JPS63108066A - 硬化性液体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はオルガノシロキサン組成物に関し、特にビニル
含有フルオロシリコーン・ガム、該組成物用有機水素シ
ロキサン硬化剤、白金含有ヒドロシレーシヨン触媒１公
散処理、補強用シリカ充てん材および不活性、揮発性溶
媒から成る可溶化熱硬化性組成物に関する。該組成物の
加熱に続く溶媒の蒸発によって、硬化１弾性フルオロシ
リコーン膜が生成する。

従来の技術 ヒドロシレーシヨン（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）反
応によって硬化して弾性製品を生成するオルガノシロキ
サン組成物を含む分散液および溶液は技術的に周知であ
る。１９７０年５月１２日付はタルコツ１−　（Ｔａｌ
ＯＯｔｔ）の米国特許第３．５１１．６９８号は電気絶
縁体の製造法を記載している。この方法によると、樹脂
基材は塗膜形成材料としてポリジオルガノシロキザン（
その反復単位は複数のビニル基またはＳｉ結合水素原子
と結合したジメチルシロキサン単位および／−またけ３
．３．３−トＩＪフルオロプロピルメチル・シロキサン
単位である）を含む液体分散系を塗工される。該組成物
は組成物用硬化剤、白金ヒドロシレーシヨン触媒および
分散媒体としての不活性揮発性液体も含む。該組成物は
、揮発性物質を蒸発させて組成物を弾性被膜に硬化させ
るために加熱さ力、る。

Ｔａ１ｃｏｔｔの組成物にＪ：任意に酸化アルミニウム
およびシリカ（その両方が例示されている）のような充
てん材を含有することができる。この特許の実施例３は
、ポリオルガノシロキサンがメチル−３，３，３−トリ
フルオロプロビルシロギザン、ジメチルシロキザン、メ
チル水素シロギザンおよびジメチル水素シロキシ単位を
含む高粘度液体であるところの塗料組成物を記載してい
る。該組成物はアンモニアの存在下で２．４．６−）ジ
メチル−２，４，６−）リス（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）シクロトリシロキサンで前もって処理され
たシリカ充てん材を含む。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、フルオロシリコーン・ガム、該ガム用硬化剤
、補強シリカ充てん材、Ｔａ１ａｏｔｔ　の例示した環
状シロキサンを含む多数の異なるシリカ処理剤、および
白金ヒドロシレーシヨン触媒をガム用溶媒であるアセト
ンのような有機液体と一緒に混合することによって前記
Ｔａ１ｃｏｔｔ　　の特許に記載されている種類の塗料
組成物を調製することを試みた。評価したシリカ処理剤
の中で１種類だけ、すなわち低分子量の水酸基末端ポリ
（メチル−３，３，３−）リフルオログロビル）シロキ
サンだけが塊状化ゲル粒子を実質的に含まない均一組成
物を生成した。こ力、らの組成物は、所望の固体付含量
を得るために溶媒の添加または除去以外の余分の処理を
行うとと々く塗料組成物として使用できる点において、
他のシリカ処理剤を使用して調製したものと比較してユ
ニークである。

間四点を解決するための手段 本発明の目的は、白金触媒化ヒドロシレーシヨン反応に
よって硬化して弾性被膜を生成する液体。

シリカ充てんフルオロシリコーン塗料組成物を提供する
ことである。他の目的１ｄ　ｎＪ′ＪＭ　ＦＬＦおよび
特許請求の範囲から明らかに在るであろう。

本発明の硬化性組成物は可溶化ビニル含有フルオロシリ
コーン・ガム、該ガム用有機水素シロキサン硬化剤、白
金含有ヒドロシレーシヨン触媒。

処理された補強シリカ充てん材、およびガムおよび硬化
剤用の揮発性溶媒から成る。弾性波ＪＩＧ＜　（塗膜）
は組成物を基体に塗布し、溶媒を環境条件下で蒸発させ
るが、或いは加熱し次に少々くとも７０℃の温度で塗膜
を４１ψ化させることによって得られる。シリカ充てん
材の処理に使用する有機ケイ素化合物が集塊化粒子を含
まない均一硬化性組成物を得るのに決定的であって、Ｓ
ｉ−結合過フツ化炭化水素基を含有する水酸基末端ポリ
ジオルガノシロキサンである。

ここで用いる用語「フルオロシリコーン・ガム」は２５
℃で少なくとも＋ｏｏｏｐａ−ｓ（パスカル・秒）の粘
度を示す硬化性、冒分子量のポリジオルガノシロキサン
を意味する。反復単位の少なくとも７５％は一般式Ｍｅ
ＲｆＳｉＯによって表され。

