JPS63113040A

JPS63113040A - 発泡性ポリオレフイン系樹脂粒子

Info

Publication number: JPS63113040A
Application number: JP25992886A
Authority: JP
Inventors: Takamasa Imai; 貴正今井; Junichi Nakada; 中田　潤一; Masao Nakagawa; 雅夫中川
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-10-31
Filing date: 1986-10-31
Publication date: 1988-05-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、発泡性ポリオレフィン系樹脂粒子に関するも
のであり、特に円柱形ポリオレフィン粒子を熱処理によ
り球形化した後、粒子表層部をハロゲン化して発泡剤を
含浸した発泡゛注ポリオレフィン樹脂粒子に関するもの
である。

（従来の技術と問題点）従来、弾性に富む樹脂発泡体は、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレンにポリエチレンを配合した組成
物を原料樹脂として使用して製造されている。しかしな
がら、これらの原料ビーズは易揮発性発泡剤を含浸させ
た場合、著しく発泡剤の保持性が悪く、従って発泡性ポ
リスチレンの様に原料ビーズとして販売できず、−置所
定倍率まで発泡させた予備発泡粒子か、又は発泡済みの
成形体として市販されているのが現状である。

この欠点を克服する方策として、ポリエチレン粒子の表
層部を水性懸濁下でハロゲン化した後、易揮発性発泡剤
を含浸するという方法が特願昭６０−９７５４８として
提案され凡。しかしながら、この発明はポリオレフィン
樹脂粒子の表層部をハロゲン化することにより樹脂表面
にガスバリヤ−性を有する被膜を形成させ、発泡剤保持
性の向上を目脂したものであるが、ここで得られる樹脂
粒子の発泡剤保持性は、従来品に比べて向上したものの
、樹脂の種類によっては十分とはいえない場合があった
。また、ここで用いる樹脂粒子は押し出しベレット化に
よって得られたもので、円柱形であるため、成形時にお
ける予備発泡粒子の金型への充填性が悪く、良好な成形
体を得雅いことがあった。

（問題点を解決するための手段及び作用効果）本発明者
らは鋭意研究をすすめた結果、従来の方法では得られな
かった優れた発泡剤保持性を有し、予備発泡粒子の金型
−＼の充填性がよい発泡性。

ポリオレフィン系樹脂粒子を提供するに至った。

即ち本発明は、下式％式％（式中、Ｙは球形化度、ｐは粒子中心から表面までの距
離の最小値、ｑは粒子中心から表面までの距離の最大値
を示す）で示される球形化度が１．８以下で、しかも粒子の表層
部がハロゲン化されている粒子に易揮発性発泡剤を含有
してなる発泡性ポリオレフィン系樹脂粒子を内容とする
。以下に詳細説明する。

本発明にいうポリオレフィン系樹脂粒子とは、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体、エチレン−酢ビ共重合体、エチレン−スチ
レン共重合体、酢ビ−スチレン共重合体、塩素化ポリエ
チレン等からなるものであり、これらは単独又は相互に
混合されていても良い。又これらポリオレフィン系樹脂
に、その池の樹脂が混合されていても良い。この場合の
ポリオレフィン系樹脂は少なくとも５０重量％以上であ
る。又これらポリオレフィン系樹脂は過酸化物等により
架橋されていても良い。

易揮発性発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素；フレオン１１、フ
レオン１２、フレオン１１４等があるが、特に限定され
るものではなく、これらは単独又は混合して用いる事が
できる。これら発泡剤の量は樹脂分に対し８〜３０重量
％の範囲で含浸されている事が好ましい。８重量％未満
では好ましい発泡性粒子が得られず、３０重量％以下で
良好な発泡粒子が得られる事より、これ以上の量を用い
る必要は無い。

本発明において、前記に規定した球形化度Ｙが１．３以
下である樹脂粒子を用いてハロゲン化することは、０表
面状態が滑らかなため、均一なハロゲン化が可能で、従
って発泡剤保持率が向上する。

■予備発泡粒が球形もしくは球形に近いため、円柱形の
粒子を用いた場合と比較して成型時の金型への充填性が
向上し、成形性がよくなる、という２つの点で有利であ
る。

また本発明において、粒子表層部をハロゲン化するとは
、用いるポリオレフィン系樹脂粒子の大きさにもよるも
のの、一般にビーズ成形として用いられているが如き平
均直径０．５Ｍ以上の場合、粒子の表面から２００μの
内部の間でのハロゲン化度が、Ｘ線マイクロアナライザ
ーにより、その濃度分布の最大ピークのハロゲン濃度が
１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上（標準試料
のＸ線強度比より試算）である。この場合のＸ線マイク
ロアナライザーでのハロゲン濃度を求める標準試料は、
ハロゲンが塩素の場合は食塩板、臭素の場合は臭化ナト
リウム、ヨウ素の場合はヨウ化カリ、フッ素の場合はホ
タル石である。粒子表面から２００μの内部の間でのハ
ロゲン濃度分布の最大ピークのハロゲン濃度が１０重量
％を下廻ると極度に発泡剤の保持性が悪化する。また粒
子表層部が内部に比し、より高度にハロゲン化されるこ
とは、本来のポリオレフィン系樹脂粒子の発泡剤保持性
を改良するには、その粒子の表面付近の極微少層のみの
ハロゲン化で十分であるだけでなく、本来のポリオレフ
ィン系樹脂の機能をハロゲン化する事により悪化させず
にすむ事による。さらに粒子全体をハロゲン化するには
、すでに粒状化された後では多大の時間を要し著しく生
産性が悪い。又は粒状化する前のパウダー状のポリオレ
フィンをハロゲン化すればほぼ全体にわたり均一なハロ
ゲン化を行なう事も可能であるが、かかる作業には多大
の労力を要する事はもとよりコスト高になる事は避けが
たい。このように粒子内部までのハロゲン化は本来不要
であるが、粒子表層部に比し、少量であり、且つ本来の
ポリオレフィン系樹脂の機能を損わない範囲内でハロゲ
ン化されている事は特にさまたげられるものではない。

