JPH08176383A - 耐放射線ポリ塩化ビニルシート - Google Patents
耐放射線ポリ塩化ビニルシートInfo
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- JPH08176383A JPH08176383A JP32427994A JP32427994A JPH08176383A JP H08176383 A JPH08176383 A JP H08176383A JP 32427994 A JP32427994 A JP 32427994A JP 32427994 A JP32427994 A JP 32427994A JP H08176383 A JPH08176383 A JP H08176383A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 コバルト６０−γ線の放射線に対し、長時間
経過しても変色がきわめて少なく、かつ成形時に問題が
ない柔軟温度をもつ医療用器具等の包装の用途に好適な
耐放射線ポリ塩化ビニルシートを提供すること。 【構成】 ポリ塩化ビニル１００重量部に対して有機錫
系安定剤ａ重量部、エポキシ系安定化助剤ｂ重量部、か
つ式１≦ａ≦３、３≦ｂ≦８、１．１ａ＋１．７ｂ≦１
４を満たしクラッシュベルグ柔軟温度が５０℃以上であ
る耐放射線ポリ塩化ビニルシート、及びポリ塩化ビニル
１００重量部に対して有機錫系安定剤ａ重量部、エポキ
シ系安定化助剤ｂ重量部、及びグリセリン脂肪酸エステ
ルｃ重量部かつ式１≦ａ≦３、３≦ｂ≦８、０≦ｃ≦
３、１．１ａ＋１．７ｂ＋０．６ｃ≦１４をみたす範囲
で添加しクラッシュベルグ柔軟温度が５０℃以上である
耐放射線ポリ塩化ビニルシート。
経過しても変色がきわめて少なく、かつ成形時に問題が
ない柔軟温度をもつ医療用器具等の包装の用途に好適な
耐放射線ポリ塩化ビニルシートを提供すること。 【構成】 ポリ塩化ビニル１００重量部に対して有機錫
系安定剤ａ重量部、エポキシ系安定化助剤ｂ重量部、か
つ式１≦ａ≦３、３≦ｂ≦８、１．１ａ＋１．７ｂ≦１
４を満たしクラッシュベルグ柔軟温度が５０℃以上であ
る耐放射線ポリ塩化ビニルシート、及びポリ塩化ビニル
１００重量部に対して有機錫系安定剤ａ重量部、エポキ
シ系安定化助剤ｂ重量部、及びグリセリン脂肪酸エステ
ルｃ重量部かつ式１≦ａ≦３、３≦ｂ≦８、０≦ｃ≦
３、１．１ａ＋１．７ｂ＋０．６ｃ≦１４をみたす範囲
で添加しクラッシュベルグ柔軟温度が５０℃以上である
耐放射線ポリ塩化ビニルシート。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐放射線の優れたポリ塩
化ビニルシートに関する。
化ビニルシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビニルシートは各種の広い分野
で使用されており、特に薬品、医療用器具、包装素材と
して他のプラスチックと比べて最も重要な位置を占めて
いる。医療用器具の滅菌にはコバルト６０−γ線、酸化
エチレン及び高圧蒸気による薬剤滅菌法が用いられてい
る。これまでおもに高圧蒸気法よる、酸化エチレンが主
流であったが、最近その残存ガスの許容濃度が問題にな
った。また高圧蒸気滅菌の場合は失透に戻すための処置
が必要である。１９８０年以降、包装後の滅菌が可能
で、コスト低減につながることによりコバルト６０−γ
線滅菌あるいは、電子線滅菌への転換が考えられてい
る。医療用器具の滅菌線量として２．５〜５．０Ｍｒａ
ｄが使用されているが、コバルト６０−γ線でポリ塩化
ビニルに同線量照射した場合、照射による最初の過程は
脱塩素反応であり、高分子ラジカルと塩素原子を生成す
る。ポリ塩化ビニル分子の各結合の内、Ｃ−Ｃｌ結合エ
ネルギーが最も低いため、照射によってＣ−Ｃｌ結合以
外の結合が切断されても分子内ラジカルあるいはエネル
ギー移動によってすべてＣーＣｌ結合が切断される。生
成した塩素原子による水素引き抜き反応によりポリ塩化
ビニルに二重結合と塩酸が生成しこの繰り返しによりポ
リ塩化ビニル中に共役ポリエンが生成して着色かつ酸化
する。通常ポリ塩化ビニル成形時に熱により脱塩酸反応
が起こるのを抑えるための安定剤が配合されているが、
γ線照射後のポリ塩化ビニルの変色は著しくまたγ線照
射直後の変色のみならず、長期間経過後の変色及び加熱
処理をした場合の変色が問題になる。また変色を改良す
るために安定剤を多量に添加する場合があるが、安定剤
はポリ塩化ビニルシートと融和性が悪いために成形加工
時にブリード、プレートアウト生じシート作成時に支障
をきたす。またクラッシュベルグ柔軟温度が低くなるた
めに、加熱処理後シートの収縮がおこり実用上問題がの
こる。
で使用されており、特に薬品、医療用器具、包装素材と
して他のプラスチックと比べて最も重要な位置を占めて
