JPS63110241A - 耐γ線性に優れた塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

耐γ線性に優れた塩化ビニル樹脂組成物

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JPS63110241A
JPS63110241A JP25756586A JP25756586A JPS63110241A JP S63110241 A JPS63110241 A JP S63110241A JP 25756586 A JP25756586 A JP 25756586A JP 25756586 A JP25756586 A JP 25756586A JP S63110241 A JPS63110241 A JP S63110241A
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vinyl chloride
chloride resin
fatty acid
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higher fatty
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森本 君保
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (R梁上の利用分野) 本発明は、γ線滅菌を施す医療用具の製造に適した耐γ
線性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
訂しくは、塩化ビニル系樹脂に可塑剤とエポキシ系安定
剤、更に高級脂肪酸亜鉛塩或いは高級脂肪酸カルシウム
塩のいずれか、名しくはこれらの混合物を添加して成る
塩化ビニル系樹脂組成物に、金属のケイ酸塩或いはハイ
ドロタルサイト類、苫しくはこれらの8合物を添加して
成る塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
(技術的背景) 従来、塩化ビニル系樹脂を用いて医療用具の滅菌は、エ
チレンオキサイドガスを滅菌剤として使用するエチレン
オキサイドガス滅菌が行われている。エチレンオキサイ
ドガス滅菌は、滅菌器に医療用具を入れて密閉し、中の
空気を抜き取り、ニブーレンオキサイドガスを入れて滅
菌を行うが、滅菌終了後は、滅菌器内のエチレンオキサ
イドガスを空気で買換し、更に滅菌した医療用具に吸着
したエチレンオキサイドガスを除去する為に長時間を要
するといった作業工程上の問題、又滅菌作業場に有毒な
エチレンオキナイドガスが漏れ、作業者に悪影響を及ぼ
すといった作業環境上の問題が有り、好ましい方法では
ない。
又、別な滅菌方法としては、60CO9137CCなど
の、放射性同位元素を含む線源から放!l)1させるγ
線を照射して滅菌する方法が有る。
γ線滅菌は、先に述べたエチレンオキ4ノイドガス滅閑
の欠点が無く、優れた滅菌方法である。
〔技術的課題〕
然し、塩化ビニル系樹脂製の医療用具にγ線滅菌を施す
と、塩化ビニル樹脂製の医療用具が変色する問題があり
、これを解決するため、例えば、特開昭57−3653
@公報で提案された、酸化防止剤、紫外線吸収材及びキ
レータ−等を含まない塩化ビニル系樹脂、可塑剤、並び
に高級脂肪酸亜鉛塩及び高級脂肪酸カルシウム塩の安定
剤とから成る組成物であれば変色しない。しかし、γ線
滅菌後長1組に渡って保存された場合、保存状態によっ
ては熱等により変色が起こり、医療用具としての商品価
値が損なわれるという問題が有り、満足すべきものがな
かった。
