JPS63124219A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関するものであり、更に詳しく
は、優れた磁気特性及び耐久性を有する磁気記録媒体に
関するものである。

〔従来の技術及びその問題点〕

磁気記録媒体として、プラスチックス等の非磁性支持体
上に酸化鉄粉等の磁性粉末及びポリウレタンアクリレー
ト等の電子線硬化性樹脂バインダーを主成分とする磁性
層を設けたものが従来より知られている。

一般に磁気記録媒体は、テープ又はディスクとして使用
する時は走行中の磁気ヘッドとの摩擦抵抗を低下させて
耐摩耗性を向上させるために、磁性層中に各種の潤滑剤
が含まれている。

潤滑剤としては、例えばパーフルオロアルキルボリエー
テル、脂肪酸エステル、パーフルオロアルキル基含有エ
ステル（特開昭５７−４４２２６号公報）等が使用され
ている。しかしこれらの潤滑剤はいずれも磁性層中での
マイグレーション等により劣化するという欠点がある。

また、潤滑剤の磁性層中でのマイグレーションを防ぐ為
、パーフルオロアルキル基、ポリジメチルシロキサンを
ポリウレタン樹脂等に導入した化合物が使用されている
（特開昭５８−２１８０３４号、同５９−５４２１号、
同５９−５４２２号各公報）。しかしながら、この方法
では、潤滑性を示すに十分なパーフルオロアルキル基や
ポリジメチルシロキサンをポリウレタン樹脂等に導入し
た場合、磁性粉分散性が低下したり、樹脂の機械的強度
が低下するため十分な耐久性が得られない。

更に、最近になって、磁性層中及び／又は磁性層上に、
パーフルオロアルキル基を有する不飽和化合物を塗布し
た後、電子線を照射することで磁性層中及び／又は磁性
層上にパーフルオロアルキル基を結合せしめる方法も行
われている（特開昭５９−７７６２５号公報）。しかし
この方法においては、該化合物が単官能性のモノマーで
ある為、磁性層中及び／又は磁性層表面で、十分なマト
リックス構造をとることができず、十分な機械的強度及
び潤滑性が得られていない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の事情に鑑み、潤滑剤の磁性層中で
のマイグレーションがなく、且つ磁性層中及び／又は磁
性層表面で十分な機械強度を有する潤滑剤マトリックス
を得ることを目的として鋭意検討を重ねた結果、潤滑剤
としてパーフルオロアルキル基を有する特定の化合物を
採用することで上記の目的が達成されることを見出し、
本発明を完成した。

即ち、本発明は、非磁性支持体上に、磁性粉末及び電子
線硬化性樹脂バインダーを主成分とする磁性層を設けて
なる磁気記録媒体において、磁性層中及び／又は磁性層
表面に、１分子中にパーフルオロアルキル基と少なくと
も２個の二重結合を有する化合物を含有せしめたことを
特徴とする磁気記録媒体を提供するものである。

本発明によれば、潤滑作用を示すパーフルオロアルキル
基を有する化合物同士あるいはそれらとバインダー樹脂
との結合密度を上げ、潤滑剤マトリックスを形成するこ
とができる。

本発明の磁気記録媒体を製造する際に用いることができ
る磁性粉末としては、保磁力が約３００〜２３００エル
ステツドの範囲の半硬磁性ないしは硬磁性材料の粉末で
あればいかなるものでもよく、例えば、酸化鉄、コバル
ト含有酸化鉄、ＣｒＯ□、Ｐｅ、　Ｎｉ及びＧｏの少な
くとも１種を含むＦｅ−Ｃ０％　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｈｌｓ　
Ｎｉ−Ｃｏ等の合金、ＭｎＢ等の粉末が挙げられる。更
に、特開昭５７−３２２６号、同５７−７４８２８号公
報等に例示されているものも含まれる。

これらの磁性粉末は、一般に知られているシラン系、チ
タン系、アルミニウム系などのカンプリング剤や、リン
酸基、スルホン基、カルボキシル基などの極性基を有す
る界面活性剤等で表面処理されていてもよい。

