JPH0873619A - 耐放射線ポリ塩化ビニルシート - Google Patents
耐放射線ポリ塩化ビニルシートInfo
- Publication number
- JPH0873619A JPH0873619A JP21299894A JP21299894A JPH0873619A JP H0873619 A JPH0873619 A JP H0873619A JP 21299894 A JP21299894 A JP 21299894A JP 21299894 A JP21299894 A JP 21299894A JP H0873619 A JPH0873619 A JP H0873619A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- weight
- sheet
- radiation
- stabilizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 コバルト６０−γ線の放射線に対し、長時間
経過しても変色がきわめて少なく、かつ成形時に問題が
ない柔軟温度をもつ医療用器具等の包装の用途に好適な
耐放射線ポリ塩化ビニルシートを提供すること。 【構成】 ポリ塩化ビニル１００重量部に対して有機錫
系安定剤ａ重量部、エポキシ化植物油ｂ重量部よりな
り、かつ式、１≦ａ≦３、３≦ｂ≦８、 ２ａ＋１．５
ｂ≦１４を満たしクラッシュベルグ柔軟温度が５０℃以
上である耐放射線ポリ塩化ビニルシート。
経過しても変色がきわめて少なく、かつ成形時に問題が
ない柔軟温度をもつ医療用器具等の包装の用途に好適な
耐放射線ポリ塩化ビニルシートを提供すること。 【構成】 ポリ塩化ビニル１００重量部に対して有機錫
系安定剤ａ重量部、エポキシ化植物油ｂ重量部よりな
り、かつ式、１≦ａ≦３、３≦ｂ≦８、 ２ａ＋１．５
ｂ≦１４を満たしクラッシュベルグ柔軟温度が５０℃以
上である耐放射線ポリ塩化ビニルシート。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐放射線の優れたポリ塩
化ビニルシートに関する。
化ビニルシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビニルシートは各種の広い分野
で使用されており、特に薬品、医療用器具、包装素材と
して他のプラスチックと比べて最も重要な位置を占めて
いる。医療用器具の滅菌にはコバルト６０−γ線、酸化
エチレン及び高圧蒸気による薬剤滅菌法が用いられてい
る。これまでおもに高圧蒸気法よる、酸化エチレンが主
流であったが、最近その残存ガスの許容濃度が問題にな
った。また高圧蒸気滅菌の場合は失透に戻すための処置
が必要である。１９８０年以降、包装後の滅菌が可能
で、コスト低減につながることによりコバルト６０−γ
線滅菌あるいは、電子線滅菌への転換が考えられてい
る。医療用器具の滅菌線量として２．５Ｍｒａｄが使用
されているが、コバルト６０−γ線でポリ塩化ビニルに
同線量照射した場合、照射による最初の過程は脱塩素反
応であり、高分子ラジカルと塩素原子を生成する。ポリ
塩化ビニル分子の各結合の内、Ｃ−Ｃｌ結合エネルギー
が最も低いため、照射によってＣ−Ｃｌ結合以外の結合
が切断されても分子内ラジカルあるいはエネルギー移動
によってすべてＣーＣｌ結合が切断される。生成した塩
素原子による水素引き抜き反応によりポリ塩化ビニルに
二重結合と塩酸が生成しこの繰り返しによりポリ塩化ビ
ニル中に共役ポリエンが生成して着色かつ酸化する。通
常ポリ塩化ビニル成形時に熱により脱塩酸反応が起こる
のを抑えるための安定剤が配合されているが、γ線照射
後のポリ塩化ビニルの変色は著しくまたγ線照射直後の
変色のみならず、長期間経過後の変色及び加熱処理をし
た場合の変色が問題になる。また変色を改良するために
安定剤を多量に添加する場合があるが、安定剤はポリ塩
化ビニルシートと融和性が悪いために成形加工時にブリ
ード、プレートアウト生じシート作成時に支障をきた
す。またクラッシュベルグ柔軟温度が低くなるために、
加熱処理後シートの収縮がおこり実用上問題がのこる。
で使用されており、特に薬品、医療用器具、包装素材と
して他のプラスチックと比べて最も重要な位置を占めて
いる。医療用器具の滅菌にはコバルト６０−γ線、酸化