残りの単位はジメチルシロキサンおよび／またはメチル
ビニルシロキサンである。ガムは１分子当り少なくとも
２つのビニル基を含み、ウィリアムスの可塑度１２０〜
１４０を示す。反復単位に対する上記式におけるＭｅは
メチルを表し、Ｒｆは３〜１０の炭素原子を有するペル
フルオロアルキルエチル基を表す。

本発明は２５℃でｏ、ｏｉ〜１０　Ｐａ−５の粘度を示
す硬化性液体組成物を提供する。そして該組成物は。

（ａ）２５℃において１２０〜１４０のウィリアムス可
塑度を示すフルオロシリコーン・ガムであって、該ガム
の反復単位の少なくとも７５モル％が式ＭｅＲｆｓｔｏ
（式中のＭｅはメチルを表し、Ｒｆは合計３〜１０の炭
素原子を含有するペルフルオロアルキルエチル基を表す
）に相当し、残りの単位がジメチルシロキサンまたはメ
チルビニルシロキサンであり、該ガムが０３〜３．０モ
ル％の３ｉ−結合ビニル基を含むところのフルオロシリ
コーン・ガム； （ｂ）１分子当シ平均少なくとも３つのＳｉ−結合水素
原子を含有し、前記組成物を１１１Ｊ’化するのに十分
な量の相溶性有機水素シロキサン；（ｃ）前記組成物の
１１Φ化を促進するのに十分な量（７）　白金含有ヒド
ロシレーシヨン触媒；（ｄ）　　前記組成物を基準にし
て一般式ｎｏ（ＭｅＲｆｓｔｏ）ｎＩ（（ｎの平均値は
３〜１２である）のシロキサンの有効量で処理すること
によって調製された微粉砕。

被処理、補強シリカ充てん材１〜５０重景％重量よび （ｅ）　　前記（ａ）、　（１，）および（ｃ１用の揮
発性溶媒；を均一に混合することによって得られた生成
物から成る。

作用 本組成物の区別できる特徴は補強シリカ充てん材の処理
剤である。オルガノシロキサン組成物に使用される補強
シリカ充てん１；Ｈｓｊ二ｒクレーピング（ａｒｅｐｉ
ｎｇ）Ｊと呼ばれる現象を防ぐために押にの比較的低分
子量の液体有機ケイ素化合物の少なくとも１つで処理す
る必要があることが知られている。クレーピングは、シ
リカを充てんしたオルガノシロキサン組成物の粘度寸た
は可塑性が従来の方法および装置を使用して処理するこ
とが極めて困難または不可能になる程増大することによ
って特徴づけられる。

充てん材はオルガノシロキサン組成物の池の成分と混合
する前に処理できるけれども、処理効率の観点から充て
ん材が硬化性ポリオルガノシロキサンと混合される時点
で処理剤を添加することが望ましい場合がある。

シリカ処理剤は典型的に複数の水酸裁寸たはシリカ粒子
の表面に存在する水酸基と反応する他の官能基を含み、
シラン、シロキサンおよびシラザンを含む。環状シロキ
サンはアンモニアおよび水のような種々の化合物の存在
下で反応して有用々シリカ処理剤を生成する。

シリカ処理剤の１種類のみが、溶媒として揮発性液体、
特にケトンを使用して調製されたフルオロシリコーン・
ゴムの溶液にシリカの均一分散系を生成できることがわ
かった。本発明の処理剤は一般式ＨＯ（ＭｅＲｆＳｉＯ
）Ｉ−１（Ｍｅ　＋Ｒｆおよびｎは既に定義したもので
ある）によって表わされる水酸基末端ポリジオルガノシ
ロキサンである。

Ｒｆによって表される基は、対応する中間体の有効性に
基いて望才しくは３．３．３−）ＩＪフルオロプロピル
である、そして丁１の値は３〜６が望ましい。

本処理剤を使用して、可溶化フルオロシリコーン・ガム
にシリカ粒子の均−力分故系が実質的なせん断力の不在
下でと力、らの成分を揮発性有機溶媒と一緒に混合する
だけで調製することができる。

本組成物の成分を混合する望外しい方法ｄ：Ｊυ下に記
載する。

次の実施例は、こ力、らの低せん断混合ｌ入が他の従来
のシリカ処理剤を使用して調製した処理シリカと共に用
いられるとき、最終の分散系は追加のかくはんによって
溶Ｍｊたは分散できない集塊化粒子を含むことを示す。