いる。医療用器具の滅菌にはコバルト６０−γ線、酸化
エチレン及び高圧蒸気による薬剤滅菌法が用いられてい
る。これまでおもに高圧蒸気法よる、酸化エチレンが主
流であったが、最近その残存ガスの許容濃度が問題にな
った。また高圧蒸気滅菌の場合は失透に戻すための処置
が必要である。１９８０年以降、包装後の滅菌が可能
で、コスト低減につながることによりコバルト６０−γ
線滅菌あるいは、電子線滅菌への転換が考えられてい
る。医療用器具の滅菌線量として２．５〜５．０Ｍｒａ
ｄが使用されているが、コバルト６０−γ線でポリ塩化
ビニルに同線量照射した場合、照射による最初の過程は
脱塩素反応であり、高分子ラジカルと塩素原子を生成す
る。ポリ塩化ビニル分子の各結合の内、Ｃ−Ｃｌ結合エ
ネルギーが最も低いため、照射によってＣ−Ｃｌ結合以
外の結合が切断されても分子内ラジカルあるいはエネル
ギー移動によってすべてＣーＣｌ結合が切断される。生
成した塩素原子による水素引き抜き反応によりポリ塩化
ビニルに二重結合と塩酸が生成しこの繰り返しによりポ
リ塩化ビニル中に共役ポリエンが生成して着色かつ酸化
する。通常ポリ塩化ビニル成形時に熱により脱塩酸反応
が起こるのを抑えるための安定剤が配合されているが、
γ線照射後のポリ塩化ビニルの変色は著しくまたγ線照
射直後の変色のみならず、長期間経過後の変色及び加熱
処理をした場合の変色が問題になる。また変色を改良す
るために安定剤を多量に添加する場合があるが、安定剤
はポリ塩化ビニルシートと融和性が悪いために成形加工
時にブリード、プレートアウト生じシート作成時に支障
をきたす。またクラッシュベルグ柔軟温度が低くなるた
めに、加熱処理後シートの収縮がおこり実用上問題がの
こる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はコバル
ト６０−γ線の放射線に対し、長時間経過しても変色が
きわめて少なく、かつ成形時に問題がない柔軟温度をも
つ医療用器具等の包装の用途に好適な耐放射線ポリ塩化
ビニルシートを提供することによる。
ト６０−γ線の放射線に対し、長時間経過しても変色が
きわめて少なく、かつ成形時に問題がない柔軟温度をも
つ医療用器具等の包装の用途に好適な耐放射線ポリ塩化
ビニルシートを提供することによる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はポリ塩化ビニル
１００重量部に対して有機錫系安定剤ａ重量部、エポキ
シ系安定化助剤ｂ重量部、かつ式１≦ａ≦３、３≦ｂ≦
８、１．１ａ＋１．７ｂ≦１４を満たしクラッシュベル
グ柔軟温度が５０℃以上であることを特徴とする耐放射
線ポリ塩化ビニルシートであり、かつポリ塩化ビニル１
００重量部に対して有機錫系安定剤ａ重量部、エポキシ
系安定化助剤ｂ重量部、及びグリセリン脂肪酸エステル
ｃ重量部かつ式１≦ａ≦３、３≦ｂ≦８、０≦ｃ≦３、
１．１ａ＋１．７ｂ＋０．６ｃ≦１４をみたす範囲で添
加しクラッシュベルグ柔軟温度が５０℃以上であること
を特徴とする耐放射線ポリ塩化ビニルシートである。
１００重量部に対して有機錫系安定剤ａ重量部、エポキ
シ系安定化助剤ｂ重量部、かつ式１≦ａ≦３、３≦ｂ≦
８、１．１ａ＋１．７ｂ≦１４を満たしクラッシュベル
グ柔軟温度が５０℃以上であることを特徴とする耐放射
線ポリ塩化ビニルシートであり、かつポリ塩化ビニル１
００重量部に対して有機錫系安定剤ａ重量部、エポキシ
系安定化助剤ｂ重量部、及びグリセリン脂肪酸エステル
ｃ重量部かつ式１≦ａ≦３、３≦ｂ≦８、０≦ｃ≦３、
１．１ａ＋１．７ｂ＋０．６ｃ≦１４をみたす範囲で添
加しクラッシュベルグ柔軟温度が５０℃以上であること
を特徴とする耐放射線ポリ塩化ビニルシートである。
【０００５】本発明で使用されるポリ塩化ビニルは重合
度６００〜３０００のものが好ましく、特に重合度７０
０〜１０００のものが好ましい。本発明において、有機
錫安定剤としては例えばメチル錫メルカプト系、ブチル
錫マレート系、オクチル錫メルカプト系等を挙げること
ができ、変色をおさえるためにはメチル錫メルカプト系
が好ましい。有機錫安定剤の添加量が１重量部以下の場
合では、γ線照射後の変色が著しい。また有機錫安定剤
の添加量を３．０重量部以上にすると、塩化ビニル樹脂
製食品容器包装に関する自主規制基準に不適合になる。
度６００〜３０００のものが好ましく、特に重合度７０
０〜１０００のものが好ましい。本発明において、有機
錫安定剤としては例えばメチル錫メルカプト系、ブチル
錫マレート系、オクチル錫メルカプト系等を挙げること
ができ、変色をおさえるためにはメチル錫メルカプト系
が好ましい。有機錫安定剤の添加量が１重量部以下の場
合では、γ線照射後の変色が著しい。また有機錫安定剤
の添加量を３．０重量部以上にすると、塩化ビニル樹脂
製食品容器包装に関する自主規制基準に不適合になる。