(発明の目的) 本発明の目的は、塩化ビニル系樹脂製の医療用I;1に
γ線滅菌を施しても、又長期にわたって保存をしても変
色しない、医療用具の製造に適した塩化ビニル系樹脂組
成物を得ることにある。
本発明者らは、上記従来技術の問題点を克服し、耐γ線
性に優れた製品を開発寸べく鋭意研究を重ねた結果、塩
化ビニル系樹脂に可塑剤とエポキシ系安定剤、更に高級
脂肪酸亜鉛塩或いは高級脂肪酸カルシウム塩、若しくは
これらの混合物等を添加して成る塩化ビニル系樹脂組成
物に、金属のケイM塩或いはハイドロタル1ナイト類、
若しくはこれらの混合物を添加することにより、更に詳
しくは、これらの樹脂組成物をカレンダー圧延法、押し
出し法等により溶融接成形したシー1〜.フィルム、及
びチューブ等の耐γ線性が良好であるという事実を見い
出し、本発明を完成するに至ったのである。
〔発明の構成〕
即ち本発明の構成は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、及び
エポキシ系安定剤、更に高級脂肪酸亜鉛塩或いは73 
m脂肪酸カルシウム塩、若しくはこれらの混合物を添加
して成る塩化ビニル系樹脂組成物の樹脂100重量に対
し、金属のケイ酸塩或いはハイドロタル1ナイト類、若
しくはこれらの混合物を0.05〜5.0手出部を添加
して成る樹脂組成物、シート若しくはチューブ等の成形
品に61γ線性を付与する事の出来る改良された塩化ビ
ニル樹脂組成物に関する。
ここに言う金属のケイ1139 JQは、下記式(a)
(a) xM20−yN20−7SiO2・ml」20 式中 M、Nは金属原子 で表され、金属原子としてはN−1・Ca−K・隔等が
有る。又、ハイドロタルサイト類は、下記式(b) (b)  Mgl  XAIX  (OH>2 (CO
3)X72 ・lul+120 式中 OくX≦0.33 0≦m≦5 で表され、ハイドロタルサイト類 在するx = 0.20〜0.33のものが適当である
添加量に関しては、これら金属のケイ酸Jn或いはハイ
ドロタルサイト類をi1独、若しくは二種以上を0.0
5ff1部添加することで耐γ線性改善の効果が見られ
、5.0重燵部を越える添加では加工■)の初期性色性
が悪く、γ線照射以前に変色してしまい好ましくない。
本発明に使用される塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩
化ビニルの他に塩化ビニルと酢酸ビニルとの共単合体、
塩化ビニルと塩化ビニリデン等の共重合体、又はこれら
の二種以上を(Jf用して用いることができる。
又、本発明で使用される可塑剤は、成形品に柔軟性を与
える為に使用するもので、添加量に制限はないが、20
部以上が好ましい。又秤類としては、フタル酸エステル
、脂肪族二塩基酢エステル、脂肪酸エステル、エポキシ
系可塑剤等からの選択が可能である。
又、エポキシ系安定剤としては、エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化アマニ油、エポキシ樹脂等からの選択が、更に
高級脂肪酸亜鉛塩、高級脂肪酸カルシウム塩については
、脂肪Muds〜C22の高級脂肪酸の亜鉛塩、或いは
カルシウム塩からの選択が可能である。これらの安定剤
の添加量については、成膜方法により必要量の添加が可
能である。
又、本発明の樹脂組成物に必要に応じて他の充!眞剤、
滑剤、顔料等を配合することは勿論である。
本発明の樹脂組成物が耐γ線性を有する理由は明確では
ないが、一般的に言われる様に、γ線照射エネルギーの
一部がエポキシ系安定剤の開環反応によって消費される
事と、更に金属のケイ酸塩、ハイドロタルサイト類がγ
線照射エネルギーによって塩化ビニル樹脂から税列する
