合している炭素原子に結合して
   いない）によって置換されており； Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾３〜Ｒ
   ＾１＾６、Ｒ＾１＾９及びＲ＾２＾０は更に独立して、
   それぞれが非置換の、あるいは、上述の該Ｒ＾３アルキ
   ルの置換基の群から選択される置換基によって更に置換
   されていてもよい、炭素原子数１０以下のアリール、Ｃ
   ＿３〜Ｃ＿６シクロアルキル及び炭素原子数７以下のオ
   キサシクロアルキルから選択され； Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾７
   及びＲ＾１＾８はＲ＾３に関して上記したものと同様の
   基から選択され； 更にＲ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１
   ＾７及びＲ＾１＾８は、独立して、それぞれが更にフル
   オロ、炭素原子数１０以下のアリールもしくはＣ＿１〜
   Ｃ＿１＿６アルコキシによって置換されていてもよい、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルコキシカルボニル、Ｃ＿３〜Ｃ
   ＿１＿８アルケノイルオキシ、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿８、ア
   ルケニルオキシカルボニル及びＣ＿１−Ｃ＿１＿６アル
   カノイルオキシから選択され、また更に、Ｒ＾５、Ｒ＾
   ６、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾７及びＲ＾１＾
   ８は独立してそれぞれが、更にフルオロ、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ６アルキルもしくはＣ＿１〜Ｃ＿６アルコキシによって
   置換されていてもよい（但し、分子の残部への連結基と
   しての単結合酸素原子を有する置換基はいずれも、他の
   酸素原子と単結合している同一の炭素原子上の置換基で
   はない）炭素原子数１０以下のアリールオキシ、炭素原
   子数８以下のシクロアルコキシ、シクロアルキル（炭素
   原子数８以下）−カルボニルオキシ、シクロアルコキシ
   （炭素原子数８以下）−カルボニル、炭素原子数１１以
   下のアロイルオキシ、炭素原子数７以下のオキサシクロ
   アルコキシ、炭素原子数７以下のオキサシクロアルケニ
   ルオキシ、オキサシクロアルコキシ（炭素原子数７以下
   ）−カルボニル、オキサシクロアルキル（炭素原子数７
   以下）−カルボニルオキシ及びアリールオキシ（炭素原
   子数１０以下）−カルボニルから選択され； あるいは、Ｒ＾３〜Ｒ＾２＾０から選択される２つの隣
   接する基は、それらが結合している原子と共に５〜８員
   のシクロアルキル、オキサシクロアルキルもしくはビシ
   クロアルキル環を形成してもよく；Ｒ＾２＾１は独立し
   て水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル及びフェニルから選択
   され； また、各Ｂ及びＢ′は、それぞれ、カルボニル基がＡ、
   Ｓ′又はＤに結合している次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、及び▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ から選択され； 各Ｒはそれぞれ独立して、 ａ）オキシ、カルボニルオキシ、アミ ノ、アミノカルボニル、オキシカルボニル、ウレイド、
   オキシカルボニルアミノもしくはカルボニルアミノが介
   在していてもよい炭素原子数２５以下の２価脂肪族基； ｂ）５〜２５個の炭素原子を有する５〜 ７員の２価脂環基； ｃ）６〜２５個の炭素原子を有する２価 アリーレン基；及び ｄ）７〜２５個の炭素原子を有する２価 アラルキルもしくはアルカリール基から選択される２価
   の連結基（ここで（ｂ）及び（ｄ）基には場合によって
   は、（ａ）基と同様の基が介在していてもよく、また、
   （ｃ）及び（ｄ）基におけるアリール環は更に、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル及びＣ＿１〜Ｃ＿１＿２ペ
   ルハロアルキルから選択される１以上の置換基で置換さ
   れていてもよい）である］ のセグメントＳ″を有する架橋性モノマーの、６０°未
   満の後退接触角を有し、膨潤状態において約１０％未満
   の水を吸収し、少なくとも約７の酸素透過度：Ｄｋ×１
   ０＾−＾１＾０（ｍｍ・ｍｌＯ＿２／ｃｍ＾２・秒・ｍ
   ｍＨｇ）を有する、光学的に明澄で、湿潤性、可撓性で
   あり、実質的に非膨潤性の酸素透過性ポリマー。 ５４、（ａ）部分式 I ａ： −（Ｄ−Ａ−Ｌ−Ｓ″）＿ｎ−（ I ａ） （式中、各Ｓ″はそれぞれ独立して、特許請求の範囲第
   ５３項記載の式 I のセグメントであり；各Ｄ、Ａ及び
   Ｌがそれぞれ独立して特許請求の範囲第５３項において
   定義したものと同様であり；Ｃが１〜１０であり；また
   ａ×ｃが１〜１０である） を有する架橋性モノマーから製造されるか、あるいは、 （ｂ）部分式 I ｂ： −（Ｓ″）＿ｃ−Ｄ−Ｓ′−Ｌ＿ａ−（ I ｂ）（式中
   、Ｌａが−ＢＲＢ′−及び−ＢＲ−から選択され；Ｂ、
   Ｒ、Ｂ′及びＳ′が特許請求の範囲第５３項において定
   義したものと同様であり、また、Ｓ″、ｃ、Ｄ、Ａ及び
   Ｌが上記に定義したものと同様である） を有する架橋性モノマーから製造される特許請求の範囲
   第５３項記載の湿潤性、可撓性、酸素透過性であり、実
   質的に非膨潤性のポリマー。 ５５、式 I ｃ： Ｌ′−［（Ｄ−Ａ−Ｌ）＿ｅ−Ｓ″］−＿ｃＬ″（ I
   ｃ）［式中、ｅが０もしくは１であり；Ｓ″が特許請求
   の範囲第５４項において定義したものと同様の式：−（
   Ｄ−Ｓ′−Ｌ−Ｄ−Ａ−Ｌ）＿ａのものであり；各Ｄ、
   Ａ、Ｌ、Ｓ′、ａ及びｃがそれぞれ独立して特許請求の
   範囲第５３項において定義したものと同様（但し、ｅ＝
   １の場合は、式 I ｃの末端Ｌ基（Ｌ′及びＬ″を除く
   ）は−ＢＲ−から選択されてもよい）であり；Ｌ′が水
   素、Ｐ′−ＢＲＢ′−もしくはＰ′−ＲＢ′−であり；
   Ｌ″が−Ｐ′（あるいは、ｅが０ の場合はＤ−Ｓ′−ＢＲ−Ｐ′もしくは Ｄ−Ｓ′−ＢＲＢ′−Ｐ′でもよい）であり；Ｐ′が水
   素、アミノ、ヒドロキシ、あるいは、適切な架橋剤と共
   反応させた場合、又は化学線（活性放射線）を照射した
   場合に架橋しうる架橋性基を含有する成分である］ を有するモノマーから製造される特許請求の範囲第５４
   項記載の、湿潤性、可撓性、酸素透過性で、実質的に非
   膨潤性のポリマー。