【０００６】エポキシ系安定化助剤としてはエポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ化植物油、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ化脂肪酸エ
ステル等が挙げられる。エポキシ化アマニ油としては粘
度が７００〜１２００ｃＰ、オキシラン酸素比率が９．
１％以上のものが好ましい。ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂としては粘度が１１０００〜１５０００ｃＰ、オ
キシラン酸素比率８．４〜８．９％のものが好ましい。
エポキシ化脂肪酸エステルととしては粘度が２５〜３０
ｃＰ、オキシラン酸素比率４．０％以上のものが好まし
い。 エポキシ系安定化助剤の添加量が３．０重量部以
下の場合では、γ線照射後の変色が著しく、エポキシ系
安定化助剤の添加量を８．０重量部以上ではシートの柔
軟温度が低くなり成形時問題になる。シートの柔軟温度
の低下をおさえるためにはビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂が好ましい。グリセリン脂肪酸エステルとしては、
グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミテ
ートなど公知の物を使用することができる。グリセリン
脂肪酸エステルの添加量が３重量部以上ではシートの柔
軟温度が低くなり成形時問題になる。また有機錫系安定
剤ａ重量部、エポキシ化植物油ｂ重量部、グリセリン脂
肪酸エステルｃ重量部で１．１ａ＋１．７ｂ＋０．６ｃ
が１４重量部を超えるとシートの柔軟温度が低くなり加
熱処理後シートの収縮がおこり実用上問題がおこる。
大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ化植物油、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ化脂肪酸エ
ステル等が挙げられる。エポキシ化アマニ油としては粘
度が７００〜１２００ｃＰ、オキシラン酸素比率が９．
１％以上のものが好ましい。ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂としては粘度が１１０００〜１５０００ｃＰ、オ
キシラン酸素比率８．４〜８．９％のものが好ましい。
エポキシ化脂肪酸エステルととしては粘度が２５〜３０
ｃＰ、オキシラン酸素比率４．０％以上のものが好まし
い。 エポキシ系安定化助剤の添加量が３．０重量部以
下の場合では、γ線照射後の変色が著しく、エポキシ系
安定化助剤の添加量を８．０重量部以上ではシートの柔
軟温度が低くなり成形時問題になる。シートの柔軟温度
の低下をおさえるためにはビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂が好ましい。グリセリン脂肪酸エステルとしては、
グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミテ
ートなど公知の物を使用することができる。グリセリン
脂肪酸エステルの添加量が３重量部以上ではシートの柔
軟温度が低くなり成形時問題になる。また有機錫系安定
剤ａ重量部、エポキシ化植物油ｂ重量部、グリセリン脂
肪酸エステルｃ重量部で１．１ａ＋１．７ｂ＋０．６ｃ
が１４重量部を超えるとシートの柔軟温度が低くなり加
熱処理後シートの収縮がおこり実用上問題がおこる。
【０００７】またこれらの塩化ビニル樹脂に必要により
補強剤、滑剤を添加できる。これらの塩化ビニル組成物
をシート状に成形加工するためには従来よりカレンダリ
ング法、押し出し法、プレス法、キャスト法などがある
がここで特に限定するものではない。
補強剤、滑剤を添加できる。これらの塩化ビニル組成物
をシート状に成形加工するためには従来よりカレンダリ
ング法、押し出し法、プレス法、キャスト法などがある
がここで特に限定するものではない。
【０００８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。なお実施例中の各測定項目については以下の方法に
より測定した。 （１）色差（△Ｅ）：色彩色差計により測定。色差基準
色にγ線未照射のシートを測定した。 （２）クラッシュベルグ柔軟温度：ＪＩＳーＫ−６７３
４により測定。 《実施例１〜１０》表１、２に示す平均重合度７００の
ポリ塩化ビニル１００重量部に表１、２に示す有機錫系
安定剤、エポキシ系安定化助剤各重量部、表１、２に示
すグリセリン脂肪酸エステル各重量部、滑剤１重量部、
ＭＢＳ補強剤４重量部を配合して１５５℃の２本ロール
間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスしシート（厚