[1C1を捕捉し、脱HCIを触媒として促進される塩
化ビニル樹脂からのl112HCIを抑制し、その結果
変色の原因となるポリエン構造の生成や、カルボカヂオ
ンの生成を抑制する為と思われる。又、これらの無様物
は、有機物よりもγ線照射によるそれ自体の分解を受は
難く、γ線照射後も脱HCI捕捉能を有し、塩化ビニル
樹脂の分解触媒として働く脱離MCIを長期に渡って捕
捉、不活性化づる為変色が少ないと思われる。
(実施例) 次に本発明の実施例により、更に詳しく説明する。
実施例(1)(2)(3)比較例(1)(2)表−1に
示す配合でハイドロタルサイトを種々の割合で添加し、
表面温度150℃のロールで混練り後、0.3Mのシー
トを作成し、これらのシートに3.5MRのγ線性照射
を行い、シートを66℃のギヤーオーブン中で72時間
加熱処理して、γ線照射前、γ線照射後、更にγ線照射
後に加熱処理したシートの変色を調べた。
結果を表−1に示づ。
実施例(4)〜(13)比較例(3)〜(6)表−2に
示す配合で、実施例1と同様に混練りシートを作成し、
同様にシートに3.5MRのγ線を照射し、更にシート
を66℃のギヤーオーブン中で72時間加熱処理し、γ
線照射前、γ線照0=I 1 、加熱後の変色を比較し
た。
結果は表−2に示す通りである。
〔発明の効果〕
表−1及び表−2から明らか通り、本発明による塩化ビ
ニル樹脂組成物は、滅菌の目的で照射するγ線によって
全く変色Jることなく、更に長時間経時にら殆んど変色
することのない初1g′]の実効が得られる。
(表−1) 手続補正書 昭和62年 4月21日 特許庁長官  黒  1) 明  雄  殿1、事件の
表示 昭和 61 年 特  許  願 第 257565 
 号2、発明の名称 耐γ線性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物3、補正をす
る者 事件との関係     特 許 出 願 人氏名(名称
)     (055)オカモト株式会社4、代押人 住 所  東京都文京区白山5丁目14番7号5、補正
命令の日付く自発補正) 昭和  年  月  日 補  正  明  細  書 1、発明の名称 耐γ線性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物2、特許請求
の範囲 塩化ビニル系樹脂、可塑剤、及びエポキシ系安定剤と、
高級脂肪酸亜鉛塩或いは高級脂肪酸カルシウム塩若しく
はこれらの混合物を添加して成る、塩化ビニル系樹脂組
成物の樹脂100引fd部に対して、次の一般式(a)
で示される金属のケイlll!2塩、又は(b)で示さ
れるハイドロタルリイト類、若しくはこれらの混合物を
0.05〜5.0重L1部添加して成ることを特徴とす
る耐γ線性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物。
(a)式 %式% 式中 M、Nは金属原子 (b)式 %式% 式中 0<x≦0.33 05m ≦5 3、発明の詳細な説明 (産業上の利用分野) 本発明は、γ線滅菌を施す医療用具の製造に適した耐γ
線性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
詳しくは、塩化ビニル系樹脂に可塑剤とエポキシ系安定
剤、更に高級脂肪酸亜鉛塩或いは高級脂肪酸カルシウム
塩のいずれか、若しくはこれらの混合物を添加して成る
塩化ビニル系樹脂組成物に、金属のケイ酸塩或いはハイ
ドロタルサイト類、若しくはこれらの混合物を添加して
成る塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