液体分散系に高せん断を与えるコロイド・ミルや他の装
置の使用はこれらの粒子を十分に分解して本発明の組成
物に順相した組成物を生成できるけれども、かかる方法
はせん断力によって生じる熱にさらされる間に揮発性有
機分散用ビヒクルの発火の危険があり余分の処理工程を
必要とするので余り望ましくない。

本発明の有用な分散系を調製するのに必要なシリカ処理
剤の量は少なくとも一部はシリカとフルオロシリコーン
・ガムの濃度およびガムの分子量によって決捷る。典型
的に、シリカ１００部当り約５〜５０重量部の処理剤が
使用される。

１つの成分（以下成分Ａと記す）を構成する硬化性フル
オロシリコーン・ガムは既知の材料であって先行技術に
十分に記載されている。ガムは典型的に２５℃で少々く
とも１０００Ｐａ−ｓの粘度を示す高分子量で実質的に
線状のポリジオルガノシロキサンである。これらの材料
は未硬化の形において熱可塑性であって、室渦、すなわ
ち約２５℃でもある程度流動する。

オルガノシロキザン・ガムの粘度は典型的ニ。

Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍの試験方法Ｄ９２６−６７に従って測定
されるウィリアムス可塑度によって表される。ガムは硬
化エラストマーの性質を変性するために小枝分れ度を含
みうる。

成分Ａにおけるジオルガノシロギザン単位の最小７５％
は式Ｍ　ｏ　ｎ　ｆ　ＦＥ　ｉ　Ｏによって表さ力２る
。残りのジオルガノシロギザン単位は、各りが１〜１０
の炭素原子を有する２つの非フツ素化炭化水素基を含み
、ジメチルシロギザンお」二び／斗たｄ：メヂルビニル
シロキザンによって例示される。硬化性フルオロシリコ
ーン・ガムは典型的に１分子の末端または非末端位置に
位置を占めるＳｌ−結合ビニル基を約０５〜２ＯＮ量％
を含有する。

望ましいガムは０５〜約１モル％のメチルビニルシロキ
サン単位と０〜２４５モル％のジメチルシロキサン単位
を含む。

本組成物のガムを含むポリジオルガノシロキサン・ガム
は典型的に２．４．６−）ジメチル−２゜４．６−）リ
ス（３，３，３−１−リフルオロプロビル）シクロトリ
シロキサンのような対応するシクロシロギザンを重合す
ることによって調製される。その重合は酸または塩基性
触媒および制御量の水の存在下で行われる。また、対応
するハロシランは適当な触媒と酸受容体の存在下で重合
される。

成分Ａは、この成分のエチレン不飽和炭化水素基と硬化
剤（成分Ｂ）のＳｉ−結合水素原子間のヒドロシレーシ
ヨン反応によって硬化される。

成分Ｂは典型的に１分子当り平均して少なくとも３つの
Ｓｉ−結合水素原子を含有する液体有機水素シロキサン
である。この成分は１分子当シ少ない４つのＳｉ原子か
ら平均２０まで゛またはそれ以上のＳｉ原子に含むこと
ができ、２５℃で工０Ｐａ−ｓ　”Ｊで或いはそれ以上
の粘度を示す。成分Ｂの反復単位を含む。

成分Ｂの分子は任意にＳｉ−結合水素原子を含ま々い１
つ以上のモノオルガノシロキサン、ジオルガノシロギザ
ン、　　ｌ−ジオルガノシロキシおよび１）　ｉｏ　２
単位を含むことができる。成分１１の式におけるＲ′は
そり、ぞノ１、炭素原子】〜１０を有する一価の炭化水
素または過フッ化炭化水素基から選ぶ。

また、成分Ｂはジオルガノシロギザンおよび有機水素シ
ロキザン単位を含む環状化合物斗たは式Ｂｉ（ｏｓＪＲ
’２Ｈ）、の化合物にすることができる。

画成分間の相溶性を得るために、Ｒ′基の少なくとも一
部は成分ＡのＲｆ基と同一であることが重重しい。成分
Ｂの重重しい一実施態様は式％式％ ０１分子当り平均して１〜約５の反り単位を含有する線
状ジメチル水素シロキシ末端ポリオルガノシロキサンで
ある。

成分ＡとＢの分子１什は、こｉｌ−らの成分内のＳｉ−
結合水素原子およびエチレン不飽和炭化水素基の数およ
び分子５と共に硬化エラストマーにおける橋かげの位置
を決める。単位面積当りの橋かけの濃度はしばしば「橋
かけ密度」と呼び、硬化エラストマーの物理的性質、特
に硬度、圧縮性および弾性を決定する。所望の組合せの
物理的性質を生じるポリジオルガノシロキサンと硬化剤
の特定の組合せは本発明の知識と共にルーチンの実験に
よって容易に決めることができる。

