JPS63122760A - 色原体フタリドおよびアザフタリド - Google Patents

色原体フタリドおよびアザフタリド

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JPS63122760A JP62270487A JP27048787A JPS63122760A JP S63122760 A JPS63122760 A JP S63122760A JP 62270487 A JP62270487 A JP 62270487A JP 27048787 A JP27048787 A JP 27048787A JP S63122760 A JPS63122760 A JP S63122760A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は色原体フタリドおよびアザフタリド、その製造
法ならびに怒圧または好熱記録材料中の発色剤としての
その使用に関する。
本発明による色原体化合物は下記一般式で表わされる。
υつ 式中、 ■１と■２とは互いに独立的に水素、ハロゲン、低級ア
ルキル、低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルま
たは−ＮＲ，Ｒ１を意味する、ただし、４ｖ　Ｉと■２
の少なくとも一方は低級アルコキシまたは−ＮＲ，Ｒ，
を意味する、 Ａは場合によってはハロゲン、シアノ、ニトロ、低級ア
ルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級アル
キルアミノまたはシクロアルキルアミノによって置換さ
れたベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、キノリン
環、ピラジン環またはキノキサリン環を意味する、 Ｂは式 の置換フェニル基を意味するか、または好ましくは式 の３−インドリル基を意味する、 Ｑ　は−Ｎ−１−８−または−〇−を意味する、Ｚユ Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３、Ｒ，は互いに独立的に水素、未置換
またはハロゲン、ヒドロキシ、シアノまたは低級アルコ
キシによって置換された多（とも１２個の炭素原子を有
するアルキル、５乃至１０個の炭素原子を有するシクロ
アルキルまたは未置換またはハロゲン、シアノ、低級ア
ルキルまたは低級アルコキシによって環置換されたフェ
ニルアルキルまたはフェニルを意味するか、あるいは置
換基対（Ｒ１とＲｚ）および（Ｒ，とＲ４）は互いに独
立的にそれらが結合している窒素原子と一緒で５員また
は６員の、好ましくは飽和した、複素環式基を意味する
、 Ｙ、は水素、低級アルキル、シクロアルキル、フェニル
アルキルまたはフェニル、 Ｙ２は水素、低級アルキルまたはフェニルを意味する、 Ｚ、と２２は互いに独立的に水素、未置換またはハロゲ
ン、ヒドロキシ、シアノまたは低級アルコキシによって
置換された多くとも１２個の炭素原子を有するアルキル
、１乃至１２個の炭素原子を有するアシルまたは未置換
またはハロゲン、シアン、低級アルキルまたは低級アル
コキシによって置換されたベンジルを意味する、 Ｘは水素、ハロゲン、低級アルキル、ＣＩ　ＣＩｚ−ア
ルコキシ、ＣＩ　　ＣＩ□−アシロキシ、ベンジル、フ
ェニル、ベンジルオキシ、フェニルオキシ、ハロゲン、
シアノ、低級アルキルまたは低級アルコキシによって置
換されたベンジルまたはベンジルオキシ、または基−Ｎ
ＴＩＴＺを意味する、ここでＴ、とＴ２は互いに独立的
に水素、低級アルキル、シクロアルキル、未置換または
ハロゲン、シアン、低級アルキルまたは低級アルコキシ
によって置換されたベンジルまたは１乃至２個の炭素原
子を有するアシルを意味する、そしてＴ、は未置換また
はハロゲン、シアノ、低級アルキルまたは低級アルコキ
シによって置換されたフェニルも意味する、そして ベンゼン環りは未置換であるかまたはハロゲン、シアノ
、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルコキシカル
ボニル、アミノ、モノ低級アルキルアミノまたはジ低級
アルキルアミノによって置換されている。
上記のフタリドおよびアザフタリドの置換基の定義にお
ける低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ
とはその基または基成分の炭素数が１乃至５、特に１乃
至３であることを意味する。
かかる基の具体例を示せばエチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、５ｅＣ−ブチル・アミルまたは
イソアミルおよびメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ
、イソブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシおよびメチル
チオ、エチルチオ、プロピル千オまたはブチルチオなど
である。
ハロゲンは、たとえば、フッ素、臭素または好ましくは
塩素である。
アシルは特にホルミル、低級アルキルカルボニル、たと
えば、アセチル、またはプロピオニル、またはベンゾイ
ルである。その他のアシル基としては低級アルキルスル
ホニル、たとえば、メチルスルホニルまたはエチルスル
ホニル、さらにはフェニルスルホニルが例示される。
ベンゾイルとフェニルスルホニルは場合によってはハロ
ゲン、メチル、メトキシまたはエトキシによって置換さ
れていてもよい。Ｘが意味するアシルオキシ基の例はホ
ルミルオキシ、低級アルキルカルボニルオキシまたはベ
ンゾイルオキシである。Ｘが意味するＣ　ｔ　　　ＣＩ
□−アルコキシ基の例としてはメトキシ、エトキシ、イ
ソプロポキシ、ｔｅｒ　ｔ−ブトキシ、ｎ−へキシルオ
キシ、オクチルオキシまたはドデシルオキシなどの直鎖
状または分枝状の基が示される。
Ｑは好ましくは酸素である。また、好ましくはここでＺ
２゛は水素、Ｃ＋　　Ｃｓ−アルキル、アセチル、プロ
ピオニル、β−シアノエチルまたはべしてＢが式（１ａ
）または式（１ｂ）の置換フェニル基を意味する式（１
）の化合物も好ましい。
置換基Ｒ＋　、Ｒｚ、Ｒｘ、Ｒ−、Ｚｒ　、Ｚｚがアル
キル基を意味する場合はそれは直鎖状または分枝状アル
キル基でありうる。例示すればメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｎ−ヘキシル
、２−エチル−ヘキシル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル
、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−ドデシ
ルなどである。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚｌ、Ｚ２のアルキル
基が置換されている場合には、それは、特にシアノアル
キル、ハロゲンアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコ
キシアルキルなどであり、好ましくはいずれも全部で炭
素数が２乃至６個であるものである。例示すれば、β−
シアノエチル、β−クロルエチル、β−ヒドロキシエチ
ル、β−メトキシエチルまたはβ−エトキシエチルであ
る。
基Ｒ，Ｙ、およびＴがシクロアルキル基を意味する場合
、それは、たとえば、シクロペンチル、シクロへブチル
または好ましくはシクロヘキシルである。これらシクロ
アルキル基は１つまたはそれ以上のＣ＋　　Ｃ４−アル
キル基、好ましくはメチル基を含有することができ、そ
して全部で５乃至１０個の炭素原子を有する。
Ｒ＋　−Ｒ２、Ｒ３およびＹｌがフェニルアルキルを意
味する場合には、それは好ましくは全部で７乃至９個炭
素原子を有しそして一般にα−メチルベンジル、フェネ
チル、フェニイソブロビルまたは特にベンジルを意味し
、これは環置換されていてもよい。
Ｒ，Ｔ、Ｘ、Ｚ、Ｙの意味するベンジル基またはＲ，、
Ｒｚ　、Ｒ２、Ｒ，またはＴ１の意味するフェニル基ま
たはＸの意味するベンジルオキシが置換基を有する場合
、好ましい置換基の例はハロゲン、メチルまたはメトキ
シである。このような芳香脂肪族ならびに芳香族基の例
をあげれば、ｐ−メチルベンジル、Ｏ−またはｐ−クロ
ルベンジル、０−またはｐ−１リル、キシリル、０−ｌ
ｍ−またはｐ−クロルフェニル、０−またはｐ−メトキ
シフェニル、０−またはｐ−クロルベンジルオキシ、〇
−またはｐ−メチルベンジルオキシである。
置換基対（Ｒ１とＲ２）およびＲ１とＲ，）が共有窒素
原子と一緒で複素環式基を意味する場合、その複素環式
基は、たとえば、ピロリジノ、ピペリジノ、ビペコリノ
