JPS63105021A - 熱的に安定なキヤツプされた熱可塑性フエノ−ル樹脂 - Google Patents

熱的に安定なキヤツプされた熱可塑性フエノ−ル樹脂

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JPS63105021A
JPS63105021A JP61242177A JP24217786A JPS63105021A JP S63105021 A JPS63105021 A JP S63105021A JP 61242177 A JP61242177 A JP 61242177A JP 24217786 A JP24217786 A JP 24217786A JP S63105021 A JPS63105021 A JP S63105021A
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マイケル　ビー．キャビット
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はキャップされた熱可塑性フェノール樹脂及びそ
れから製造された被υ物に関する。
〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕
熱可塑性（非−熱硬化性）フェノール樹脂はＪ　、Ｍ、
ゾール（Ｊ、Ｍ、Ｄａｌｅ　）により［改良された耐久
性を有する車線線引きの開発（ＤＥＶＥＬＯＰ−ＭＥＮ
Ｔ　ＯＦ　ＬＡＮＥ　ＤＥＬＩＮＥＡＴＩＯＮ　ＷＩＴ
ＨＩＭＰＲＯＶＥＤ　　ＤＵＲＡＢＩＬＩＴＹ　）Ｊ　
（ｖｙｌ−）ｉ号ＦＨＷＡ−ＲＤ−７５−７０，１９７
５年７月）によりＥ示されるようにハイウェイ、舗装道
路のマーキング塗料の配合物において使用されている。
これらの塗料配合物は塗布時に高温４５０　’Ｆ　（２
３２℃）に維持される。それらは耐摩耗性において優れ
たハイウェイマーキング塗料を提供するが、それらはそ
の塗布温度に維持された場合に実質的な粘度上昇を示す
ので塗布性において欠陥を有する。
〔問題点を解決するための手段および発明の効果〕本発
明は高温においてはるかに減少した粘度増加を示す非−
熱硬化性樹脂を提供する。
本発明は有効」の適当な触媒の存在下Ｋ、（り（４）（
１）分子当シ平均１個より多い隣位エポキシ基を有する
少なくとも１種のエポキシ樹脂と、 （２）　１　ｍ以上の多価フェノール類との反応生成物
、及び任意に （Ｂ）１種以上の多価フェノール類 を、 ω）分子当り１個のみの隣位エポキシ基を有する物質或
いはその様な物質の混合物 とを反応させることによシ製造された熱的に安定な熱可
塑性フェノール樹脂において、それらの成分が０．７：
１〜０．９５：１．好ましくは０．８：１〜０．９２：
１、最も好ましくは０．８５：１〜０．９＝１の成分（
１−Ａ−１）対成分（１−Ａ−２）の当量比を与える量
で反応させられ、成分（１−Ｂ）の７工ノール性水酸基
当量対成分（１−Ａ）のフェノール性水酸基当量の比が
Ｏ：１〜２０：ｌ、好ましくは１：１〜１０：１、最も
好ましくは２：１〜５：１でアシ、及び成分（Ｉ［）か
らのエポキシ当量対成分（夏）におけるフェノール性水
酸基当量の比が０．９：１〜１．１：１、好ましくは０
．９５：１〜１．０５：１％最も好ましくは０．９７：
１〜１．０２：１であることを特徴とする熱的に安定な
熱可塑性フェノール樹脂に関する。
本発明の熱可塑性樹脂は、 （４）上記熱的に安定な熱可塑性樹脂、及び（Ｂ）　　
（ｔ）ｔ６以上の顔料或いは染料、及び（２）　１２１
以上の充填剤、或いは （３）それらの任意の組合せ の少なくとも１ａ とを含んでなる染料配合物に導入するのに適したもので
ある。
本発明において使用することのできる適当なエポキシ樹
脂は例えば下記一般式で表わされるものが挙けられる： 以下余白 ニーロー閤 閃−Ｑ−閤 閃−ロー閃 悶 （式中、各人は独立して１〜１０個、好ましくは１〜６
個の炭素数を有する二価の炭化水素基、−Ｏ−Ｃ−Ｏ−
或いは一〇−であり、各Ａ′は独立して１〜１０個、好
ましくは１〜６個の炭素数を有する二価の炭化水素基で
あり、各Ｒは独立して水素又は１〜４個の炭素数を有す
る炭化水素基であり、Ｒ′は水素又は１〜１０伽、°好
ましくは１〜６個の炭素数を有する炭化水素基であり、
各Ｘは独立して水素、ハロゲン、又は１〜１２個の炭素
数を有する炭化水素基、好ましくは１〜４個の炭素数を