み０．３５ｍｍ）を得た。コバルト６０−γ線照射装置
を用いて、上記シートを５．０Ｍｒａｄ照射してサンプ
ルＡを得た。照射後のシートを熱風循環式恒温漕で６０
℃２週間の加熱処理を行ってサンプルＢを得た。サンプ
ルＡ，Ｂの色差（△Ｅ）測定の結果を表１、２に示す。
シートのクラッシュベルグ柔軟温度測定の結果を表１、
２に示す 《比較例１〜５》表３に示す平均重合度７００のポリ塩
化ビニル１００重量部に有機錫系安定剤、表３に示すエ
ポキシ系安定化助剤各重量部、表３に示すグリセリン脂
肪酸エステル各重量部に、滑剤１重量部、ＭＢＳ補強剤
４重量部を配合し実施例１〜１０と同様にサンプルＡ，
Ｂを得た。サンプルＡ，Ｂの色差（△Ｅ）測定の結果を
表３に示す。シートのクラッシュベルグ柔軟温度測定の
結果を表３に示す
る。なお実施例中の各測定項目については以下の方法に
より測定した。 （１）色差（△Ｅ）：色彩色差計により測定。色差基準
色にγ線未照射のシートを測定した。 （２）クラッシュベルグ柔軟温度：ＪＩＳーＫ−６７３
４により測定。 《実施例１〜１０》表１、２に示す平均重合度７００の
ポリ塩化ビニル１００重量部に表１、２に示す有機錫系
安定剤、エポキシ系安定化助剤各重量部、表１、２に示
すグリセリン脂肪酸エステル各重量部、滑剤１重量部、
ＭＢＳ補強剤４重量部を配合して１５５℃の２本ロール
間で３分間混練後１４０℃で２分間プレスしシート（厚
み０．３５ｍｍ）を得た。コバルト６０−γ線照射装置
を用いて、上記シートを５．０Ｍｒａｄ照射してサンプ
ルＡを得た。照射後のシートを熱風循環式恒温漕で６０
℃２週間の加熱処理を行ってサンプルＢを得た。サンプ
ルＡ，Ｂの色差（△Ｅ）測定の結果を表１、２に示す。
シートのクラッシュベルグ柔軟温度測定の結果を表１、
２に示す 《比較例１〜５》表３に示す平均重合度７００のポリ塩
化ビニル１００重量部に有機錫系安定剤、表３に示すエ
ポキシ系安定化助剤各重量部、表３に示すグリセリン脂
肪酸エステル各重量部に、滑剤１重量部、ＭＢＳ補強剤
４重量部を配合し実施例１〜１０と同様にサンプルＡ，
Ｂを得た。サンプルＡ，Ｂの色差（△Ｅ）測定の結果を
表３に示す。シートのクラッシュベルグ柔軟温度測定の
結果を表３に示す
【０００９】
【００１０】
【００１１】 ・メチル錫メルカプト系安定剤 錫含有量 １９．５％ ・オクチル錫メルカプト系安定剤 錫含有量 １５．５％
【００１２】
【発明の効果】本発明のポリ塩化ビニルシートは放射線
照射後の変色が少なく耐放射線性にすぐれている。
照射後の変色が少なく耐放射線性にすぐれている。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリ塩化ビニル１００重量部に対して、
有機錫系安定剤ａ重量部、エポキシ系安定化助剤ｂ重量
部、かつ式１≦ａ≦３、３≦ｂ≦８、１．１ａ＋１．７
ｂ≦１４を満たしクラッシュベルグ柔軟温度が５０℃以
上であることを特徴とする耐放射線ポリ塩化ビニルシー
ト。 - 【請求項２】 ポリ塩化ビニル１００重量部に対して、
有機錫系安定剤ａ重量部、エポキシ系安定化助剤ｂ重量
部、及びグリセリン脂肪酸エステルｃ重量部かつ式１≦
ａ≦３、３≦ｂ≦８、０≦ｃ≦３、１．１ａ＋１．７ｂ
＋０．６ｃ≦１４をみたす範囲で添加しクラッシュベル
グ柔軟温度が５０℃以上であることを特徴とする耐放射
線ポリ塩化ビニルシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32427994A JPH08176383A (ja) | 1994-12-27 | 1994-12-27 | 耐放射線ポリ塩化ビニルシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32427994A JPH08176383A (ja) | 1994-12-27 | 1994-12-27 | 耐放射線ポリ塩化ビニルシート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176383A true JPH08176383A (ja) | 1996-07-09 |
Family
ID=18164038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32427994A Pending JPH08176383A (ja) | 1994-12-27 | 1994-12-27 | 耐放射線ポリ塩化ビニルシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08176383A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6551699B1 (en) | 1998-03-17 | 2003-04-22 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