本発明の硬化性組成物に存在するＳｉ−結合水素原子と
ビニルまたは他のエチレン不飽和炭化水素基トのモル比
は硬化エラストマーの性質を決定する主要因である。反
応混合体に存在するＳｉ−結合水素原子の全てと、ビニ
ルまたは他のエチレン不飽和炭化水素基の全てとの間の
完全反応を行うのはしばしば困難であるので、硬化性組
成物にこれらの物質の１つを化学量論的に過剰にするこ
とが重重しい。本組成物において、この比は単位ビニル
または他のエチレン不飽和炭化水素基当り約１．３〜２
０のＳｉ−結合水素原子である。与えら力、た組成物に
重重しい比は、成分Ａの平均分子量および硬化剤の種類
によって少々くとも一部決定される。

ヒドロシレーシヨン反応は典型的に白金属の金属または
該金属の化合物の存在下で行われる。ヘキサクロロ白金
酸のような白金化合物１％にこれらの化合物と比較的低
分子量のビニル含有オルガノシロキサン反応物との錯体
がそれらの高活性およびオルガノシロキサン反応物との
相溶性のために望ましい触媒である。これらの錯体は１
９６８年１２月３１日付はライリング（Ｄａｖｉｄ　Ｎ
、Ｗｉｌｌｌｎｇ）の米国特許第３．４　］　’：ｌ、
　５　’３３号に記載されている。

Ｓｌ−結合炭化水素基がメチル、ビニルおよび３゜３．
３−トリフルオロプロピルである錯体は、少なくとも７
０℃のｉ’！ｌｌ’１度でエラストマーの迅速硬化の触
媒能力を有するため特に望ま１〜い。

白金含有触媒１ｒＪ：、Ｉｌ′！ｌｌ化性組成物の１０
０万部当り僅かの１重量部の白金に相当する喰で存在す
ることができる。実用的な硬化速度を達成するためには
、硬化性組成物の１００万部当り５〜５０部の白金に相
当する例！媒濃度が重重しい。さらに高濃度の白金は硬
化速度における周辺的改善のみであリ、従って特に望ま
しい触媒が使用される場合には経済的な魅力がない。

前述の反応物の全てを含有する混合体は環境温度で硬化
し始める。全ての成分を混合した後、より長い作業時間
才たはポット・ライフを得るには。

抑制剤を添加することによって環境条件下で触媒の活性
を抑制することができる。

抑制剤の１つは１９６９年５月２０日付けＫｏｏｋｏｏ
ｔｓｅｄｅｓらの米国特許第３．４４５．４２０号に開
示されたアセチレンの化合物を含む。２−メチル−３−
ブチン−２−オールのようなアセチレンのアルコールは
、２５℃で触媒の活性を抑制する好適な種類の抑制剤を
構成する。これらの触媒を含有する組成物は典型的に実
用的な速度で硬化するためには７０℃以上の温度で加熱
する必要がある。

硬化性組成物のポットライフの増大はＬｅｅおよびＭａ
ｒｋｏ　　による１８７６年１１月２日付は米国特許第
３．９８９．６６７号に記載されている種類のオレフィ
ン置換シロキサンを使用して達成することができる。環
状メチルビニルシロキサンが望ましい。

白金１モル当り１モルの抑制剤濃度が満足な貯蔵安定性
と硬化速度を力える場合がある。他の場合の抑制剤濃度
は白金１モル当り５００捷たけそれ以上の抑制剤を要す
る。与えら力、た組成物における所定の抑制剤の最適／
／１“！　ＩｆｉＪニル−チンの実験によって容易に決
定することができ１本発明の部分を構成しない。

本発明の組成物は、組成物の重量を基準にして微粉砕シ
リカ充てん材約１〜５０重量％を含む。

ポリオルガノシロキサン・ガムは典型的に、硬化後の引
張強さ、タフネスおよびモジュラスのような重要な物理
的性質を与えるために微粉砕シリカのような補強光てん
材を要する。微粉砕シリカは発煙（ヒユーム）および沈
殿の形を含む。最適の組合せの物理的性ｇＩを得るため
に、充てん材は約１００　ｍ”　／　９以上の表面積を
有する発煙シリカが望ましい。

可溶化ガムの「クレーピング」を防ぎ、可溶化フルオロ
シリコーン・ガムにおける充てん材の均−分散系の生成
を妨げないシリカ処理剤は本明細書の前部に記載されて
いる。

