JPH0575782B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

≪産業上の利用分野≫ 本発明は、γ線滅菌を施す医療用具の製造に適
した耐γ線性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物に
関する。 詳しくは、塩化ビニル系樹脂に可塑剤とエポキ
シ系安定剤、更に高級脂肪酸亜鉛塩或いは高級脂
肪酸カルシウム塩のいずれか、若しくはこれらの
混合物を添加して成る塩化ビニル系樹脂組成物
に、ハイドロタルサイト類、若しくはこれらと金
属のケイ酸塩との混合物を添加して成る塩化ビニ
ル系樹脂組成物に関する。 ≪技術的背景≫ 従来、塩化ビニル系樹脂を用いた医療用具の滅
菌は、エチレンオキサイドガスを滅菌剤として使
用するエチレンオキサイドガス滅菌が行われてい
る。エチレンオキサイドガス滅菌は、滅菌器に医
療用具を入れて密閉し、中の空気を抜き取り、エ
チレンオキサイドガスを入れて滅菌を行うが、滅
菌終了後は、滅菌器内のエチレンオキサイドガス
を空気で置換し、更に滅菌した医療用具に吸着し
たエチレンオキサイドガスを除去する為に長時間
を要するといつた作業工程上の問題、又滅菌作業
場に有毒なエチレンオキサイドガスが漏れ、作業
者に悪影響を及ぼすといつた作業環境上の問題が
有り、好ましい方法ではない。 又、別な滅菌方法としては、⁶⁰Co、¹³⁷Ceなどの、
放射性同位元素を含む線源から放射されるγ線を
照射して滅菌する方法が有る。γ線滅菌は、先に
述べたエチレンオキサイドガス滅菌の欠点が無
く、優れた滅菌方法である。 ≪技術的課題≫ 然し、塩化ビニル系樹脂製の医療用具にγ線滅
菌を施すと、塩化ビニル系樹脂製の医療用具が変
色する問題があり、これを解決するため、例え
ば、特開昭57−3653号公報で提案された、酸化防
止剤、紫外線吸収材及びキレーター等を含まない
塩化ビニル系樹脂、可塑剤、並びに高級脂肪酸亜
鉛塩及び高級脂肪酸カルシウム塩の安定剤とから
成る組成物であれば変色しない。しかし、γ線滅
菌後長期に渡つて保存された場合、保存状態によ
つては熱等により変色が起こり、医療用具として
の商品価値が損なわれるという問題が有り、満足
すべきものがなかつた。 ≪発明の目的≫ 本発明の目的は、塩化ビニル系樹脂製の医療用
具にγ線滅菌を施しても、又長期にわたつて保存
をしても変色しない、医療用具の製造に適した塩
化ビニル系樹脂組成物を得ることにある。 本発明者らは、上記従来技術の問題点を克服
し、耐γ線性に優れた製品を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に可塑剤とエポ
キシ系安定剤、更に高級脂肪酸亜鉛塩或いは高級
脂肪酸カルシウム塩、若しくはこれらの混合物等
を添加して成る塩化ビニル系樹脂組成物に、ハイ
ドロタルサイト類、若しくはこれらと金属のケイ
酸塩との混合物を添加することにより、更に詳し
くは、これらの樹脂組成物をカレンダー圧延法、
押し出し法等により溶融後成形したシート、フイ
ルム、及びチユーブ等の耐γ線性が良好であると
いう事実を見い出し、本発明を完成するに至つた
のである。 ≪発明の構成≫ 即ち本発明の構成は、塩化ビニル系樹脂、可塑
剤、及びエポキシ系安定剤、更に高級脂肪酸亜鉛
塩或いは高級脂肪酸カルシウム塩、若しくはこれ
らの混合物を添加して成る塩化ビニル系樹脂組成
物の樹脂100重量部に対し、ハイドロタルサイト
類、若しくはこれらと金属のケイ酸塩との混合物
を0.05〜1.5重量部を添加して成る樹脂組成物、
シート若しくはチユーブ等の成形品に耐γ線性を
付与する事の出来る改良された塩化ビニル系樹脂
組成物に関する。 ここで言うハイドロタルサイト類は、 下記の一般式(a)で表わされ、ハイドロタルサイ
トとして安定に存在するｘ＝0.20〜0.33のものが
適当である。 (a)式 Mg_1-xAl_x（OH）₂（CO₃）_x-2・mH₂O 式中 ０＜ｘ≦0.33 ０≦ｍ≦５ 又、ケイ酸塩の金属原子としては、Al・Mg・
Ca・Ｋ・Na等があり、したがつて金属ケイ酸塩