エチレン及び高圧蒸気による薬剤滅菌法が用いられてい
る。これまでおもに高圧蒸気法よる、酸化エチレンが主
流であったが、最近その残存ガスの許容濃度が問題にな
った。また高圧蒸気滅菌の場合は失透に戻すための処置
が必要である。１９８０年以降、包装後の滅菌が可能
で、コスト低減につながることによりコバルト６０−γ
線滅菌あるいは、電子線滅菌への転換が考えられてい
る。医療用器具の滅菌線量として２．５Ｍｒａｄが使用
されているが、コバルト６０−γ線でポリ塩化ビニルに
同線量照射した場合、照射による最初の過程は脱塩素反
応であり、高分子ラジカルと塩素原子を生成する。ポリ
塩化ビニル分子の各結合の内、Ｃ−Ｃｌ結合エネルギー
が最も低いため、照射によってＣ−Ｃｌ結合以外の結合
が切断されても分子内ラジカルあるいはエネルギー移動
によってすべてＣーＣｌ結合が切断される。生成した塩
素原子による水素引き抜き反応によりポリ塩化ビニルに
二重結合と塩酸が生成しこの繰り返しによりポリ塩化ビ
ニル中に共役ポリエンが生成して着色かつ酸化する。通
常ポリ塩化ビニル成形時に熱により脱塩酸反応が起こる
のを抑えるための安定剤が配合されているが、γ線照射
後のポリ塩化ビニルの変色は著しくまたγ線照射直後の
変色のみならず、長期間経過後の変色及び加熱処理をし
た場合の変色が問題になる。また変色を改良するために
安定剤を多量に添加する場合があるが、安定剤はポリ塩
化ビニルシートと融和性が悪いために成形加工時にブリ
ード、プレートアウト生じシート作成時に支障をきた
す。またクラッシュベルグ柔軟温度が低くなるために、
加熱処理後シートの収縮がおこり実用上問題がのこる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はコバル
ト６０−γ線の放射線に対し、長時間経過しても変色が
きわめて少なく、かつ成形時に問題がない柔軟温度をも
つ医療用器具等の包装の用途に好適な耐放射線ポリ塩化
ビニルシートを提供することにある。
ト６０−γ線の放射線に対し、長時間経過しても変色が
きわめて少なく、かつ成形時に問題がない柔軟温度をも
つ医療用器具等の包装の用途に好適な耐放射線ポリ塩化
ビニルシートを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はポリ塩化ビニル
１００重量部に対して有機錫系安定剤ａ重量部、エポキ
シ化植物油ｂ重量部よりなり式、１≦ａ≦３、３≦ｂ≦
８、２ａ＋１．５ｂ≦１４を満たし、かつクラッシュベ
ルグ柔軟温度が５０℃以上であることを特徴とする耐放
射線ポリ塩化ビニルシートである。本発明で使用される
ポリ塩化ビニルは重合度６００〜３０００のものが好ま
しく、特に重合度７００〜１０００のものが好ましい。
本発明において、有機錫安定剤としては例えばメチル錫
メルカプト系、ブチル錫マレート系、オクチル錫メルカ
プト系等を挙げることができ、変色をおさえるためには
メチル錫メルカプト系が好ましい。有機錫安定剤の添加
量が１重量部以下の場合では、γ線照射後の変色が著し
い。また有機錫安定剤の添加量を３．０重量部以上にす
ると、塩化ビニル樹脂製食品容器包装に関する自主規制
基準に不適合になる。エポキシ化植物油としてはエポキ
シ化大豆油、エポキシ化アマニ油など通常公知のものを
使用することができる。エポキシ化植物油の添加量が
３．０重量部以下の場合では、γ線照射後の変色が著し
く、エポキシ化植物油の添加量を８．０重量部以上では
シートの柔軟温度が低くなり成形時問題になる。また有
機錫系安定剤ａ重量部、エポキシ化植物油ｂ重量部で２
ａ＋１．５ｂが１４重量部を超えるとシートの柔軟温度
が低くなり加熱処理後シートの収縮がおこり実用上問題
がおこる。またこれらの塩化ビニル樹脂に必要により補
強剤、滑剤を添加できる。これらの塩化ビニル組成物を
シート状に成形加工するためには従来よりカレンダリン
グ法、押し出し法、プレス法、キャスト法などがあるが
ここで特に限定するものではない。
１００重量部に対して有機錫系安定剤ａ重量部、エポキ
シ化植物油ｂ重量部よりなり式、１≦ａ≦３、３≦ｂ≦
８、２ａ＋１．５ｂ≦１４を満たし、かつクラッシュベ
ルグ柔軟温度が５０℃以上であることを特徴とする耐放
射線ポリ塩化ビニルシートである。本発明で使用される
ポリ塩化ビニルは重合度６００〜３０００のものが好ま
しく、特に重合度７００〜１０００のものが好ましい。