、モルホリノ、チオモルホリノまたはピペラジノたとえ
ばＮ−メチルピペラジノである。−ＮＲ，Ｒ１および−
ＮＲ３Ｒ４の意味する好ましい複素環式基はピロリジノ
、ピペリジノまたはモルホリノである。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は好ましくはシクロヘキ
シル、ベンジル、フェネチル、シアノ低級アルキル例え
ばぶβ−シアノエチル、特に好ましくはメチルまたは特
にエチルのごとき低級アルキルを意味する。−ＮＲ，Ｒ
２および−ＮＲ：ｌＲ４は好ましくはピロリジニルを意
味する。
、Ｘは好ましくは水素、ハロゲン、低級アルキルたとえ
ばメチル、ベンゾイルオキシ、Ｃｔ　　Ｃｓ−アルコキ
シ特に低級アルコキシ基したとえばメトキシ、エトキシ
、イソプロポキシまたはｔｅｒ　ｔ−ブトキシあるいは
−ＮＴ、Ｔ２の基を意味する。ここで、Ｔ　Ｉ　とＴ２
は好ましくは一方がＣ，−Ｃ，−アシルまたは低級アル
キル、そして他方が水素または低級アルキルである。こ
の場合、アシル基は特に低級アルキルカルボニルたとえ
ばアセチルまたはプロピオニルである。好ましくは、Ｘ
はアセチルアミノ、ジメチルアミノ、ベンジルオキシま
たは特に低級アルコキシ特にエトキシ、または水素を意
味する。
Ｎ−置換基ハとＺ２は好ましくはベンジル、アセチル、
プロピオニルまたは特にｌ乃至８個の炭素原子ををする
アルキル、たとえば、メチル、エチル、ｎ−ブチルまた
は特にｎ−オクチルである。
Ｙｌは好ましくは、メチル、エチル、イソプロピルのご
とき低級アルキル、そしてＹ２は好ましくはフェニルま
たは特にメチルである。
ＶＩは好ましくは−ＮＲ，Ｒ２、特に好ましくは低級ア
ルコキシを意味し、■２は好ましくは水素、ハロゲンま
たはメチルを意味する。さらにＶｌは好ましくは４−位
置、特に好ましくは６−位置に存在する。置換基として
のｖ２は好ましくはＱに対してｐ−位置（５−位置）に
存在する。
環へは好ましくは１，２−ベンゾ基であり、これは未置
換であるかまたはジメチルアミノのごとき低級アルキル
アミノによって、あるいは４つの塩素原子または臭素原
子によって置換されている。
好ましくは環Ａは１．２−ナツタレノ基、１．　８−ナ
ツタレノ基、２．３−ピリジノ基または３゜４−ピリジ
ノ基である。ピリジン基は好ましくは無置換である。ピ
リジン基は置換基として、好ましくは、低級アルキル、
低級アルコキシまたは低級アルキルチオあるいはフェニ
ル基またはフェノキシ基を含有しうる。
ベンゼン環りはそれ以上さらに置換されていないのが好
ましい。Ｄが置換基を有する場合は、ハロゲンまたはメ
チルのごとき低級アルキルである置換基が好ましい。
実用上重要なフタリドおよびアザフタリドは下記式で表
されるものである。
υ。
（式中、 Ｖ４は水素、ハロゲンまたは低級アルキル、Ａ、は場合
によってはハロゲン、シアノ、低級アルキル、低級アル
コキシまたはジ低級アルキルアミノによって置換された
ベンゼン環またはピリジン環、 Ｂ、は式 の置換フェニル基を意味するか、または弐区 ｚ：Ｉ の３−インドリル基を意味する、 Ｑ、は−Ｎ−１−３−または−〇−を意味する、Ｒ３、
Ｒ＆　、Ｒ？　、Ｒ，は互いに独立的に未置換またはヒ
ドロキシ、シアヅまたは低級アルコキシによって置換さ
れた多くとも１２ｇの炭素原子を有するアルキル、Ｃ３
−ｃ、−シクロアルキル、ベンジル、フェネチルまたは
フェニルを意味するか、あるいは 置換基対（Ｒ５とＲ，）および（Ｒ，とＲ，）は互いに
独立的にそれらが結合している窒素原子と一緒でピロリ
ジノ、ピペリジノまたはモルホリノを意味する、 Ｙ３は低級アルキル、Ｃｓ　　Ｃｂ　−シクロアルキル
、ベンジル、フェネチルまたはフェニル、Ｙ４は水素、
メチルまたはフェニル、 Ｚ、と２４は互いに独立的に水素、未置換またはシアン
または低級アルコキシによって置換されたＣ　ＩＣｓ−
アルキル、アセチル、プロピオニルまたはベンジル、 Ｘｌは水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ア
ルコキシ、ベンジルオキシまたは基−ＮＴ２Ｔ、を意味
する、ここで Ｔ、とＴ４は互いに独立的に水素、低級アルキル、低級
アルキルカルボニルまたは未置換またはハロゲン、メチ
ルまたはメトキシによって置換されたベンゾイルを意味
する、そして Ｗはハロゲンまたは好ましくは水素を意味する。
式（２）の化合物の中では、環Ａ＋が場合によってはハ
ロゲンまたはジ低級アルキルアミノによって置換された
１、２−ベンゾ基を意味するフタリドが好ましい。Ｂ、
は好ましくは式（２ａ）または（２ｂ）の置換フェニル
基を意味する。この場合、Ｒ基は好ましくは低級アルキ
ルそしてＸｌは特に好ましくは水素または低級アルコキ
シである。
特に興味あるものは下記式のフタリドである。
Ｖア 式中、ベンゼン環Ａ２は未置換または低級アルキルアミ
ノまたはハロゲンによって置換されており、Ｂ２は式 の置換フェニル基を意味するか、または式ｓ の３−インドリル基を意味する、 Ｃ２は−Ｓ−１−Ｎ−または一〇−を意味する、■、は
水素またはハロゲン、 ■、は−Ｎ！？９Ｒ，。または低級アルコキシ、１？、
　、Ｒ，。、Ｒ１１，Ｒｌｔは互いに独立的に低級アル
キル、シクロヘキシルまたはベンジルオキシするか、あ
るいは置換基群−ＮＲ９Ｒ１１１および−ＮＲＩＩＲＩ
！でピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノを意味す
る、 Ｘ２は水素、メチル、低級アルコキシ、ベンジルオキシ
、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルア
ミノまたはジ低級アルキルアミノを意味する、 Ｙ、は低級アルキル、たとえば、メチル、Ｙ６はフェニ
ルまたは特にメチル、そしてＺ、と２６は互いに独立的
に水素、１乃至８個の炭素原子を有するアルキルまたは
ベンジルを意味する。
式（３）の化合物の中で特に好ましいものはつぎに記載
するものである。
Ａ２が未置換またはジメチルアミノによって置換された
１、２−ベンゾ基、 Ｂ２が式（３ａ）の置換フェニル基あるいは式（３Ｃ）
の３−インドリル基を意味し、 Ｑ２が一〇−１ ■５が水素または塩素、 ■わが−ＮＲ９Ｒ，い Ｒ，がメチル、エチルまたはシクロヘキシル、ＲＩＯが
メチルまたはエチルを意味するか、または−ＮＲ９ＲＩ
。がピロリジニルを意味し、ＲｏとＲ１□がそれぞれメ
チルまたはエチルを意味するか、または−ＮＲ＋＋Ｒ＋
□がピロリジニルを意味し、 Ｙ５がメチルまたはエチル、 Ｙ、がメチル、そして Ｘ２が水素、メトキシまたはエトキシ、Ｚ、がメチル、
エチル、ｎ−ブチル、ヘキシルまたは特にｎ−オクチル
を意味する式（３）のフタリド。
特に、 Ａ２が未置換またはジメチルアミノによって置換された
１、２−ベンゾ基、 Ｂ２が式（３ａ）または（３ｂ）の置換フェニル基、Ｑ
２が−Ｎ−２ ｂ ■、が水素または塩素、 Ｖ６が−ＮＲ９Ｒ１゜、 Ｒ４がメチル、エチルまたはシクロヘキシル、Ｒ１゜が
メチルまたはエチルを意味するか、または−ＮＲ９ＲＩ
Ｏがピロリジニルを意味し、Ｒ１１とＲ１□がそれぞれ
メチルまたはエチルを意味するか、または−ＮＲ＋＋Ｒ
＋ｚがピロリジニルを意味し、 Ｙ５がメチルまたはエチル、 Ｘ２が水素、メトキシまたはエトキシ、Ｚ６がＣＩ　　
　ＣＩ、−アルキル、特にメチルまたはエチルを意味す
る式（３）のフタリド。
格別に好ましいのは、 Ａ２が未置換またはジメチルアミノによって置換された
１、２−ベンゾ基、 Ｂ２が式（３ａ）の置換フェニル基、 Ｑ２が−Ｎ−１ ｈ ■、が水素または塩素、 ■６が低級アルコキシ、特にメトキシ、Ｒ１１とＲ，□
がそれぞれメチルまたはエチルを意味するか、または−
ＮＲ＋＋Ｒ１□がピロリジニルを意味し、 Ｙ、がメチルまたはエチル、 Ｘ２が水素、メトキシまたはエトキシ、Ｚ６がＣ，−Ｃ
，−アルキル、特にメチル、エチルまたはれ一オクチル
を意味する式（３）のフタリドである。
本発明による式Ｔｌ）乃至（３）のフタリドおよびアザ
フタリドは新規な色原体化合物でありそしてそれ自体公
知の方法で製造することができる。
式（１）の化合物の１つの製造方法は、任意の順序で式 の無水物の１モルを、式 Ｖ。
の化合物の１モルおよび式 Ｂ　−Ｈ（６） の化合物の１モルと反応させる方法である。なお、上記
式（４）、（５）および（６）中のＡ、Ｂ、Ｑ、Ｖ、　
、Ｖ２、Ｙｌは前記した意味を有する。
好ましくは、本発明によるラクトンは、式（５）の化合
物を式 の化合物または式 の化合物または式 の化合物と反応させることによって製造される。
なお、上記式（７）、（８）、（９）中のＡ、Ｄ、Ｒ３
、Ｒ−１Ｘ、Ｚ、およびＹ２はそれぞれ前記した意味を
有する。
この反応は好ましくは、反応成分を酸性脱水剤の存在、
２０ないし１４０℃の温度で反応させることによって実