〔技術的背景〕
従来、塩化ビニル系樹脂を用いた医療用具の滅菌は、エ
チレンオキサイドガスを滅菌剤として使用するエチレン
オキサイドガス滅菌が行われている。エチレンオキサイ
ドガス滅菌は、滅菌器に医療用具を入れて密閉し、中の
空気を抜き取り、エチレンオキサイドガスを入れて滅菌
を行うが、滅菌終了後は、滅菌器内のエチレンオキサイ
ドガスを空気で置換し、更に滅菌した医療用具に吸着し
たエチレンオキサイドガスを除去する為に長詩間を要す
るといった作業工程上の問題、又滅菌作業場に有毒なエ
チレンオキサイドガスが漏れ、作業者に悪影響を及ぼす
といった作2環境上の問題が有り、好ましい方法ではな
い。
又、別な滅菌方法としては、60C0゜137Ceなど
の、放射性同位元素を含む線源から放射させるγ線を照
射して滅菌する方法が有る。γ線滅菌は、先に述べたエ
チレンオキサイドガス滅菌の欠点が無り、乃れた滅菌方
法である。
〔技術的課題〕
然し、塩化ビニル系樹脂製の医療用具にγ線滅菌を施す
と、塩化ビニル樹脂製の医療用具が変色する問題があり
、これを解決するため、例えば、特開昭57−3653
号公報で従業された、酸化防止剤、紫外線吸収材及びキ
レータ−等を含まない塩化ビニル系樹脂、可塑剤、並び
に高級脂肪酸亜鉛塩及び高級脂肪酸カルシウム塩の安定
剤とから成る組成物であれば変色しない。しかし、γ線
滅菌後長期に渡って保存された場合、保存状態によって
は熱性により変色が起こり、医療用具としての商品価値
が損なわれるという問題が有り、満足すべきものがなか
った。
(発明の目的) 本発明の目的は、塩化ビニル系樹脂製の医療用具にγ線
滅菌を施しても、又長期にわたって保存をしても変色し
ない、医療用具の製造に適した塩化ビニル系樹脂組成物
を得ることにある。
本発明者らは、上記従来技術の問題点を克服し、耐γ線
性に優れた製品を開発づべく鋭意研究を重ねた結果、塩
化ビニル系樹脂に可塑剤とエポキシ系安定剤、更に高級
脂肪酸亜鉛塩或いは高級脂肪酸カルシウム塩、若しくは
これらの混合物等を添加して成る塩化ビニル系樹脂組成
物に、金属のケイ酸塩或いはハイドロタルサイト類、若
しくはこれらの混合物を添加することにより、更に詳し
くは、これらの樹脂組成物をカレンダー圧延法、押し出
し法等により溶融後成形したシート、フィルム、及びデ
ユープ等の耐γ線性が良好であるという事実を見い出し
、本発明を完成するに至ったのぐある。
〔発明の構成〕
即ち本発明の構成は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、及び
エポキシ系安定剤、更に高級脂肪酸!lT!鉛塩或いは
高級脂肪酸カルシウム塩、若しくはこれらの混合物を添
加して成る塩化ビニル系樹脂組成物の樹脂100ffU
聞部に対し、金属のケイ酸塩或いはハイドロタルサイト
類、若しくはこれらの混合物を0.05〜5.0中が部
を添加して成る樹脂組成物、シート若しくはチューブ等
の成形品に耐γ線性を付与づる事の出来る改良された塩
化ビニル系樹脂組成物に関する。
ここに言う金属のケイ酸塩は、下記式(a)(a) x
M2o−yN20−7SiO2・lllH2O 式中 M、Nは金属原子 で表され、金属原子としてはN−1・Ca−K・陽等が
有る。又、ハイドロタルサイト類は、下記式(b) (b)  MO+ −、tAlx (OH)2  (C
O3)x/2・l1lH20 式中 0<x≦0,33 0≦m≦5 で表され、ハイドロタルサイトとして安定に存在するX
 = 0.20〜0.33のちのが適当である。
添加間に関しては、これら金属のケイ酸塩或いはハイド
ロタルサイト類を単独、若しくは二種以上を0.05重
量部添加することで耐γ綜性改善の効果が見られ、5.