本発明において、有機錫安定剤としては例えばメチル錫
メルカプト系、ブチル錫マレート系、オクチル錫メルカ
プト系等を挙げることができ、変色をおさえるためには
メチル錫メルカプト系が好ましい。有機錫安定剤の添加
量が１重量部以下の場合では、γ線照射後の変色が著し
い。また有機錫安定剤の添加量を３．０重量部以上にす
ると、塩化ビニル樹脂製食品容器包装に関する自主規制
基準に不適合になる。エポキシ化植物油としてはエポキ
シ化大豆油、エポキシ化アマニ油など通常公知のものを
使用することができる。エポキシ化植物油の添加量が
３．０重量部以下の場合では、γ線照射後の変色が著し
く、エポキシ化植物油の添加量を８．０重量部以上では
シートの柔軟温度が低くなり成形時問題になる。また有
機錫系安定剤ａ重量部、エポキシ化植物油ｂ重量部で２
ａ＋１．５ｂが１４重量部を超えるとシートの柔軟温度
が低くなり加熱処理後シートの収縮がおこり実用上問題
がおこる。またこれらの塩化ビニル樹脂に必要により補
強剤、滑剤を添加できる。これらの塩化ビニル組成物を
シート状に成形加工するためには従来よりカレンダリン
グ法、押し出し法、プレス法、キャスト法などがあるが
ここで特に限定するものではない。
【０００５】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。なお実施例中の各測定項目については以下の方法に
より測定した。 （１）色差（△Ｅ）：色彩色差計により測定。色差基準
色にγ線未照射のシートを測定した。 （２）クラッシュベルグ柔軟温度：ＪＩＳーＫ−６７３
４により測定。 《実施例１〜６》平均重合度７００のポリ塩化ビニル１
００重量部に表１に示す有機錫系安定剤（メチル錫メル
カプト安定剤、オクチル錫メルカプト安定剤）及び表１
に示すエポキシ化植物油（エポキシ化アマニ油、エポキ
シ化大豆油）各重量部に、滑剤１重量部、ＭＢＳ補強剤
４重量部を配合して１５５℃の２本ロール間で３分間混
練後１４０℃で２分間プレスしシート（厚み０．３５ｍ
ｍ）を得た。コバルト６０−γ線照射装置を用いて、上
記シートを２．５Ｍｒａｄ照射してサンプルＡを得た。
照射後のシートを熱風循環式恒温漕で６０℃２週間の加
熱処理を行ってサンプルＢを得た。サンプルＡ，Ｂの色
差（△Ｅ）測定の結果及びシートのクラッシュベルグ柔
軟温度測定の結果を表１に示す。 《比較例１〜３》平均重合度７００のポリ塩化ビニル１
００重量部に表２に示す有機錫系安定剤（メチル錫メル
カプト安定剤、オクチル錫メルカプト安定剤）及び表２
に示すエポキシ化アマニ油各重量部に、滑剤１重量部、
ＭＢＳ補強剤４重量部を配合し実施例１〜６と同様にサ
ンプルＡ，Ｂを得た。サンプルＡ，Ｂの色差（△Ｅ）測
定の結果及びシートのクラッシュベルグ柔軟温度測定の
結果を表２に示す。
る。なお実施例中の各測定項目については以下の方法に
より測定した。 （１）色差（△Ｅ）：色彩色差計により測定。色差基準
色にγ線未照射のシートを測定した。 （２）クラッシュベルグ柔軟温度：ＪＩＳーＫ−６７３
４により測定。 《実施例１〜６》平均重合度７００のポリ塩化ビニル１
００重量部に表１に示す有機錫系安定剤（メチル錫メル
カプト安定剤、オクチル錫メルカプト安定剤）及び表１
に示すエポキシ化植物油（エポキシ化アマニ油、エポキ
シ化大豆油）各重量部に、滑剤１重量部、ＭＢＳ補強剤
４重量部を配合して１５５℃の２本ロール間で３分間混
練後１４０℃で２分間プレスしシート（厚み０．３５ｍ
ｍ）を得た。コバルト６０−γ線照射装置を用いて、上
記シートを２．５Ｍｒａｄ照射してサンプルＡを得た。
照射後のシートを熱風循環式恒温漕で６０℃２週間の加
熱処理を行ってサンプルＢを得た。サンプルＡ，Ｂの色
差（△Ｅ）測定の結果及びシートのクラッシュベルグ柔
軟温度測定の結果を表１に示す。 《比較例１〜３》平均重合度７００のポリ塩化ビニル１
００重量部に表２に示す有機錫系安定剤（メチル錫メル
カプト安定剤、オクチル錫メルカプト安定剤）及び表２
に示すエポキシ化アマニ油各重量部に、滑剤１重量部、
ＭＢＳ補強剤４重量部を配合し実施例１〜６と同様にサ
ンプルＡ，Ｂを得た。サンプルＡ，Ｂの色差（△Ｅ）測
定の結果及びシートのクラッシュベルグ柔軟温度測定の
結果を表２に示す。