施される。使用される縮合剤の例は無水酢酸、塩化亜鉛
、硫酸、リン酸、オキシ塩化リンなどである。
弐（１１の目的化合物の単離は一般に公知方法により、
反応混合物をたとえばアルカリ金属水酸化物、アンモニ
ア、アルカリ金属炭酸塩または炭酸水素塩のごときアル
カリで少なくともｐＨ６、好ましくはｐＨ７乃至１１に
調整しそして生じた沈澱を分離し、洗浄しそして乾燥す
るか、あるいは、適当な有機溶剤、たとえば、メタノー
ル、イソプロパツール、ベンゼン、クロルベンゼンまた
は特にトルエンあるいはトルエン／メタノール混合物で
処理することにより実施される。アザフタリドの異性体
混合物が得られた場合、それぞれの４−アザフタリドと
７−アザフタリドあるいは５−アザフタリドと６−アザ
フタリドはクロマトグラフィーおよび／または再結晶に
よって分離することができる。
式（５）の出発物質は新規であるか、あるいは、たとえ
ば、欧州特許出願第１０６８００号明細書に記載されて
いる。一般的に言えば、この出発物質は、たとえば、式 の３−アミノベンゼン化合物を、式 （１１）　　　Ｙ＋　−ＣＯ−Ｃｌｌｚ−１１ａｌ（Ｈ
ａｌはハロゲンを意味する）と、あるいは対応するアセ
タールたとえばクロルアセトンまたは２−クロル−１，
１−ジェトキシ−エタンと、たとえば、炭酸カリウムの
ごとき塩基の存在そして場合によっては存機溶剤中で反
応させることによって得ることができる。なお、式（１
０）および（１１）中のＲ１、Ｒ，、Ｑ、Ｙ、は前記し
た意味を有する。
式（４）、（６）、（７）、（９）の出発物質は、例え
ば、西独特許公開第２２６５２３３号、第２５１４９３
４号、第３２４７０５９号、第３３１９９７８号、第３
６００７２５号明細書ならびに欧州特許出願第８２８２
２号および第１４０８３９号明細書に記載されている。
式（１１乃至（３）のフタリドおよびアザフタリドは通
常無色であるかせいぜいわずかに着色しているにすぎな
い。この発色剤を好ましくは酸性の顕色剤、すなわち電
子受容体と接触させると、Ａ、Ｂ、Ｑの意味および使用
した顕色剤の種類に応じて濃い緑、緑青、青または紫青
の色に発色し、その色はきわめて昇華堅牢かつ耐光堅牢
である。さらに、緑に発色する発色剤は赤外線領域まで
吸収を示す。
したがって、対応する字画像は機械的に、たとえば、レ
ーザで読み取ることができる。また、式（１）乃至（３
）のフタリドおよびアザフタリドは、一種またはそれ以
上の他の公知発色剤、たとえば、３゜３−（ビス−アミ
ノフェニル）−フタリド、３゜３−（ビス−インドリル
）−フタリド、３−アミノフルオラン、２，６−シアミ
ツフルオラン、２゜６−ジアミツー３−メチル−フルオ
ラン、ロイコオーラミン、スピロピラン、スピロピラン
、クロメノピラゾール、クロメノインドール、フェノキ
サジン、フェノチアジン、キナゾリン、ローダミンラク
タム、カルバゾリルメタンまたはその他のトリアリール
メタンロイコ染料と混合して青、マリンブルー、グレー
または黒などの色を発色させるためにきわめて有用であ
る。
式＋１１乃至（３）のフタリドおよびアザフタリドは活
性化粘土上あるいはフェノール系基層上で高い色濃度な
らびに優れた耐光堅牢をもつ色を発色する。
本化合物は感熱または特に感圧記録材料（複写材料でも
記録材料でもありうる）のための即時発色性発色剤とし
て好適である。本化合物はｐＨ安定でしかもカプセル油
に非常に良（溶けるという特徴を持つ。いわゆるカーボ
ン紙（ＣＢ−シート）内で露光されてもほとんど色濃度
の低下（ＣＢ不活性化）が生じない。
感圧記録材料は、たとえば、少なくとも１組のシートよ
りなり、一方のシートが有機溶剤に溶解された少なくと
も１種の式（１）乃至（３）の発色剤を含有し、他方の
シートが顕色剤としての電子受容体を含有している構成
をとる。
顕色剤の代表例として次のものが挙げられる。
活性粘土物質たとえばアクパルガス粘土、酸性粘土、ベ
ントナイト、モンモリロナイト、活性化粘土たとえば酸
活性化ベントナイトまたはモンモリロナイト、さらには
ゼオライト、ハロサイト、二酸化ケイ素、酸化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、塩化亜
鉛、硝酸亜鉛、活性化カオリンあるいはその他任意の粘
土。酸性有機化合物、たとえば、場合によっては環置換
されたフェノール、レゾルシンまたはサリチル酸たとえ
ば３．５−ビス−（α、α−ジメチルベンジル−）−サ
リチル酸または３．５−ビス−（α−メチルベンジル−
）−サリチル酸またはサリチル酸エステルおよびそれら
の金属塩たとえば亜鉛塩、さらには酸反応性重合体たと
えばフェノール系重合体、アルキルフェノールアセチレ
ン樹脂、マレイン酸−ロジン樹脂、あるいは部分的また
は完全に加水分解された、マレイン酸無水物とスチレン
、エチレンまたはビニルメチルエーテルとの重合体、ま
たはカルボキシポリメチレン。上記モノマーおよびポリ
マー化合物の混合物も使用できる。好ましい顕色剤は酸
活性化ベントナイト、サリチル酸亜鉛、あるいはｐ−置
換フェノールとホルムアルデヒドとの縮合生成物である
。これは亜鉛で変性されていてもよい。
顕色剤は付加的にさらにそれ自体は反応性を有しないか
ほとんど反応しない顔料あるいはその他助剤たとえばシ
リカゲルあるいは紫外線吸収剤たとえば２−（２’−ヒ
ドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを配合して使
用することもできる。
かかる顔料の例を示せば、タルク、二酸化チタン、酸化
アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、チョー
ク、粘土たとえばカオリン、有機顔料たとえば尿素−ホ
ルムアルデヒド縮合物（ＢＥＴ表面積２−７５ｒｒｒ／
ｇ）あるいはメラミンーホルムアルデヒド縮合生成物な
どである。
発色剤は電子受容体と接触した個所に着色マークを与え
る。感圧記録材料中の発色剤が事前に発色してしまうの
を防止するために、通常は発色剤は電子受容体から隔離
して配置される。これは発色剤を発泡構造体、スポンジ
構造体またはハネ−カム構造体の中に入れることによっ
て都合よ〈実施できる。しかし好ましいのは、−１に圧
によって破壊可能なマイクロカプセルの中に発色剤を封
入しておくことである。
このカプセルに、たとえば、鉛筆で圧を加えるとカプセ
ルは破壊されて発色剤溶液は隣接する電子受容体を塗布
されたシートに転移し、そこに発色点が生じる。この際
に生じる色は電磁スペクトルの可視領域に吸収をもつ色
素が形成されることによる。
発色剤は有機溶剤に溶解した形態でカプセル封入するの
が好ましい。適当な溶剤は好ましくは非揮発性のもので
あり、例示すれば次のものである。
ポリハロゲン化パラフィンまたはジフェニール、たとえ
ば、クロルパラフィン、モノクロロジフェニルまたはト
リクロロジフェニール、さらにはトリクレジルホスフェ
ート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクロロベンゼン、トリクロロエチルホスフェー
ト、芳香族エーテルたとえばベンジルフェニルエーテル
、炭化水素油たとえばパラフィンまたはケロシン、ジフ
ェニル、ナフタレンまたはテルフェニルのイソプロピル
、イソブチル、５ｅｃ−ブチルまたはｔｅｒ　ｔ−ブチ
ルによるアルキル化誘導体、ジベンジルトルエン、不完
全水素化ターフェニル、モノ−乃至テトラ−Ｃ，−Ｃ３
−アルキル化ジフェニルアルカン、ドデシルベンゼン、
ベンジル化キシレン、あるいはその他の塩素化または水
素化縮合芳香族炭化水素。発色剤の最適溶解度を得るた
め、迅速かつ鮮明な発色を得るため、かつまたマイクロ
カプセル化のために好ましい粘度を得るため、しばしば
、異種溶剤の混合物、特に、パラフィン油またはケロシ
ンとジイソプロピルナフタレンまたは部分水素化ターフ
ェニルとの混合物が使用される。カブモル化に際して、
本発明によるフタリドおよびアザフタリドは極めて高い
ＤＨ安定性を示す。たとえば、４乃至ｌＯのｐＨ８ｊｌ
域においてきわめて安定である。
カプセル壁は本発色剤溶液の液滴のまわりにコアセルベ
ーション力によって均質的に形成されうる。この場合、
カプセル形成材料としては、たとえば、米国特許第２８
００４５７号明細書に記載されているものが使用できる
。また、カプセルはたとえば、英国特許第９８９２６４
号、同第１１５６７２５号、同第１３０１０５２号、同
第１３５５１２４号各明細書に記載のごとく、アミノブ
ラストまたは変性アミノプラストから縮合によって有利
に形成されうる。同じく、界面重合によって形成された
マイクロカプセル、たとえば、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリスルホンアミド、ポリスルホナートある
いは特に好ましくはポリアミドまたはポリウレタンから