本組成物の残りの必要な成分は、被処理シリカ充てん材
に適当な分散剤であること外に、フルオロシリコーン・
ガムおよび有機水素シロキサン硬化剤の溶媒である揮発
性有機液体である。フルオロシリコーン・ガムは典型的
にケトンのような多くの極性有機液体および塩化メチレ
ンのような塩素化炭化水素に可溶性である。望ましい溶
媒は３〜約８個の炭素原子を有するケトンである。アセ
トンおよびメチル・イソブチル・ケトンがそれらのコス
トおよび入手可能性の点から特に望ましい。

有機液体は典型的に組成物の約５０〜９０重量％を構成
する。この範囲は決定的なものではなく、少なくとも一
部は組成物の必要々粘度によって決捷る。従ってフルオ
ロシロキサン・ガムの分子ｉおよび組成物に存在するシ
リカ充てん材の量の関数である。

前記の必要な成分の外に１本組成物は現存する性質を変
える寸たけ新しい性質を与えるために通常シリコーン・
エラストマーに添加される任意の成分を含みうる。この
種の典型的な添加物は、限定ではないが非補強光てん材
、顔料、接着促進剤。

熱安定剤、熱的および／または電気的伝導材料。

難燃剤、および酸化防止剤を含む。本組成物のフルオロ
シリコーン・ガムおよび他の成分と相溶性である液体お
よび樹脂質のポリオルガノシロキサンも硬化性組成物の
処理の促進または最終硬化エラストマーの性質を変える
ために使用することができる。

本発明の硬化性組成物は、溶媒として前記揮発性有機液
体と共にフルオロシリコーン・ガ°ム、？１ｉＩＴ化剤
および白金触媒からなる溶液に全ての成分を混合して被
処理シリカ充てん４」の均−分散系を生成することによ
って調製することができる。さらに別の成分が存在する
場合は、揮発性有機液体におけるそれらの溶１リイ度に
依存して組成物に溶解または均一に分散させるべきであ
る。組成物において集塊化する傾向にある固体月利は避
けるべきである。

本組成物の望ましい製造法に従って、適当なミキサーで
フルオロシリコーン・ガムを補強シリカ充てん利および
シリカ処理剤と混合して均一なベース材料を生成する。

この操作にはドウ・ミキサーが特に望ましい。得られた
ベース材料は次に揮発性液体以外の本組成物の残りの成
分と混合する。

本発明の組成物は、環境温度において最小のせん断力を
用いて得られた混合物を揮発性有機液体と混合すること
によって調製する。望ましい方法は低速度かくはん羽根
を使用するが、または円筒容器に成分を入れてそね、を
数時間回転することによって混合成分をかくはんして集
塊を実質的に含才ない均−分散系を生成る。

前述の触媒抑制剤が存在するときでも、フルオロシリコ
ーン・ガム、硬化剤および白金ヒドロシレーシヨン触媒
を含む組成物は環境温度で硬化を始める。本発明の組成
物を硬化前に数時間以上貯蔵する必要があるときは、硬
化剤および白金含有触媒は二液型の組成物として別々に
包装すべきである。

本二液型組成物の第１部は、典型的に成分Ａとして前述
した可溶化フルオロシリコーン・ガムの少なくとも１種
、被処理シリカ充てん利、白金含有触媒、揮発性有機液
体および任意のｌＴｌ１ｌ！媒抑制剤を含む。

第■部は可溶化フルオロシリコーン・カム、被処理光て
ん材および有機水素硬化剤（成分Ｂ）を含む。

第工部と第■部はそね、ぞわ、典型的に２５℃でｉ。

Ｐａ−５４での粘度を示す。組成物の混合および移動の
促進および混合中の空気の捕獲を最少にするために、２
５℃における粘度が０１〜Ｉ　Ｐａ−５が望ましい。

成分を二液型組成物として包装する場合は１手動式混合
によって各部の少量を混合して本組成物を調製すること
ができる。さらに多量のバッチは典型的には回転ドラム
やプロペラ型ミキザーのようなモータ駆動装置を必要と
する。混合の便宜上。

第１部と第■部を１：１の体積比で混合して硬化性組成
物を調製することが望ましい。

本組成物を調製する方法にもかかわらず、それらは揮発
性有機液体を蒸発して成分を環境温度捷たは高温で反応
させることによって硬化する。触媒抑制剤を含有する組
成物は典型的に適当な時間内、普通数分から１時間以内
に完全硬化状態に々るために７０℃以上の温度に加熱す
る必要がある。