本発明の磁気記録媒体を製造する際に用いられる電子線
硬化性樹脂バインダーとしては、分子中にアクリロイル
基及び／又はメタクリロイル基を１個以上、好ましくは
２個有する分子量約５００〜７００００のプレポリマー
又はポリマーが使用される。具体的にはポリエステル系
ポリウレタンやポリエーテル系ポリウレタンの末端水酸
基にジイソシアネート化合物を介してヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートを結合せしめた末端（メタ）ア
クリロイル化ポリウレタンが挙げられる。その他、特開
昭５２−２１０３５号、同５３−５７０２３号公報等に
記載されている電子線硬化性樹脂も使用できる。これら
は磁性粉末の分散性、支持体との接着性、磁性粉との接
着性、バインダーの樹脂特性等を考慮して単独で、又は
２種以上を混合して用いることができるが、更に、他の
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応性樹脂等を併用して
もよい。

本発明の磁気記録媒体の製造に際しての電子線硬化性樹
脂バインダーと磁性粉末との配合割合は、磁性層の機械
的強度及び耐摩耗性の点からして、磁性粉末１００重量
部に対して樹脂バインダー１０〜１００重量部の範囲が
好ましく、特に１５〜６０重量部の範囲が好ましい。

本発明で用いられる１分子中にパーフルオロアルキル基
と少なくとも２個の二重結合を有する化合物は、一般に
、１分子中にパーフルオロアルキル基及び少なくとも２
個の反応性基を有する化合物と、１分子中に該反応性基
と反応しうる官能基及び二重結合を有する化合物とを反
応せしめる事によって得られる。

１分子中にパーフルオロアルキル基及び少なくとも２個
の反応性基を有する化合物としては、例えば下記に示す
一般式で表されるものが用いられる。

（式中、Ｒｅは直鎮又は分岐の炭素数２〜２６のパーフ
ルオロアルキルＩＩＥ、ｎは２〜５の整数、Ｒは炭素数
１〜２６のアルキル基を示す。）１分子中に上記の化合
物と反応しうる官能基及び二重結合を有する化合物とし
ては、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基
、１級乃至３級アミノ基、アミド基等を有する、アクリ
ル化合物、メタクリル化合物、ビニル化合物、スチレン
誘導体、アリル化合物等が挙げられる。

製造上の利点及び電子線による感応性の高さを考慮する
と、５−パーフルオロノニルオキシイソフタル酸、４−
パーフルオロノニルオキシフタル酸とグリシジル（メタ
）アクリレートとから製造される化合物、あるいは５−
パーフルオロノニルオキシ−１，３−ジヒドロキシメチ
ルベンゼン、４−パーフルオロノニルオキシ−１゜２−
ジヒドロキシメチルベンゼンと（メタ）アクリル酸もし
くはそのアルキルエステルとから製造される化合物が特
に好ましい。

上記の化合物は、電子線硬化性樹脂バインダーに対して
１〜１０重量％の量で用いるのが好ましい。これは、潤
滑性及び耐久性の点から言えることである。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には以上の成分の他、こ
の分野で通常、使用される分散剤、潤滑剤、研磨剤等の
添加剤を加えることができる。

本発明の磁気記録媒体を製造する際に用いられる非磁性
支持体としては、ポリエチレンテレフタレートのような
ポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン；セルローストリアセテート、セルロースジ
アセテート等のセルロース誘導体；ポリカーボネート；
ポリ塩化ビニル；ポリイミド；芳香族ポリアミド等のプ
ラスチック；＾ｌ、　Ｃｕ等の金属；祇等が使用される
。形態はフィルム、テープ、シート、ディスク、カード
、ドラム等いずれでもよい。

また支持体表面はコロナ放電、放射線、紫外線等で処理
されていても、あるいは適当な樹脂でプレコートされて
いてもよい。

本発明の磁気記録媒体を製造するには非磁性支持体上に
、磁性粉末、電子線硬化性樹脂バインダー及び１分子中
にパーフルオロアルキル基と少なくとも２個の二重結合
を有する化合物を主成分とする磁性塗料を塗布乾燥し、
必要あればその上に１分子中にパーフルオロアルキル基
と少なくとも２個の二重結合を有する化合物をそのまま
又は溶液状で塗布し、必要あれば再び乾燥した後、その
上から電子線を照射するか、あるいは前記支持体上に磁
性粉末及び電子線硬化性樹脂バインダーを主成分とする
磁性塗料を塗布乾燥した後、その上に１分子中にパーフ
ルオロアルキル基と少なくとも２個の二重結合を有する
化合物をそのまま又は溶液状で塗布し、必要あれば再び
乾燥して、磁性層及び場合により１分子中にパーフルオ
ロアルキル基と少なくとも２個の二重結合を有する化合
物の層を設ければよい。