形成されたマイクロカプセルも適当である。
式（１）乃至（３）の発色剤を含有しているマイクロカ
プセルは各種公知の感圧記録材料の製造のために使用す
ることができる。この場合各種記録系の相互の相違は主
としてカプセルの配置、発色反応体の種類および支持体
材料の種類の相違である。好ましい構成の１つはカプセ
ル化された発色剤が転写シートの裏面に１つの層をなし
て存在しそして電子受容体が被転写シートの表面に１つ
の層をなして存在する構成である。
いま１つの構成として、発色剤台をカプセルと顕色剤と
が同一シート内またはシート上に１層または複数層をな
して存在する構成、あるいはあらかじめ祇パルプ内に配
合存在させた構成がある。
カプセルは適当な結合剤を使用して支持体に接着固定す
るのが好ましい。この場合、紙が最も好ましい支持体で
あるから、結合剤は主として紙塗工剤であり、たとえば
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシメ
チルセルロース、カゼイン、メチルセルロース、デキス
トリン、デンプンまたはデンプン誘導体または重合体ラ
ッテクスである。重合体ラテックスは、たとえば、ブタ
ジェン−スチレン共重合体またはアクリルホモ重合体ま
たは共重合体である。
紙としてはセルロース繊維からなる普通紙のみならず、
セルロース繊維が（部分的または完全に）合成繊維によ
って代替されているような紙も使用することができる。
式（１１乃至（３）の化合物はさらに感熱記録材料の発
色剤としても使用できる。感熱記録材料は一般に、少な
くとも１つの層支持体、発色剤、電子受容体および場合
によってはさらに結合剤および／またはワックスを含有
する。
感熱記録系は、たとえば、感熱記録材料および感熱複写
材料、感熱複写紙などを包含する。これらの系は、たと
えば、電子計算機、テレプリンタ−、テレタイプにおけ
る情報記録のため、あるいは記録装置や計測装置たとえ
ば心電図装置における情報の記録のために使用される。
現像（マーキング）は加熱ペンによる手書きで行なうこ
ともできる。熱によるマーキングのいま１つの手段はレ
ーザ光線の使用である。
感熱記録材料はつぎのように構成することができる。す
なわち、結合剤中に発色剤を溶解または分散し、そして
別の層として顕色剤を結合剤に溶解または分散させてお
くのである。いま１つの可能な構成として発色剤ならび
に顕色剤を同一の層に分散させることもできる。熱を加
えるとその特定領域で結合剤が軟化して発色剤と顕色剤
が接触しそして即座に所望の色が発色する。
顕色剤としては感圧記録紙に使用されるものと同様な電
子受容体が適当である。適当な顕色剤の例は既に上記し
た鉱物粘土やフェノール樹脂あるいは、たとえば、西独
特許第１２５１３４８号明細書に記載されているような
フェノール系化合物である。
フェノール系化合物の例としてはつぎのちのが挙げられ
る： ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、 ４−フェニルフェノール、 メチレン−ビス−（ｐ−フェニルフェノール）４−ヒド
ロキシジフェニルエーテル、 α−ナフトール、 β−ナフトール、 ４−ヒドロキシ安息香酸−メチルエステルまたは一ベン
ジルエステル、 ４−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン、４”　−ヒドロ
キシ−４−メチル−ジフェニルスルホン、 ４°　−ヒドロキシ−４−イソプロボキシジフヱニルス
ルホン、 ４−ヒドロキシアセトフェノン、 ２．２°　−ジヒドロキシジフェニル、４．４°　−シ
クロへキシリデンジフェノール、４．４°　−イソプロ
ピリデンジフェノール、４．４”　−イソプロピリデン
−ビス−（２−メチルフェノール）、 亜鉛チオシアネートのアンチピリン錯塩、亜鉛チオシア
ネートのピリジン錯塩、 ４．４゛ビス−（ヒドロキシフェニル）−４Ｊｉｌ、ハ
イドロキノン、 ピロガロール、 フロログルシン、 ｐ＋、ｍ−、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、没食子酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸。
さらにホウ酸および好ましくは脂肪族の有機ジカルボン
酸、たとえば、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、シトラコン酸、コハク酸などが考慮される。
感熱記録材料の製造のためには、好ましくは溶解可能な
フィルム形成結合剤が使用される。このような結合剤は
通常水溶性であり、他方、本発明によるフタリドまたは
アザフタリドおよび顕色剤は水に難溶性または不溶性で
ある。結合剤は室温で発色剤および顕色剤がその中に分
散および固着可能なものでなければならない。
熱の作用によって結合剤は軟化または溶融し、発色剤と
顕色剤が接触して発色可能となる。水溶性または少なく
とも水に湿潤性の結合剤としてはつぎのものが例示され
る。
親水性重合体たとえばポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド
、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、デンプンまたはエ
ーテル化コーンスターチ。
発色剤と顕色剤とが別個の２つの層に存在する場合は、
非水溶性の結合剤、すなわち、非極性または弱極性溶剤
に溶解可能な結合剤も使用できる。
たとえば、天然ゴム、合成ゴム、塩素化ゴム、アルキド
樹脂、ポリスチレン、スチレン／ブタジェン共重合体、
ポリアクリル酸メチル、エチルセルロース、ニトロセル
ロースおよヒポリビニルカルバゾールなどが使用可能で
ある。しかし、水溶性結合剤の１つの層内に発色剤と顕
色剤とが含有されている構成が好ましい。
感熱層内にはその他部加物を含有させることができる。
たとえば、白色度向上のため、紙の印刷性向上のため、
あるいはまた加熱ペンの粘着防止のために、タルク、二
酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム（たとえばチョーク）、粘土、または尿素−ホル
ムアルデヒド重合生成物のごとき有機顔料を含有させる
ことができる。限定された温度範囲内でのみ発色が起こ
るようにするため、尿素、チオ尿素、ジフェニルチオ尿
素、アセトアミド、アセトアニリド、ベンゼンスルホア
ニリド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸、金属ステ
アリン酸塩たとえばステアリン酸亜鉛、フタル酸ニトリ
ル、ジメチルテレフタレート、あるいはその他の適当な
、発色剤と顕色剤との同時溶融をもたらすような溶融性
生成物を添加することもできる。好ましくは、感熱記録
材料はワックス、たとえば、カルナバワックス、モンタ
ナワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
ス、高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮合物、
高級脂肪酸とエチレンジアミンとの縮合物などを含有す
る。
式（１）乃至（３）の化合物のその他の用途は、たとえ
ば、西独公開公報第３２４７４８８号明細書に記載され
ているような光硬化性マイクロカプセルを用いた色画像
の形成である。
以下本発明を実施例によって説明する。実施例中のパー
セントは特に別途記載のない限り重量パーセントである
。
実施例１ （２−メチル−１−ｎ−オクチルインドリル−３）−（
２−カルボキシフェニル）−ケトン３．５ｇと６−シメ
チルアミノー３−メチルベンゾフラン１．６ｇとを４５
ｎ１の無水酢酸に懸濁して４０℃まで加熱する。２時間
後に反応混合物を氷に注ぎ、水酸化ナトリウム濃溶液で
塩基性にしそして生成物を濾過分離する。この粗生成物
をトルエン／メタノールから再結晶する。
しかして、下記式の３−（６−シメチルアミノー３−メ
チル−ベンゾフラニル−２）−３−（２−メチル−１−
ｎ−オクチルインドリル−３）−フタリド化合物３．２
５ｇが得られる。
ｎ−Ｃ１１Ｈ１’？ 融点は１５７−１５８℃。
このフタリド化合物は酸変性シリカゲル上で緑色に発色
する。
実施例１で使用された６−シメチルアミノー３−メチル
ベンゾフランは次のような方法で製造される： ３−ジメチルアミノフェノール１４０ｇをジメチルホル
ムアミド７００ｍｊ２に溶解しそして炭酸カリウム１５
２ｇとヨウ化カリウム２８ｇとを加える。ついで１時間
でクロルアセトン１０１．８ｇを滴下し、この混合物を
室温で２０時間攪拌する。
この反応溶液を濾過し、ジメチルホルムアミドと未反応
クロルアセトンを蒸留除去する。（３０℃、ｌ　ｎ＋　