本組成物を使用して調製した硬化フルオロシリコーン・
エラストマーは典型的に、Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ（アメリカ材
料試験協会）の試験法Ｄ４１２に従って測定した引張強
さ３５〜約７メガパスカル、伸び２００〜４００％、Ａ
８ＴＭ試験法り、２２４０に従ってショアＡジュロメー
タ目盛で測定したジュロメータ硬度値１０〜６０．およ
びＡＳＴＭ試験法Ｄ６２４を用いて測定したダイＢの引
裂強さ少なくとも８７５キロニユ一トン／ｍを示す。

本発明の組成物は典型的に２５℃で００１〜１０Ｐａ−
８の粘度を示す。組成物は比較的に薄いフルオロシリコ
ーン塗膜をガラス、金属、セラミックス、有機重合体お
よびポリオルガノシロキサンを含む種々の有機および無
機基体に塗布するのが特に有用である。組成物の固体金
−１肩に依存して１組成物の１回の塗布から得られる硬
化被膜の厚さは０、０２５〜０２５關である。

本組成物を硬化することによって調製された弾性塗膜は
、ガソリンおよびジェット・エンジン燃料のような非極
性有機液体にさらされてこれら液体によって軟化捷たは
溶解される恐れのある他のシリコーン・エラストマーを
含む塗料やカプセル封じ用材料用に特に有用である。

実施例 次の実施例は本組成物の重重しい実施態様を記載するが
、特許請求の範囲に記載した発明の範囲を限定するもの
と解釈すべきではない。

実施例１ 本例は本発明の二液型組成物の調製および硬化を記載す
る。

フルオロシリコーン・ガムは９９４モル％ツメチル−３
，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン単位と０６
モル％のメチルビニルシロギサン単位を有する水酸基末
端ポリジオルガノシロキサンであった。該ガムはＡＳＴ
Ｍ法Ｄ９２６−６７に従ったつ、イリアムス可塑度は２
７９を示した。

フルオロシリコーン・ガム（７０−４部）　Ｉｄ−（１
）　７　ｓモル％のジメチルシロギシ単位、２２モル％
のメチルシロキシ単位を含み、２５℃で約１０Ｐａ−８
の粘度を示す液体ジメチルビニルシロキシ末端ポリジオ
ルガノシロキサン１４部；　（２）　１分子光シ平均し
て３つの反復単位を含有する水酸基末端ポリ（メチル−
３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン７部；
（３）２０　ａｍ”７９以上の表面積を有する発煙シリ
カ２１部；および（４）炭酸アンモニウム１部を一緒に
混合した。それらの成分はドウ・ミキサーにおいて１７
０℃で約２時間減圧下で混合して揮発性物質を除去した
。得られた混合体は以後工と記す。

二液型組成物のＡ部は１次の成分をドウ・ミキザー内で
環境温度において均一な材料を得るのに、十分な時間混
合することによって調製した：工のＩｏｏ部、およびヘ
キサクロロ白金酸１部と１分子当り平均３つの反復単位
を有するジメチルシロキシ末端ポリ（メチル−３，３，
３−）リフルオロプロピル）シロキサン５０部とを反応
させて調製した触媒５重量部。

二液型組成物のＢ部は次の成分をドウミキサー　　。

で環境制度において均一な組成物を得るのに十分な時間
混合することによって調製した：■の１００部および平
均式 （式中のＸの値は１〜３である） の有機水素シロキサン３　Ｑ　Ｆｌ（。

等重量（１７６部）のＡ部とＢ部はそれぞれ。

メチル・エチル・ケト７１００部と、それらの成分を円
筒容器に入れてその容器を環境高度において約８時間混
合した。得られた組成物は共に集塊粒子を含まず１本質
的に残りの成分の溶液に被処理シリカ充てん材の均−分
散系からなった。各部は非揮発性物質１５重量％を含有
した。Ａ部の粘度は０．１３　Ｐａ−５そしてＢ部の粘
度はＯ，Ｉ　２　Ｐａ−５であった。

等重量のＡ部とＢ部を一緒に混合して本発明の均一硬化
性組成物を生成し、得られた混合体を平底容器に注入し
て約０２覇厚さの層を得た。その塗料を環境条件に約１
６時間さらしたが、その時点でそれは完全に硬化し々か
った。次にその容器を１５０℃の高度に保持された炉内
で３０分間加熱して０１３葬厚さの硬化弾性塗膜を生成
した。

その膜は引張強さ６７メガパスカル、最大伸び６３４％
および１００％伸びで２１５のモジュラスを示した。

本例の第１の部分で記載した方法および成分を使用して
二液型組成物を調製、硬化した。その各部は２５重量％
の非揮発性物質を含有した。硬化塗膜は引張強さ６８メ
ガパスカル、最大伸び６６５％、１００％伸ヒでＩＩＩ
のモジュラスを示した。