電子線を照射して磁性層を硬化させる際の加速電圧とし
ては、１００〜７５０ｋｖ、好ましくは１５０〜４００
ｋＶの電子線加速器を用いて吸収線量が０．５〜２０Ｍ
ｒａｄになるように行われる。

〔作　用〕

本発明の磁気記録媒体が好適な潤滑性及び高耐久性を有
する理由については次のように考えられる。

即ち、本発明に於いては１分子中にパーフルオロアルキ
ル基及び複数の二重結合を有する化合物を潤滑成分とし
て用いているが、このものは、磁性層中の電子線硬化性
樹脂バインダーとの間、及びそれ自身同士の結合が容易
であり、電子線照射によって、磁性層中及び／又は磁性
層表面で非常に強い潤滑剤のマトリックスを形成し、こ
れにより好適な潤滑性及び高い耐久性が得られるものと
考えられる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例等に限定されるものではない。尚、以下の
実施例等において「部」とあるのは全て「重量部」を示
す。

実施例１〜４及び比較例１〜４ ・カーボンブラック　　　　　　　　　　３部・大豆油
レシチン　　　　　　　　　　　２部・メチルエチルケ
トン　　　　　　　　２００部・シクロヘキサノン　　
　　　　　　　１００部先ず、上記組成物をサンドミル
中で４時間混練した後、濾過掻作を経て磁性塗料を得た
。

次いで得られた磁性塗料を厚さ７５ミクロンのポリエチ
レンテレフタレート基体フィルム上に、乾燥後の厚みが
２ミクロンになる様にアプリケーターを用いて塗布乾燥
後、第１表に示すパーフルオロアルキル化合物の５０％
メチルエチルケトン溶液を０．０１〜Ｉｇ１０ｆの量で
塗布し、室温で乾燥し、カレンダー処理により鏡面加工
を施した後、その上から加速電圧２００ｋＶ　、吸収線
量が１０Ｍｒａｄになる様に電子線を照射して、磁性層
及びパーフルオロアルキル化合物の層を有する磁気記録
媒体を作成した。

次に、このものを円板状に打ち抜き、これをフロッピー
ディスクドライブにセットし、同一トラックでドライブ
させて耐久性を評価した。

この評価は、磁性層がベースフィルムから完全に剥離す
るまでの時間を測定することによって行った。第１表に
その結果を示す。

〔発明の効果〕

実施例においても具体的に示した様に、本発明の磁気記
録媒体は、特に耐久性の点でこれまでにない優れた効果
を有している。

この効果は、１分子中にパーフルオロアルキル基と複数
個の二重結合を導入した化合物を用いることにより、本
来潤滑性に優れたパーフルオロアルキル基を磁性層中及
び／又は磁性層表面に強く結合せしめ、これによって強
固な潤滑剤マトリックスを形成せしめたことによるもの
であり、従来のフッ素系の潤滑剤を用いた場合に比べて
際立った効果である。

それ故、本発明の磁気記録媒体は、様々な環境下におけ
る使用において高い信鎖性を有する磁気記録媒体の出現
を望む声に答え得るものであると考えられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体上に、磁性粉末及び電子線硬化性樹脂
   バインダーを主成分とする磁性層を設けてなる磁気記録
   媒体において、磁性層中及び／又は磁性層表面に、１分
   子中にパーフルオロアルキル基と少なくとも２個の二重
   結合を有する化合物を含有せしめたことを特徴とする磁
   気記録媒体。 ２、１分子中にパーフルオロアルキル基と少なくとも２
   個の二重結合を有する化合物が、１分子中にパーフルオ
   ロアルキル基及び少なくとも２個の反応性基を有する化
   合物と、１分子中に該反応性基と反応しうる官能基及び
   二重結合を有する化合物とを反応させて得られたもので
   ある特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ３、１分子中にパーフルオロアルキル基と少なくとも２
   個の二重結合を有する化合物の含有量が、電子線硬化性
   樹脂バインダーに対して１〜１０重量％である特許請求
   の範囲第１項又は第２項記載の磁気記録媒体。