Ｈｇ　）。残留物に水を加え、水酸化ナトリウム濃溶液
で塩基性に調整し、分離濾過を行なう。
得られた粗生成物を１１のエタノールに溶解し、濃塩酸
１１５＋＋＋１を加え、そして８０℃まで加熱する。４
０時間後に放冷し、活性炭を加えて濾過する。アルコー
ルを留去し、残留物に水を加え、濃水酸化ナトリウム溶
液で塩基性に調整する。粗生成物を濾過分離し、ヘキサ
ンとジエチルエーテルの１０：１混合物から結晶化する
。
これによって、６−シメチルアミノー３−メチル−ベン
ゾフラン３６ｇが得られる。
実施例１に記載した方法に準じて、対応する出発物質を
使用して次表に記載した下記式のフタリドがさらに製造
された。
実施例１に記載した方法に準じて、対応する出発物質を
使用して次の表２に記載した下記式の発色剤がさらに製
造された。
実施例４０ ４，４゛　−ビス−ジメチルアミノベンゾフェノンー２
−カルボン酸３．１２　ｇと１−エチル−３−メチル−
６−メドキシインドール１．９ｇとを無水酢酸３０ｍ１
に入れて４０℃で３時間攪拌する。
この反応混合物を氷に注ぎ、ＮａＯＨで塩基性にしそし
てトルエンで抽出する。有機相を分離し、活性車で処理
し、乾燥しそして濃縮する。その残留物をジメチルエー
テルから１回かつトルエンから１回再結晶する。
しかして、下記式の３−（４−ジメチルアミノフェニル
）−３−（１−エチル−３−メチル−６−メドキシーイ
ンドリルー２）−６−シメチルアミノフタリド３．３５
　ｇが得られる。
融点は２２４−２２５℃。
この化合物は酸性粘土上で染色して青色を与える。
本実施例で使用された１−エチル−３−メチル−６−メ
トキシインドールは次のような方法で製造される。
３−メチル−６−メトキシインドール〔ヘーミフシエ・
ベリヒテ（Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、）　　９８．１７２７
（１９６５））４．６ｇをジメチルスルホキシド２９ｍ
１に入れる。１０規定のＫＯＨ水溶液６．６ｍ１ｌをこ
れに加えそして２０℃の温度で３０分間かけて臭化エチ
ル３．２５　ｇを滴下添加する。１時間後にこの反応混
合物を水に注ぎ入れそしてトルエンで抽出する。このあ
とシリカゲルのクロマトグラフィー（ヘキサン−エーテ
ル５：１）にかけて１−エチル−３−メチル−６−メド
キシインドール３．９ｇが油状生成物として得られる。
実施例４１ ４−ジメチルアミノ−４゛　−メトキシベンゾフェノン
−２−カルボン酸３ｇと１−エチル−３−メチル−６−
メトキシインドール１．９ｇとを無水酢酸３０ｍ１にい
れて４０℃で４時間攪拌する。
この反応混合物を氷に注ぎ、水酸化ナトリウム溶液で塩
基性に調整しそしてトルエンで抽出する。
トルエン相を活性炭で処理し、硫酸マグネシウムで乾燥
しそして濃縮する。
しかして、下記式の３−（４−メトキシフェニル’）−
３−（１−エチル−３−メチル−６−メドキシーインド
リルー２）−６−シメチルアミノフタリド４．４５　ｇ
が得られる。
融点は８０−８５℃。
酸性粘土上でこの化合物は緑青色に発色する。
叉施五土主 ４−ジメチルアミノ−３−メチル−ベンゾチオフェン１
．９１ｇを３０ｍＡの無水酢酸に入れそして４，４゛　
　−ビス−ジメチルアミノベンゾフェノン−２−カルボ
ン酸３．１２　ｇを添加する。この混合物を７時間４５
℃に加熱し、そのあと放冷し、水に注ぎ、水酸化ナトリ
ウムで塩基性に調整しそしてトルエンで抽出する。その
トルエン相を活性炭で処理し、乾燥しそして濃縮する。
濃縮して残った残留物をシリカゲルのカラムクロマトグ
ラフィーにかける。
しかして、下記式の化合物３．７５　ｇが得られる。
融点は１１６−１２８℃。酸性粘土上でこの化合物は青
色に発色する。
災施五土ユ （２−メチル−１−ｎ−オクチルインドリル−３）−（
２−カルボキシフェニル）−ケトン３．７８ｇと１−エ
チル−３−メチル−６−メドキシインドール１．８１ｇ
とを３０１１Ｉｌの無水酢酸に入れ４０℃で８時間攪拌
する。この反応混合物を氷の上に注ぎ、水酸化ナトリウ
ム濃厚溶液で塩基性に調整しそしてトルエンで抽出する
。トルエン相を水で１回洗い、分離し、活性炭で処理し
、硫酸ナトリウムで乾燥しそして濃縮する。その残留物
をヘキサンとジエチルエーテルの混合物（３：　２）か
ら再結晶する。
しかして、下記式の化合物２．２ｇが得られる。
１−ＣａＨ＋１ 融点は９５−１４０℃。酸性粘土上でこの化合物は青色
に発色する。
実施例４４ （４−ジメチルアミノフェニル）−２−（カルボキシフ
ェニル）−ケトン２．５８　ｇと１−エチル−３−メチ
ル−６−メドキシインドール１．８１ｇとを３０ｍ２の
無水酢酸に入れ４０℃で４時間攪拌する。この反応混合
物を氷の上に注ぎ、水酸化ナトリウム濃厚溶液で塩基性
に調整しそしてトルエンで抽出する。その有機相を水で
洗い、活性炭で処理してから硫酸ナトリウムで乾燥しそ
して濃縮する。
その残留物をジメチルエーテルに入れて攪拌し、濾過分
離し、乾燥する。
しかして、下記式の化合物２．８５　ｇが得られる。
融点は１７７−１７８℃。
酸性粘土上でこの化合物はトルコ青色に発色する。
スＩＬ虹ｉ　磐旦１臼％遣 ジイソプロピルナフタレン８０ｇとケロシン１７ｇとの
混合物中に式（２１）のフタリド（実施例１）３ｇを溶
解した溶液をそれ自体公知の方法でゼラチンとアラビア
ゴムを使用してコアセルベーションによってマイクロカ
プセル化した。これにデンプン溶液を混合して１枚の祇
シート上に塗布した。第二〇紙シート上の表側面に顕色
剤としての活性粘土を塗布した。第一のシートと第二の
シートを互いの塗布面が隣接するようにして重ね合わせ
た。これに手書きまたはタイプライタ−で第１−シート
上に圧力を加えたところ、顕色剤の塗布されていた第二
シート上に即座に発色が起こり、鮮明な緑色複写が得ら
れた。この複写は耐光堅牢性が優れていた。
同様にして製造例２乃至４４に記載した他の発色剤を使
用した場合にも上記例の場合と同等な鮮明かつ耐光堅牢
な青色または緑色複写が得られた。
実施例土工 実施例６のフタリド１ｇを１７ｇのトルエンに溶解した
。この溶液に撹拌下ポリ酢酸ビニル１２ｇ１炭酸カルシ
ウム８ｇおよび二酸化チタン２ｇを添加した。得られた
懸濁物を１ｉｌ−重量比でトルエンで希釈し、そして１
０μｍドクターブレードで１枚の紙シートに塗布した。
第二の紙シートにはその下側面に、アミドワックス１部
、ステアリンワックス１部、塩化亜鉛１部よりなる混合
物を３　ｇ　／　ｍの塗布量で塗布した。この第二シー
トを上にして上記第一シートに重ねた。この上側の紙シ
ートに対して手書きまたはタイプライタ−で圧を印加し
たところ、発色剤の塗布されていたシート上に即座に発
色が起こり、鮮明がっ耐光堅牢な青色複写が得られた。
実施例４７　感熱記録材料の製造 第一のボールミルに４，４゛　−イソプロピリデンジフ
ェノール（ビスフェノールＡ）を３２ｇ、エチレンジア
ミンのジステアリルアミド３．８ｇ。
カオリン３９ｇ、８８％まで加水分解されたポリビニル
アルコール２０ｇおよび水５００ＩＩＩＡ’を装填し、
これを粒子サイズが約５μｍになるまで摩砕した。
第二のボールミルには実施引上によるフタリド６ｇ、８
８％まで加水分解されたポリビニルアルコール３ｇおよ
び水６０＋＋Ａ！を装填した。この混合物を粒子サイズ
が約３μｍになるまで摩砕した。
両方の摩砕分散物を一緒にし、そして１枚の紙シート上
に５．５　ｇ　／　ｍの乾燥塗布量で塗布した。
この紙に加熱ボールペンを接触させたとコロ、鮮明な緑
色が発色した。この色はきわめて耐光堅牢かつ昇華堅牢
であった。
実施例２乃至４４に記載した他の発色剤を使用した場合
にも、同じく鮮明かっ耐光堅牢な青色または緑色の発色
が得られた。
叉施拠土主 下記式の発色剤　　　　　　　０．３００ｇ３．３−ビ
ス−（Ｎ−ｎ−オクチル−２″−メチルインドリル−３
）フタリド　　　　０．４４０　ｇ実施例９のフタリド
　　　　　　　０．８００ｇを部分水素化ターフェニル
１００ｇに導入して７０乃至８０℃の温度で溶解した。
得られた溶液を凹版印刷機を使用してサイジングされ、
活性白土でコーティングされた祇に付与した。数秒以内
に鮮明な黒色の発色が生じた。
実施例４８で使用された発色剤溶液を米国特許第２８０
０４５７号明細書に記載されているような方法でマイク
ロカプセル化して使用した場合にも上記と同様な好結果
が得られた。この場合、カプセル原液には場合によって
は結合剤やデンプンのごときその添加物が添加された。
得られたカプセル分散物をサイジングされた紙にカプセ
ル材料を基準にして５乃至７ｇ／ｒｄの乾燥塗布量で塗
布した。
第２０紙シートには活性白土が塗布された。カプセル分
散物が塗布された第１シートと活性白土が塗布された第
２シートを両方の塗布面が隣接するように互いに重ね合
わせた。
この１組の紙シートをタイプライタ−にセントして第１
シート上にタイプ打ちしたところ、粘土を塗布されてい