| US6846440B2 (en) | 1998-03-17 | 2005-01-25 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
| WO2008032583A1 (fr) * | 2006-09-11 | 2008-03-20 | Kaneka Corporation | Composition de résine à usage médical, pastilles de résine et partie à usage médical |
| JP2015033414A (ja) * | 2013-08-08 | 2015-02-19 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
| JP2015034204A (ja) * | 2013-08-08 | 2015-02-19 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
| WO2015129534A1 (ja) * | 2014-02-25 | 2015-09-03 | 堺化学工業株式会社 | 医療用具用塩化ビニル系樹脂組成物とその放射線照射による滅菌処理方法 |
| KR20160139001A (ko) | 2014-03-27 | 2016-12-06 | 신닛폰 리카 가부시키가이샤 | 비프탈산계 에스테르를 함유하는 염화비닐계 수지용 가소제 및 해당 가소제를 함유하는 염화비닐계 수지 조성물 |
| US10836739B2 (en) | 2015-05-27 | 2020-11-17 | New Japan Chemical Co., Ltd | Epoxycyclohexane dicarboxylic acid diester, plasticizer, stabilizer and resin composition |
-
1994
- 1994-12-27 JP JP32427994A patent/JPH08176383A/ja active Pending
Cited By (11)
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| US6846440B2 (en) | 1998-03-17 | 2005-01-25 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
| US7279123B2 (en) | 1998-03-17 | 2007-10-09 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
| US7438841B2 (en) | 1998-03-17 | 2008-10-21 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
| WO2008032583A1 (fr) * | 2006-09-11 | 2008-03-20 | Kaneka Corporation | Composition de résine à usage médical, pastilles de résine et partie à usage médical |
| JP2015033414A (ja) * | 2013-08-08 | 2015-02-19 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
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| US10407559B2 (en) | 2014-03-27 | 2019-09-10 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Plasticizer for vinyl chloride resin containing non-phthalate ester and vinyl chloride resin composition containing such plasticizer |
| US10836739B2 (en) | 2015-05-27 | 2020-11-17 | New Japan Chemical Co., Ltd | Epoxycyclohexane dicarboxylic acid diester, plasticizer, stabilizer and resin composition |
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