実施例２（比較例） 本例はシリカ処理剤が本発明の範囲外にある組成物を記
載する。イＨらり、た組成物は低せん断混合によって分
解できなかった集塊化粒子を含有している。

二液型硬化性組成物は実施例１の方法によって調製した
。

実施例１に記載したフルオロシリコーン・ガム（７６４
部）は（１）類イ１ンの可塑性を有するポリジメチルシ
ロキサン・ガム１．４部、（２）１分子当υ平均４つの
反復単位を有する水酸基末端ポリジメチルシロキサン６
１部、（３）２００ｍ”７９以上の表面積を有する発煙
シリカ１６１部、および（４）炭酸アンモニウム１部と
一緒に混合した。これらの成分はドウ・ミキサーで１７
０℃の高度において約２時間減圧下で混合して揮発性物
質を除去した。得られた混合体は以後■と記す。

二液型組成物のＡ部は回転シリンダ内にて■の６０部と
、メチル・エチル・ケトン七、実施例１で記載したのと
同一の触媒０２０９部を８時間混合することによって調
製された。得られた分散系は不均一で集塊化粒子を含み
、それらは回転シリンダ内でさらに７２時間混合しても
除去できない。

オたは大きさを実質的に減少させることができなかった
。

二液型組成物のＢ部は■の６０部と、実施例１で記載し
た有機水素シロキサン１．２６部とメチル・エチル・ケ
トン２４０部を混合することによって調製した。得られ
た組成物は本例のＡ部を調製した方法で記載したように
回転シリンダで混合したが、同一の結果となった。その
組成物は集塊化粒子を含み、それらはさらに７２時間の
混合をしても排除または大きさを実質的に小さくできな
かった。

本例のＡ部とＢ部の調製法を、メチル・エチル・ケトン
の代りに等重量のアセトンを用いることを除いてくり返
した。最終の結果は同一であった。

すなわちシリカ充てんガムの均−分散系を調製すること
ができなかった。

実施例３（比較例） 次の成分を実施例１で記載したようにドウ・ミキサーで
混合した＝（１）実施例１で記載したフルオロシリコー
ン・ガム６２部、（２）順相の可塑度であるがメチルビ
ニルシロギザン単位を含寸ないフルオロシリコーン・ガ
ム５５．６　部＋（３１７８モル％のジメチルシロキシ
単位および２２モル％のメチルシロキシ単位を含有し２
５℃で約１６　Ｐａ−５の粘度を示す液体のジメチルビ
ニルシロギシ末端ポリジオルガノシロキサン１８部、（
４）シムーテトラメチルジ（３，３，３−）リフルオロ
プロピル）ジシラザン９２部、　（５）２０　ａｍ”７
１以上の表面積を有する発煙シリカ２７２部、および（
６）水１．２部。

得られた組成物は以後■と記す。

二液型組成物のＡ部は次の成分を回転シリンダで前出の
実施例のように混合することによって調製した二■の６
０部と、メチル・エチル・ケトン２４０部と、実施例１
で記載した触媒０．２０９部。

８時間混合した後１組成物日、集塊化１′α子を含み。

不均一であった。その組成物をさらに７２時混合したが
均一性を改善できなかった。

組成物のＢ部は次の成分を回転シリンダ内で８時間混合
することによって調製した：■の６部部と、メチル・エ
チル・ケトン２４０部と、実施例１で記載した有機水素
シロキサ７１．０１部。その結果は本例のＡ部の場合と
同一であった。すなわち組成物は集塊を含み、それらは
さらに混合することによって除去または大きさを実質的
に小さくできなかった。

実施例４ 本例は本発明の詳細な説明する。組成物は次の成分をド
ウ・ミキサーで実施例１に記載した条件下で混合するこ
とによって調製した：実施例１で記載したのと同一のフ
ルオロシリコーン・ガム６２．５部と、実施例１で記載
した水酸基末端ポリ（メチル−３，３，３−）リフルオ
ロプロピル）シロキサン１１２部と、　　３００　ｍ”
　／　９以上の表面積を有する発煙シリカ２６３部と、
炭酸アンモニウム１部、得られた組成物は以後Ｎと記す
。

二液型組成物のＡ部は次の成分を回転シリンダで混合す
ることによって調製した：（＋）■の６０部。

（２）メチル・エチル・ケト７２４０部、および（３）
実施例１で記載した白金触媒０．２１部、８時間の混合
の後になめらかで集塊粒子を含寸ない均一組成物が得ら
れた。この組成物の粘度は２．９４　Ｘ　１０−’ｍ”
７秒であった。