た第２シート上に正確な複写が得られた。複写の色は黒
である。
１隻±まユ ’１−ｔｅｒｔ−ブチル−６−シエチルアミノーフルオ
ラン　　　　　　　　　　　０．６１０ｇ実施例２によ
るフタリド　　　　０．９００　ｇ３．３−ビス−（４
゛　−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド ０、１３３　ｇ を部分水素化ターフェニル１００ｇに導入して７０乃至
８０℃の温度で溶解した。得られた溶液を凹版印刷機を
使用してサイジンクされ、活性白土でコーティングされ
た紙に付与した。数秒以内に鮮明な黒色の発色が生じた
。
実施例４９で使用された発色剤溶液を米国特許第２８０
０４５７号明細書に記載されているような方法でマイク
ロカプセル化して使用した場合にも上記と同様な好結果
が得られた。この場合、カプセル原液には場合によって
は結合剤やデンプンのごときその他部加物が添加された
。得られたカプセル分散物をサイジングされた紙にカプ
セル材料を基準にして５乃至７ｇ１ｒｌの乾燥塗布量で
塗布した。
第２の紙シートには白土が塗布された。カプセル分散物
が塗布された第１シートと活性白土が塗布された第２シ
ートを両方の塗布面が隣接するように互いに重ね合わせ
た。
この１組の祇シートをタイプライタ−にセットして第１
シート上にタイプ打ちしたところ、粘土を塗布されてい
た第２シート上に正確な複写が得られた。複写の色は黒
である。
出　願　人：　チバ〜ガイギ アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、 Ｖ＿１とＶ＿２とは互いに独立的に水素、ハロゲン、低
    級アルキル、低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニ
    ルまたは−ＮＲ＿１Ｒ＿２を意味する、ただし、基Ｖ＿
    １とＶ＿２の少なくとも一方は低級アルコキシまたは−
    ＮＲ＿１Ｒ＿２を意味する、Ａは場合によってはハロゲ
    ン、シアノ、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキシ、
    低級アルキルチオ、低級アルキルアミノまたはジ低級ア
    ルキルアミノによって置換されたベンゼン環、ナフタレ
    ン環、ピリジン環、キノリン環、ピラジン環またはキノ
    キサリン環を意味する、 Ｂは式 （１ａ）▲数式、化学式、表等があります▼または（１
    ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ の置換フェニル基を意味するか、または式 （１ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ の３−インドリル基を意味する、 Ｑは−Ｎ−、−Ｓ−または−Ｏ−を意味する、Ｒ＿１、
    Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は互いに独立的に水素、未置換
    またはハロゲン、ヒドロキシ、シアノまたは低級アルコ
    キシによって置換された多くとも１２個の炭素原子を有
    するアルキル、５乃至１０個の炭素原子を有するシクロ
    アルキルまたは未置換またはハロゲン、シアノ、低級ア
    ルキルまたは低級アルコキシによって環置換されたフェ
    ニルアルキルまたはフェニルを意味するか、あるいは 置換基対（Ｒ＿１とＲ＿２）および（Ｒ＿３とＲ＿４）
    は互いに独立的にそれらが結合している窒素原子と一緒
    で５員または６員の複素環式基を意味する、 Ｙ＿１は水素、低級アルキル、シクロアルキル、フェニ
    ルアルキルまたはフェニル、 Ｙ＿２は水素、低級アルキルまたはフェニルを意味する
    、 Ｚ＿１とＺ＿２は互いに独立的に水素、未置換またはハ
    ロゲン、ヒドロキシ、シアノまたは低級アルコキシによ
    って置換された多くとも１２個の炭素原子を有するアル
    キル、１乃至１２個の炭素原子を有するアシルまたは未
    置換またはハロゲン、シアノ、低級アルキルまたは低級
    アルコキシによって置換されたベンジルを意味する、Ｘ
    は水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２
    −アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アシロキシ、ベン
    ジル、フェニル、ベンジルオキシ、フェニルオキシ、ハ
    ロゲン、シアノ、低級アルキルまたは低級アルコキシに
    よって置換されたベンジルまたはベンジルオキシ、また
    は基−ＮＴ＿１Ｔ＿２を意味する。ここでＴ＿１とＴ＿
    ２は互いに独立的に水素、低級アルキル、シクロアルキ
    ル、未置換またはハロゲン、シアノ、低級アルキルまた
    は低級アルコキシによって置換されたベンジルまたは１
    乃至１２個の炭素原子を有するアシルを意味する。そし
    てＴ＿１は未置換またはハロゲン、シアノ、低級アルキ
    ルまたは低級アルコキシによって置換されたフェニルも
    意味する、そしてベンゼン環Ｄは未置換であるかまたは
    ハロゲン、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシ、低
    級アルコキシカルボニル、アミノ、モノ低級アルキルア
    ミノまたはジ低級アルキルアミノによって置換されてい
    る）の色原体フタリドおよびアザフタリド。 ２、式（１）中のＢが式（１ｃ）の３−インドリル基を
    意味することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
    のフタリドまたはアザフタリド。 ３、式（１）中のＱが−Ｏ−を意味することを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載
    のフタリドまたはアザフタリド。 ４、式（１）中のＢが式（１ａ）または（１ｂ）の基を
    意味しそしてＱが▲数式、化学式、表等があります▼を
    意味することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
    のフタリドまたはアザフタリド。 ５、式（１）中のＶ＿１が−ＮＲ＿１Ｒ＿２−または低
    級アルコキシそしてＶ＿２が水素、ハロゲンまたはメチ
    ルを意味することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
    記載のフタリドまたはアザフタリド。 ６、式（１）中のＹ＿１が低級アルキルを意味すること
    を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のフタリドま
    たはアザフタリド。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、 Ｖ＿３は低級アルコキシまたは−ＮＲ＿５Ｒ＿６、Ｖ＿
    ４は水素、ハロゲンまたは低級アルキル、Ａ＿１は場合
    によってはハロゲン、シアノ、低級アルキル、低級アル
    コキシまたはジ低級アルキルアミノによって置換された
    ベンゼン環またはピリジン環、 Ｂ＿１は式 （２ａ）▲数式、化学式、表等があります▼または （２ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ の置換フェニル基を意味するか、または式 （２ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ の３−インドリル基を意味する、 Ｑ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ−ま
    たは−Ｏ−を意味する、 Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８は互いに独立的に未置
    換またはヒドロキシ、シアノまたは低級アルコキシによ
    って置換された多くとも１２個の炭素原子を有するアル
    キル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シクロアルキル、ベンジル、フ
    ェネチルまたはフェニルを意味するか、あるいは 置換基対（Ｒ＿５とＲ＿６）および（Ｒ＿７とＲ＿８）
    は互いに独立的にそれらが結合している窒素原子と一緒
    でピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノを意味する