01if1部を越える添加では加工時の初期着色性が悪
く、γ線照射以前に変色してしまい好ましくない。
本発明に使用される塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩
化ビニルの他に塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、
塩化ビニルと塩化ビニリデン等の共重合体、又はこれら
の二種以上を併用して用いることができる。
又、本発明で使用される可塑剤は、成形品に柔軟性を与
える為に使用するもので、添加ωに制限はないが、20
重聞部以上が好ましい。又種類としては、フタル酸エス
テル、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、■ボ
キシ系可塑剤等からの選択が可能である。
又、エポキシ系安定剤としては、エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化アマニ油、エポキシ樹脂等からの選択が、更に
高級脂肪酸亜鉛塩、高級脂肪酸カルシウム塩については
、脂肪酸基C8〜C22の高級脂肪酸の亜鉛塩、或いは
カルシウム塩からの選択が可能である。これらの安定剤
の添加量については、成膜方法により必要ひの添加が可
能である。
又、本発明の樹脂組成物に必要に応じて他の充1眞剤、
滑剤、TJA料等を配合づ°ることは勿論である。
本発明の樹脂組成物が耐γ線性を有する理由は明確では
ないが、一般的に言われる様に、γ線照射エネルギーの
一部がエポキシ系安定剤の開環反応によって消費される
事と、更に金属のケイ酸塩、ハイドロタルサイト類がγ
線照射エネルギーによって塩化ビニル樹脂から脱離する
HCIを捕捉し、脱11C1を触媒として促進される塩
化ビニル樹脂からの説HCI対応を抑制し、その結果変
色の原因となるポリエン構造の生成や、カルボカチオン
の生成を抑制する為と思われる。又、これらの無機物は
、有機物よりもγ線照射によるそれ自体の分解を受【ノ
難く、γ線照射後もll52HCI捕捉能を有し、塩化
ビニル樹脂の分解触媒として働く脱離HCIを長期に渡
って捕捉、不活性化する為変色が少ないと思われる。
(実施例) 次に本発明の実施例により、更に詳しく説明する。
実施例(1)(2)(3)比較例(1)(2)表−1に
示す配合でハイドロタルサイトを種々の割合で添加し、
表面温度150℃のロールで混練り後、0.3履のシー
トを作成し、これらのシートに3.5MRのγ線性照射
を行い、シートを66℃のギヤーオーブン中で12時間
加熱処理しで、γ線照射前、γ線照射後、更にγ線照!
)i後に加熱処理したシートの変色を調べた。
結果を表−1に示J0 実施例(4)〜(13)比較例(3)〜(6)表−2に
示す配合で、実施例1と同様に混練りシートを作成し、
同様にシートに3.5MRのγ線を照射し、更にシート
を66℃のギヤーオーブン中で72時間加熱処理し、γ
線照射前、γ線照射後、加熱後の変色を比較した。
結果は表−2に示す通りである。
〔発明の効果〕
表−1及び表・−2から明らか通り、本発明による塩化
ビニル系樹脂組成物は、滅菌の目的で照射するγ線によ
って全く変色することなく、更に長時間経時にも殆んど
変色することのない初期の実効が(9られる。
手続補正書 昭和62年 6月 9日 1、事件の表示 昭和61年特 許 願第257565号2、発明の名称 耐γ線性に浸れた塩化ビニル系樹脂組成物3、補正をす
る者 事件との関係      特許出願人 氏名(名称)     (055)オカモト株式会社4
、代理人 11 所  東京都文京区白山5丁目14番7月5、?
tli正命令の日付(自発補正)昭和  年  月  
日 6、補正の対象 明1111書中の発明の詳細な説明の欄補    正 
   占 本願明細書中を下記の通り補正します。
1、第3頁第11行目の「放射さける」を「放射される
」と補正します。
2、同頁第17行目の「塩化ビニル樹脂製」を「塩化ビ
ニル系樹脂製」と補正します。
3、第8頁第5行目の「脱HCI対応」を「脱ト1cI
反応」と補正します。
4、第10頁のく表−1)を別紙の通り補正します。
特許出願人    オカモト株式会社 (表−1)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 塩化ビニル樹脂、可塑剤、及びエポキシ系安定剤と、高
    級脂肪酸亜鉛塩或いは高級脂肪酸カルシウム塩若しくは
    これらの混合物を添加して成る、塩化ビニル系樹脂組成
    物の樹脂100重量部に対して、次の一般式(a)で示
    される金属のケイ酸塩、又は(b)で示されるハイドロ
    タルサイト類、若しくはこれらの混合物を0.05〜5
    .0重量部添加して成ることを特徴とする耐γ線性に優
    れた塩化ビニル樹脂組成物。 (a)式 xM_2O・yN_2O・zSiO_2・mH_2O 式中M、Nは金属原子 (b)式 Mg_1_−_xAl_x(OH)_2(CO_3)_
    x_/_2・mH_2O 式中0<X≦0.33 0≦m≦5
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