としては結晶水を含む或いは含まないケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸カリウム又はケイ酸ナトリウムなどで
ある。 添加量に関しては、これらハイドロタルサイト
類を単独、若しくはハイドロタルサイト類と金属
のケイ酸塩との混合物二種以上を0.05重量部添加
することで耐γ線性改善の効果が見られ、1.5重
量部を越える添加では加工時の初期着色性が悪
く、γ線照射以前に変色してしまい好ましくな
い。 本発明に使用される塩化ビニル系樹脂として
は、ポリ塩化ビニルの他に塩化ビニルと酢酸ビニ
ルとの共重合体、塩化ビニルと塩化ビニリデン等
の共重合体、又はこれらの二種以上を併用して用
いることができる。 又、本発明で使用される可塑剤は、成形品に柔
軟性を与える為に使用するもので、添加量に制限
はないが、20重量部以上が好ましい。又種類とし
ては、フタル酸エステル、脂肪族二塩基線エステ
ル、脂肪酸エステル、エポキシ系可塑剤等からの
選択が可能である。 又、エポキシ系安定剤としては、エポキシ化大
豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ樹脂等から
の選択が、更に高級脂肪酸亜鉛塩、高級脂肪酸カ
ルシウム塩については、脂肪酸基C₈〜C₂₂の高級
脂肪酸の亜鉛塩、或いはカルシウム塩からの選択
が可能である。これらの安定剤の添加量について
は、成膜方法により必要量の添加が可能である。 又、本発明の樹脂組成物に必要に応じて他の充
填剤、滑剤、顔料等を配合することは勿論であ
る。 本発明の樹脂組成物が耐γ線性を有する理由は
明確ではないが、一般的に言われる様に、γ線照
射エネルギーの一部がエポキシ系安定剤の開環反
応によつて消費される事と、更にハイドロタルサ
イト類或いはハイドロタルサイト類と金属のケイ
酸塩との混合物がγ線照射エネルギーによつて塩
化ビニル樹脂から脱離するHClを捕捉し、脱HCl
を触媒として促進される塩化ビニル樹脂からの脱
HCl反応を抑制し、その結果変色の原因となるポ
リエン構造の生成や、カルボカチオンの生成を抑
制する為と思われる。又、これらの無機物は、有
機物よりもγ線照射によるそれ自体の分解を受け
難く、γ線照射後も脱HCl捕捉能を有し、塩化ビ
ニル樹脂の分解触媒として働く脱離HClを長期に
渡つて捕捉、不活性化する為変色が少ないと思わ
れる。 ≪実施例≫ 次に本発明の実施例により、更に詳しく説明す
る。 実施例１、２、比較例１、２ 表−１に示す配合でハイドロタルサイトを種々
の割合で添加し、表面温度150℃のロールで混練
り後、0.3mmのシートを作成し、これらのシート
に3.5MRのγ線性照射を行い、シートを66℃の
ギヤーオープン中で72時間加熱処理して、γ線照
射前、γ線照射後、更にγ線照射後に加熱処理し
たシートの変色を調べた。 結果を表−１に示す。 実施例３〜６、比較例３〜６ 表−２に示す配合で、実施例１と同様に混練り
シートを作成し、同様にシートに3.5MRのγ線
を照射し、更にシートを66℃のギヤーオープン中
で72時間加熱処理し、γ線照射前、γ線照射後、
加熱後の変色を比較した。 結果は表−２に示す通りである。 ≪発明の効果≫ 表−１及び表−２から明らか通り、本発明によ
る塩化ビニル系樹脂組成物は、滅菌の目的で照射
するγ線によつて全く変色することなく、更に長
時間経時にも殆んど変色することのない初期の実
効が得られる。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル系樹脂に可塑剤とエポキシ系安定
   剤、更に高級脂肪酸亜鉛塩或いは高級脂肪酸カル
   シウム塩若しくはこの混合物を添加して成る塩化
   ビニル系樹脂組成物に、該塩化ビニル系樹脂100
   重量部に対して、次の一般式(a)で示されるハイド
   ロタルサイト類単独、若しくはこれと結晶水を含
   む或いは含まないアルミニウム、マグネシウム、
   カルシウム、カリウム又はナトリウムのケイ酸塩
   との混合物を0.05〜1.5重量部添加して成ること
   を特徴とする耐γ線性に優れた塩化ビニル系樹脂
   組成物。 (a)式 Mg_1-xAl_x（OH）₂（CO₃）_x/2・mH₂O 式中 ０＜ｘ≦0.33 ０≦ｍ≦５