    、 Ｙ＿３は低級アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シクロアルキ
    ル、ベンジル、フェネチルまたはフェニル、Ｙ＿４は水
    素、メチルまたはフェニルを意味する Ｚ＿３とＺ＿４は互いに独立的に水素、未置換またはシ
    アノまたは低級アルコキシによって置換されたＣ＿１−
    Ｃ＿８−アルキル、アセチル、プロピオニルまたはベン
    ジル、 Ｘ＿１は水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
    ８−アルコキシ、ベンジルオキシまたは基−ＮＴ＿３Ｔ
    ＿４を意味する、ここで Ｔ＿３とＴ＿４は互いに独立的に水素、低級アルキル、
    低級アルキルカルボニルまたは未置換またはハロゲン、
    メチルまたはメトキシによって置換されたベンゾイルを
    意味する、そして Ｗはハロゲンまたは水素を意味する）の特許請求の範囲
    第１項に記載のフタリドまたはアザフタリド。 ８、式（２）中の環Ａ＿１が場合によってはハロゲンま
    たはジ低級アルキルアミノによって置換された１，２−
    ベンゾ基を意味することを特徴とする特許請求の範囲第
    ７項に記載のフタリド。 ９、式（２）中のＢ＿１が式（２ａ）または（２ｂ）の
    置換フェニルを意味することを特徴とする特許請求の範
    囲第７項に記載のフタリド。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、ベンゼン環Ａ＿２は未置換または低級アルキル
    アミノまたはハロゲンによって置換されており、 Ｂ＿２は式 （３ａ）▲数式、化学式、表等があります▼または （３ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ の置換フェニル基を意味するか、または式 （３ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ の３−インドリル基を意味する、 Ｑ＿２は−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があります▼ま
    たは−Ｏ−を意味する、 Ｖ＿５は水素またはハロゲン、 Ｖ＿６は−ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０または低級アルコキシ、
    Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２は互いに
    独立的に低級アルキル、シクロヘキシルまたはベンジル
    を意味するか、あるいは置換基群−ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０
    および−ＮＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２は互いに独立的にピロ
    リジノ、ピペリジノまたはモルホリノを意味する、 Ｘ＿２は水素、メチル、低級アルコキシ、ベンジルオキ
    シ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイル
    アミノまたはジ低級アルキルアミノを意味する、 Ｙ＿５は低級アルキル、 Ｙａはフェニルまたはメチル、そして Ｚ＿５とＺ＿６は互いに独立的に水素、１乃至８個の炭
    素原子を有するアルキルまたはベンジルを意味する）の
    特許請求の範囲第１項に記載のフタリド。 １１、式（３）中において、 Ａ＿２が未置換またはジメチルアミノによって置換され
    た１，２−ベンゾ基、 Ｂ＿２が式（３ａ）の置換フェニル基あるいは式（３ｃ
    ）の３−インドリル基を意味し、 Ｑ＿２が−Ｏ−、 Ｖ＿５が水素または塩素、 Ｖ＿６が−ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０、 Ｒ＿９がメチル、エチルまたはシクロヘキシル、Ｒ＿１
    ＿０がメチルまたはエチルを意味するか、または−ＮＲ
    ＿９Ｒ＿１＿０がピロリジニルを意味し、Ｒ＿１＿１と
    Ｒ＿１＿２がそれぞれメチルまたはエチルを意味するか
    、または−ＮＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２がピロリジニルを意
    味し、 Ｘ＿２が水素、メトキシまたはエトキシ、 Ｙ＿５がメチルまたはエチル、 Ｙ＿６がメチル、そして Ｚ＿５がメチル、エチル、ｎ−ブチル、ヘキシルまたは
    ｎ−オクチルを意味することを特徴とする特許請求の範
    囲第１０項に記載のフタリド。 １２、式（３）中において、 Ａ＿２が未置換またはジメチルアミノによって置換され
    た１，２−ベンゾ基、 Ｂ＿２が式（３ａ）または（３ｂ）の置換フェニル基、
    Ｑ＿２が▲数式、化学式、表等があります▼ Ｖ＿５が水素または塩素、 Ｖ＿６が−ＮＲ＿９Ｒ＿１＿０、 Ｒ＿９がメチル、エチルまたはシクロヘキシル、Ｒ＿１
    ＿０がメチルまたはエチルを意味するか、または−ＮＲ
    ＿９Ｒ＿１＿０がピロリジニルを意味し、Ｒ＿１＿１と
    Ｒ＿１＿２がそれぞれメチルまたはエチルを意味するか
    、または−ＮＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２がピロリジニルを意
    味し、 Ｙ＿５がメチルまたはエチル、 Ｘ＿２が水素、メトキシまたはエトキシ、 Ｚ＿６がＣ＿１−Ｃ＿８−アルキルを意味することを特
    徴とする特許請求の範囲第１０項に記載のフタリド。 １３、式（３）中において、 Ａ＿２が未置換またはジメチルアミノによって置換され
    た１，２−ベンゾ基、 Ｂ＿２が式（３ａ）の置換フェニル基、 Ｑ＿２が▲数式、化学式、表等があります▼、 Ｖ＿５が水素または塩素、 Ｖ＿６が低級アルコキシ、 Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２がそれぞれメチルまたはエチル
    を意味するか、または−ＮＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２がピロ
    リジニルを意味し、 Ｙ＿５がメチルまたはエチル、 Ｘ＿２が水素、メトキシまたはエトキシ、 Ｚ＿６がＣ＿１−Ｃ＿８−アルキルを意味することを特
    徴とする特許請求の範囲第１０項に記載のフタリド。 １４、Ｚ＿６がメチル、エチルまたはｎ−オクチルを意
    味することを特徴とする特許請求の範囲第１３項記載の
    フタリド。 １５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｖ＿１とＶ＿２とは互いに独立的に水素、ハロゲン、低
    級アルキル、低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニ
    ルまたは−ＮＲ＿１Ｒ＿２を意味する、ただし、基Ｖ＿
    １とＶ＿２の少なくとも一方は低級アルコキシまたは−
    ＮＲ＿１Ｒ＿２を意味する、Ａは場合によってはハロゲ
    ン、シアノ、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキシ、
    低級アルキルチオ、低級アルキルアミノまたはジ低級ア
    ルキルアミノによって置換されたベンゼン環、ナフタレ
    ン環、ピリジン環、キノリン環、ピラジン環またはキノ
    キサリン環を意味する、 Ｂは式 （１ａ）▲数式、化学式、表等があります▼または （１ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ の置換フェニル基を意味するか、または式 （１ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ の３−インドリル基を意味する、 Ｑは▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ−または
    −Ｏ−を意味する、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は
    互いに独立的に水素、未置換またはハロゲン、ヒドロキ
    シ、シアノまたは低級アルコキシによって置換された多
    くとも１２個の炭素原子を有するアルキル、５乃至１０
    個の炭素原子を有するシクロアルキルまたは未置換また
    はハロゲン、シアノ、低級アルキルまたは低級アルコキ
    シによって環置換されたフェニルアルキルまたはフェニ