本発明で用いられるハロゲンとしては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素があり、いずれを用いても良いが、取扱い
の容易さ又コスト面から塩素が有利である。

本発明の発泡性ポリオレフィン系樹脂粒子の製造法を示
すと、例えばポリオレフィン系樹脂粒子を水中に分散さ
せ、結晶融解温度以上、好ましくは結晶融解温度＋３０
°Ｃ以下で、５分間以上加熱処理を行った後、ハロゲン
ガス存在下で紫外線照射して粒子表層部をハロゲン化し
、さらに易揮発性発泡剤を含浸することにより、容易に
本発明の樹脂粒子を得ることができる。また樹脂の種類
によっては特に紫外線を用いずハロゲン化する事も可能
である。なお、本発明の樹脂粒子の製造におけるハロゲ
ン化度のコントロールは、紫外線強度、紫外線量、反応
温度により行なう事ができ、目的とする品質及び用いら
れる樹脂種により任意に選択すれば良い。

（実施例）次に、本発明を実施例により説明する。

実施例１攪拌機付き耐圧容器に中密度ポリエチレン（密度０．９
８０ｆ／／補、ＭＩ値２．１、結晶融解温度１２２．９
°Ｃ）１００重量部、純水５０００重量部、リン酸三カ
ルシウム３重量部とα−オレフィンスルホン酸ソーダ０
．０１重量部を含む水４００重量部を入れた後、攪拌し
ながら昇温し、１３０°Ｃに達したところで５分間加熱
処理し、その後５０℃へ冷却し、内容物を取り出し、水
洗、乾燥して融着のないポリエチレン樹脂粒子を得た。

この粒子の球形化度は１．２４であった。

次に攪拌機付きガラス製反応器に上記ポリエチレン樹脂
゛位子１００重量部と純水６００ｆｉ量部を入れ、系を
７０°Ｃに昇温しながら窒素置換及び塩素置換を行った
。系が７０°Ｃに至った時点で１００Ｗの水銀灯で反応
器を均一に照射し、塩素を懸濁液が過飽和になるように
供給量を調整して反応を開始させた。３時間反応を行わ
せた後、水銀灯照射と塩素の導入を中止し、系を４０°
Ｃへ冷却、内容物を取り出し、水洗、乾燥を行って本発
明の表層部が塩素化されたポリエチレン樹脂粒子を得た
。

この塩素化球形ポリエチレン粒子１００重量部及びブタ
ン６００重量部を耐圧密閉容器に入れ、９０’Ｃで１時
間保持した後、冷却して取り出し、発泡性粒子を得た。

この発泡性粒子の発泡剤保持性の経日性を２３°Ｃ１湿
度５０％、開放の状態で調べた。結果を表１に示す。

比較例１実施例１において加熱処理を行わず、他は同様にして発
泡性粒子を得、実施例１と同様の方法で発泡性粒子の発
泡剤保持性の経口性を調べた。なお、この粒子の球形化
度は、１．８４であった。結果を表１に示す。

比較例２実施例１において、球形ポリエチレン粒子の表層部塩素
化を行わず、他は同様にして発泡性粒子を得、実施例１
と同様の方法で発泡性粒子の発泡剤保持性の経日性を調
べた。結果を表１に示す。

比較例３実施例１において、熱処理及び表層部塩素化を行わず、
他は同様にして発泡性樹脂を得、実施例１と同様の方法
で発泡性粒子の発泡剤保持性の経日性を調べた。結果を
表１に示す。

表　　　　１拳発泡性保持率は、初期含浸量に対する各時点での発泡
剤残存率を示す。含浸ペレットは２３℃で保管した。

表１から、本発明の発泡性ポリオレフィン系鮒脂粒子の
発泡剤保持性は大幅に向上していることが分かる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下式Ｙ＝ｑ／ｐ（式中、Ｙは球形化度、ｐは粒子中心から表面までの距
離の最小値、ｑは粒子中心から表面までの距離の最大値を示す）で示される球形化度が１．３以下で、しかも粒子の表層
部がハロゲン化されている粒子に易揮発性発泡剤を含有
してなる発泡性ポリオレフイン系樹脂粒子。
（２）ハロゲン化の程度が、粒子表面から２００μの内
部の間において、Ｘ線マイクロアナライザーでの分析に
より、その最大ピークのハロゲン濃度が１０重量％（標
準試料のＸ線強度比よりの試算値）以上である特許請求
の範囲第１項記載の樹脂粒子。
（３）ハロゲンが塩素である特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の樹脂粒子。
（４）ポリオレフイン系樹脂粒子が、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−スチレ
ングラフト共重合体、エチレン−酢酸ビニル−スチレン
グラフト共重合体、塩素化ポリエチレンからなるもので
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の樹脂粒子
。