有するアルキル基であり、ｎはＯ又は１の値を有し、ｎ
′はＯ〜４０、好ましくは０〜１１．５、最も好ましく
は０．０３５〜２の平均値であり、ｍは０、　ＯＯ１〜
６、好ましくは０．１〜３の平均値を有し、及びｍ′は
Ｏ〜４、好ましくは０．１〜２の平均値を有する）。
剋において用いられる炭化水素基という用語は任意の脂
肪族、環式脂肪族、芳香族、アリール置換脂肪族或いは
脂肪族置換芳香族基を意味する。
同様に、炭化水素オキシ基という用語はそれをそれに結
合する対象物との間に酸素結合を有する炭化水素基を意
味する。
特に好ましいエポキシ樹脂としてはレゾルシノール、カ
テコール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＫ。
トリス−ヒドロキシフェニルメタンなどの多価フェノー
ル類のグリシジルエーテル類及びそれらの混合物が挙げ
られる。好ましいエポキシ樹脂は１５００〜３５００の
ＥＥＷを有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルである。
本発明において用いることのできる適当な多価フェノー
ル化合物は例えば下記一般式により表わされるものが挙
げられる： （式中、Ａ、Ａ’、Ｒ’、Ｘ、ｎ及びｍは前記と同義で
おる）。好ましい多価フェノール化合物は上記一般式（
Ｖｌ）によ）表わされるものである。
特に適当な多価フェノール物質としては、例えばレゾル
シノール、カテコール、ハイドロキノン、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ１ビスフエノールに、）リス−
ヒドロキシフェールメタン、及びそれらの混合物などが
挙げられる。
本発明において用いることのできる分子当シ１個のみの
隣位エポキシ基を有する適当な化合物としてはエポキシ
アルカン類、七ノーヒドロキシ含有脂肪族、穣弐脂肪族
或いは芳香族化合物のグリシジルエーテル類及びそれら
の混合物などが挙げられる。その様な物質は適当に下記
一般式により表わされる： （ＸＩ） （式中、Ｒ、Ｒ’及びＸは前記と同義である）。
特に適当なその様なモノエポキシ物質としては例エバエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、１．２−エポキ
シブタン、２．３−エポキシブタン、１．２−エポキシ
ペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキ
シへブタン、１，２−エポキシオクタン、１．２−エポ
キシノナン、１．２−エポキシデカン、フェニルグリシ
ジルエーテル、クレゾールのグリシジルエーテル、ｔ−
ブチルフェノールのグリシジルエーテル、ノニルフェニ
ルグリシジルエーテル、及びそれらの混合物などが挙け
られる。好ましいモノエポキシ物質はｔ−ブチルフェノ
ールのグリシジルエーテル、クレゾールのグリシジルエ
ーテル、プロピレンオキシド及びそれらの混合物である
。
エポキシ基とフェノール性水酸基の間の反応を行わさせ
るための適当な触媒としては米国特許３．３０６，８７
２号、３，３４１，５８０号、３３７９β８４号、３，
４７７，９９０号、３，５４７，８８１号、３，６３７
，５９０号、３，８４３，６０５号、３，９４８，８５
５号、３，９５６，２３７号、４．０４８，１４１号、
４，０９３，６５０号、４，１３１，６３３号、４．１
３２，７０６号、４，１７１，４２０号、４，１７７，
２１６号及び４．３６６，２９５芳容明細書に記載され
たものが挙げられる。
特に適当な触媒は四級ホスホニウム及びアンモニウム化
合物１例えば、エチ、ｓｒ　）　ジフェニルホスホニウ
ムクロ２イド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマ
イド、エチルトリフェニルホスホニウム　ヨーダイト、
エテルトリフェニルホスホニウムアセテート、エテルト
リフェニルホスホニウムジアセテート（エチルトリフェ
ニルホスホニウムアセテート・酢酸錯体）、テトラブチ
ルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウム
ブロマイド、テトラブチルホスホニウムヨーダイト、テ
トラブチルホスホニウムアセテート、テトラブチルホス
ホニウムジアセテート（テトラブチルホスホニウムアセ
テート・酢酸錯体）、ブチルトリフェニルホスホニウム