    ルを意味するか、あるいは 置換基対（Ｒ＿１とＲ＿２）および（Ｒ＿３とＲ＿４）
    は互いに独立的にそれらが結合している窒素原子と一緒
    で５員または６員の複素環式基を意味する、 Ｙ＿１は水素、低級アルキル、シクロアルキル、フェニ
    ルアルキルまたはフェニル、 Ｙ＿２は水素、低級アルキルまたはフェニルを意味する
    、 Ｚ＿１とＺ＿２は互いに独立的に水素、未置換またはハ
    ロゲン、ヒドロキシ、シアノまたは低級アルコキシによ
    って置換された多くとも１２個の炭素原子を有するアル
    キル、１乃至１２個の炭素原子を有するアシルまたは未
    置換またはハロゲン、シアノ、低級アルキルまたは低級
    アルコキシによって置換されたベンジルを意味する、Ｘ
    は水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２
    −アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アシロキシ、ベン
    ジル、フェニル、ベンジルオキシ、フェニルオキシ、ハ
    ロゲン、シアノ、低級アルキルまたは低級アルコキシに
    よって置換されたベンジルまたはベンジルオキシ、また
    は基−ＮＴ＿１Ｔ＿２を意味する。ここでＴ＿１とＴ＿
    ２は互いに独立的に水素、低級アルキル、シクロアルキ
    ル、未置換またはハロゲン、シアノ、低級アルキルまた
    は低級アルコキシによって置換されたベンジルまたは１
    乃至１２個の炭素原子を有するアシルを意味する、そし
    てＴ＿１は未置換またはハロゲン、シアノ、低級アルキ
    ルまたは低級アルコキシによって置換されたフェニルも
    意味する、そしてベンゼン環Ｄは未置換であるかまたは
    ハロゲン、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシ、低
    級アルコキシカルボニル、アミノ、モノ低級アルキルア
    ミノまたはジ低級アルキルアミノによって置換されてい
    る）の色原体フタリドまたはアザフタリドの製造方法に
    おいて、任意の順序で式 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ の無水物の１モルを、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） の化合物の１モルおよび式 Ｂ−Ｈ（６） の化合物の１モルと反応させることを特徴とする方法。 １６、式（５）の化合物を式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） の化合物または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） の化合物または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） の化合物と反応させることを特徴とする特許請求の範囲
    第１５項に記載の方法。 １７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、 Ｖ＿１とＶ＿２とは互いに独立的に水素、ハロゲン、低
    級アルキル、低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニ
    ルまたは−ＮＲ＿１Ｒ＿２を意味する、ただし、基Ｖ＿
    １とＶ＿２の少なくとも一方は低級アルコキシまたは−
    ＮＲ＿１Ｒ＿２を意味する、Ａは場合によってはハロゲ
    ン、シアノ、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキシ、
    低級アルキルチオ、低級アルキルアミノまたはシ低級ア
    ルキルアミノによって置換されたベンゼン環、ナフタレ
    ン環、ピリジン環、キノリン環、ピラジン環またはキノ
    キサリン環を意味する、 Ｂは式 （１ａ）▲数式、化学式、表等があります▼または （１ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ の置換フェニル基を意味するか、または式 （１ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ の３−インドリル基を意味する、 Ｑは▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ−または
    −Ｏ−を意味する、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は
    互いに独立的に水素、未置換またはハロゲン、ヒドロキ
    シ、シアノまたは低級アルコキシによって置換された多
    くとも１２個の炭素原子を有するアルキル、５乃至１０
    個の炭素原子を有するシクロアルキルまたは未置換また
    はハロゲン、シアノ、低級アルキルまたは低級アルコキ
    シによって環置換されたフェニルアルキルまたはフェニ
    ルを意味するか、あるいは 置換基対（Ｒ＿１とＲ＿２）および（Ｒ＿３とＲ＿４）
    は互いに独立的にそれらが結合している窒素原子と一緒
    で５員または６員の複素環式基を意味する、 Ｙ＿１は水素、低級アルキル、シクロアルキル、フェニ
    ルアルキルまたはフェニル、 Ｙ＿２は水素、低級アルキルまたはフェニルを意味する
    、 Ｚ＿１とＺ＿２は互いに独立的に水素、未置換またはハ
    ロゲン、ヒドロキシ、シアノまたは低級アルコキシによ
    って置換された多くとも１２個の炭素原子を有するアル
    キル、１乃至１２個の炭素原子を有するアシルまたは未
    置換またはハロゲン、シアノ、低級アルキルまたは低級
    アルコキシによって置換されたベンジルを意味する、Ｘ
    は水素、ハロゲン、低級アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２
    −アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アシロキシ、ベン
    ジル、フェニル、ベンジルオキシ、フェニルオキシ、ハ
    ロゲン、シアノ、低級アルキルまたは低級アルコキシに
    よって置換されたベンジルまたはベンジルオキシ、また
    は基−ＮＴ＿１Ｔ＿２を意味する。ここでＴ＿１とＴ＿
    ２は互いに独立的に水素、低級アルキル、シクロアルキ
    ル、未置換またはハロゲン、シアノ、低級アルキルまた
    は低級アルコキシによって置換されたベンジルまたは１
    乃至１２個の炭素原子を有するアシルを意味する、そし
    てＴ＿１は未置換またはハロゲン、シアノ、低級アルキ
    ルまたは低級アルコキシによって置換されたフェニルも
    意味する、そしてベンゼン環Ｄは未置換であるかまたは
    ハロゲン、シアノ、低級アルキル、低級アルコキシ、低
    級アルコキシカルボニル、アミノ、モノ低級アルキルア
    ミノまたはジ低級アルキルアミノによって置換されてい
    る）の色原体フタリドまたはアザフタリド化合物の少な
    くとも１種をその発色反応系中に発色剤として含有して
    いることを特徴とする感圧または感熱記録材料。 １８、有機溶剤に溶解した該フタリドまたはアザフタリ
    ド化合物と、少なくとも１種の固体電子受容体とを含有
    していることを特徴とする特許請求の範囲第１７項に記
    載の感圧記録材料。 １９、該フタリドまたはアザフタリド化合物がマイクロ
    カプセルに封入されていることを特徴とする特許請求の
    範囲第１７項に記載の感圧記録材料。 ２０、カプセル封入されたフタリドまたはアザフタリド
    化合物が転写シートの裏側に１つの層の形で存在しそし
    て電子受容体が被転写シートの表側に１つの層の形で存
    在することを特徴とする特許請求の範囲第１９項に記載
    の感圧記録材料。 ２１、該フタリドまたはアザフタリド化合物が一種また
    はそれ以上の他の発色剤と一緒に含有されていることを
    特徴とする特許請求の範囲第１７項に記載の感圧記録材
    料。 ２２、少なくとも１つの層の中に、特許請求の範囲第１
    ７項に記載した式の少なくとも１種のフタリドまたはア
    ザフタリド化合物と、電子受容体と、場合によっては結
    合剤および／またはワックスが含有されていることを特
    徴とする特許請求の範囲第１７項に記載の感熱記録材料
    。
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