【０００６】 表 １ 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 配合（重量部） メチル錫メルカプト安定剤 2.0 2.0 1.6 1.2 オクチル錫メルカプト安定剤 3.0 3.0 エポキシ化アマニ油 4.0 6.0 4.0 7.5 5.0 エポキシ化大豆油 5.0 特性 γ線照射後の変色 ［色差(△Ｅ)］ サンプルＡ 9.1 10.9 7.8 11.2 10.1 10.1 サンプルＢ 13.3 12.1 11.2 15.2 23.1 22.0 クラッシュベルグ柔軟温度(℃) 53.1 50.8 53.8 50.1 51.7 52.0
【０００７】 表 ２ 比 較 例 １ ２ ３ 配合（重量部） メチル錫メルカプト安定剤 2.0 オクチル錫メルカプト安定剤 0.6 1.2 エポキシ化アマニ油 8.0 7.5 − 特性 γ線照射後の変色 ［色差(△Ｅ)］ サンプルＡ 9.0 43.6 63.4 サンプルＢ 14.0 65.6 65.9 クラッシュベルグ柔軟温度（℃） 47.0 52.0 66.4 ・メチル錫メルカプト系安定剤 錫含有量 １９．５％ ・オクチル錫メルカプト系安定剤 錫含有量 １５．５％
【０００８】
【発明の効果】本発明のポリ塩化ビニルシートは放射線
照射後の変色が少なく耐放射線性にすぐれている。
照射後の変色が少なく耐放射線性にすぐれている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 27:06
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリ塩化ビニル１００重量部に対して有
機錫系安定剤ａ重量部、エポキシ化植物油ｂ重量部より
なり、かつ式１≦ａ≦３、３≦ｂ≦８、２ａ＋１．５ｂ
≦１４を満たしクラッシュベルグ柔軟温度が５０℃以上
であることを特徴とする耐放射線ポリ塩化ビニルシー
ト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21299894A JPH0873619A (ja) | 1994-09-06 | 1994-09-06 | 耐放射線ポリ塩化ビニルシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21299894A JPH0873619A (ja) | 1994-09-06 | 1994-09-06 | 耐放射線ポリ塩化ビニルシート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873619A true JPH0873619A (ja) | 1996-03-19 |
Family
ID=16631789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21299894A Pending JPH0873619A (ja) | 1994-09-06 | 1994-09-06 | 耐放射線ポリ塩化ビニルシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0873619A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012057099A (ja) * | 2010-09-10 | 2012-03-22 | Terumo Corp | 成形品 |
| WO2015129534A1 (ja) * | 2014-02-25 | 2015-09-03 | 堺化学工業株式会社 | 医療用具用塩化ビニル系樹脂組成物とその放射線照射による滅菌処理方法 |
-
1994
- 1994-09-06 JP JP21299894A patent/JPH0873619A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012057099A (ja) * | 2010-09-10 | 2012-03-22 | Terumo Corp | 成形品 |
| WO2015129534A1 (ja) * | 2014-02-25 | 2015-09-03 | 堺化学工業株式会社 | 医療用具用塩化ビニル系樹脂組成物とその放射線照射による滅菌処理方法 |
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