同じ二液型組成物のＢ部は同様に次の成分を回転シリン
ダで８時間混合することによって調製した：（１）■の
６０部、（２）メチル・エチル・ケトン２４０部、およ
び（３）実施例１で記載したのと同一の有機水素シロ上
９フ１．０１部。イ！Ｉられた組成物はオルガノシロキ
ザンの溶液に充てん４Ａが均一分散し、集塊粒子を含捷
なかった。

本発明の硬化性組成物に等重−［ｉ゛のＡ部とＢ部を混
合することによって、ｊＪ、ｌ、ｌ製した。その組成物
は。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）２５℃において１２０〜１４０のウイリアム
   ス可塑度を示すフルオロシリコーン・ガムであつて、該
   ガムの反復単位の少なくとも７５モル％が式ＭｅＲｆＳ
   ｉＯ（式中のＭｅはメチルを表し、Ｒｆは合計３〜１０
   の炭素原子を含有するペルフルオロアルキルエチル基を
   表す）に相当し、残りの単位がジメチルシロキサンまた
   はメチルビニルシロキサンであり、該ガムが０．３〜３
   ０モル％のＳｉ−結合ビニル基を含むフルオロシリコー
   ン・ガム； （ｂ）１分子当り平均少なくとも３つのＳｉ−結合水素
   原子を含有し、硬化性液体組成物を硬化するのに十分な
   量の相溶性有機水素シロキサン； （ｃ）前記組成物の硬化を促進するのに十分な量の白金
   含有ヒドロシレーシヨン触媒； （ｄ）前記組成物を基準にして、一般式ＨＯ（ＭｅＲｆ
   ＳｉＯ）＿ｎＨ（ｎの平均値は３〜１２である）のシロ
   キサンの有効量で処理することによつて調製された微粉
   砕、被処理、補強シリカ充てん材１〜５０重量％；およ
   び （ｅ）前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）用の揮発性溶媒
   ；を均一に混合することによつて得られた生成物からな
   ることを特徴とする、２５℃で０．０１〜１０パスカル
   ・秒の粘度を示す硬化性液体組成物。 ２、Ｒｆが３，３，３−トリフルオロプロピルであり、
   フルオロシリコーン・ガムが０．５〜１．０モル％のメ
   チルビニルシロキシ単位と０〜２４．５モル％のジメチ
   ルシロキシ単位を含有し、有機水素シロキサンは（１）
   ＨＳｉＯ＿１＿．＿５、Ｒ′ＨＳｉＯ、およびＲ′＿２
   ＨＳｉＯ＿１＿／＿２から成る群から選ばれる反復単位
   から成るポリオルガノシロキサンと、（２）ジオルガノ
   シロキサン単位および有機水素シロキサン単位を含有す
   る環状ジオルガノシロキサンと、（３）式Ｓｉ（ＯＳｉ
   Ｒ′＿２Ｈ）＿４（式中のＲ′は一価の炭化水素または
   フルオロ炭化水素基を表し、１〜１０の炭素原子を含有
   する）の化合物から成る群から選び、前記組成物におけ
   るＳｉ−結合水素原子とビニル基とのモル比が１．３〜
   ２．０であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ３、前記有機水素シロキサンが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のｘの平均値は１〜５である） に相当し、ヒドロシレーシヨン触媒がヘキサクロロ白金
   酸と液体ビニル含有オルガノシロキサン（Ｓｉ−結合炭
   化水素基はメチル、ビニルおよび３，３，３−トリフル
   オロプロピルから選ぶ）との錯体である特許請求の範囲
   第２項記載の組成物。 ４、フルオロシリコーン・ガムが本質的にメチル−３，
   ３，３−トリフルオロプロピルシロキサン単位と０．５
   〜１モル％のメチルビニルシロキサン単位から成り、組
   成物が白金触媒抑制剤を含む特許請求の範囲第３項記載
   の組成物。 ５、液体のジメチルビニルシロキシ末端ポリジオルガノ
   シロキサン（但し、反復単位はジメチルシロキシおよび
   メチルビニルシロキシから成る群から選ぶ）も含む特許
   請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、二液型に包装され、後で混合して前記硬化性組成物
   を生成し、前記二液型の第１がフルオロシリコーン・ガ
   ムと、被処理シリカ充てん材と、白金含有触媒と揮発性
   有機液体から成り、前記二液型の第２がフルオロシリコ
   ーン・ガムと、被処理シリカ充てん材と、有機水素シリ
   コーンから成る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７、前記二液型の各々が１０〜５０重量％の非揮発性材
   料を含み、２５℃で０．０１〜１０パスカル・秒の粘度
   を示す特許請求の範囲第６項記載の組成物。