テトラブロモビスフェネート、ブチルトリフェニルホス
ホニウムビスフェネート、ブチルトリフェニルホスホニ
ウム重炭酸塩。
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド及びテトラ
メチルアンモニウム水酸化物などである。
その他の適当な触媒としては、三級アミン類、例えば、
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルア
ミン、２−メチルイミダゾール、ベンジルジメチルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、それらの混合物などが挙け
られる。触媒は有効量で使用される。典型的には触媒の
有効量は化合物（ＩＩ）（７）モル当＃）０．０００１
％／ｌ／　〜０．０１モル、好ｔしくけ０．０００２モ
ル〜０．００６モルの触媒である。
必要に応じて、本発明の熱的に安定な熱可塑性樹脂はキ
ャピット及びビーズレイ（Ｃａマｉｔｔ　ａｎｄＢｅａ
ｓｌ＠ｙ　）によシ米国特許出願５ｅｒｉａｌ　＆７１
５．３０５（１９８５年３月２５日出願）に開示されて
いるような熱的に安定な熱可塑性エポキシ樹脂と混合す
ることができる。彼等はフェノール類、アルコール類、
二級アミン類、チオール類、イソシアネート類、及び水
などの反応性−官能性物質でキャップされた熱可塑性エ
ポキシ樹脂を説明している。
本発明において用いることのできる適当な顔料は所望の
色の被覆を与える任意のものが挙げられ、例えば、二酸
化チタン、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛、クロムグリーン
、フタロシアミングリーン及びブルー、酸化鉄及びそれ
らの組合せなどが挙げられる。
本発明において使用することのできる適当な充填剤とし
ては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、ガラスピーズ
、粉末化或いは薄片化亜鉛或いはアルミナ、粉末化或い
は薄片化ガラス、コロイド状シリカ及びそれらの組合せ
などが挙けられる。
典型的には、成分（Ｉ）は成分０１）と１１０℃〜２３
０℃の温度、好ましくは１５０℃〜２００℃の温度にお
いて０．５時間〜３時間、好ましくは１時間〜２時間の
時間に亘りて反応させられる。
以下の例は本発明を例示するものであり、本発明の範囲
を限定するものではない。
粘度及び軟化点はそれぞれブルックフィールドサーモセ
ル（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌ　Ｔｈｓｒｍｏａｅｌ　）及び
メツラー軟化点装ｆｔ　（Ｍｅｔｔｌｅｒ　Ｓｏｆｔｅ
ｎｉｎｇ　Ｐｏ１ｎｔＡｐｐａｒａｔｕｓ　）をそれぞ
れ用いて測定した。老化研究は電気加熱対流オープンを
用いて行った。これらの例においては次の成分を用いた
： エポキシ樹月旨Ａは１６８６のエポキシ当量重量（ＥＥ
Ｗ）を有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
である。
エポキシ樹脂Ｂは約１８７の３１．ＥＶを有するビスフ
ェノールＡのジグリシジルエーテルである。
エポキシ樹脂Ｃは約１６５０のＥＥＷを有するビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテルでちる。
エポキシ樹脂りは約１９０．２のＥＥＷを有するビスフ
ェノールＡのジグリシジルエーテルである。
モノエポキシＡは約２２４のＥＥＷを有する１−ブチル
フェノールのグリシジルエーテルである。
モノエポキシＢは約１９７のＥＥＷを有するクレゾール
のグリシジルエーテルである。
モノエポキシＣはＡＺＳ社からＡＺＥＰＯＸＹＡ７とし
て市販されているＣ８−Ｃ１ｏアルコール類のグリシジ
ルエーテルである。
触ｆｉＡはメタノール中のエチルトリフェニルホスホニ
ウムアセテート・酢酸錯体の７０重量％溶液である。
ｍ脂Ａは２部のビスフェノールＡと１重量部のプロピレ
ンオキシドを反応させて作られた樹脂である。
〔実旋例〕
例１−（熱可塑性フェノール樹脂の調製一本発明の前駆
体） 攪拌機、温度計及び窒紫パージ管を付した反応容器に７
４８＃（４エポキシ当量）のエポキシ樹脂Ｂ及び５７０
Ｉｉ（５当ｆｌｔ）のビスフェノールＡを添加した。内
容物を９０℃に加熱して１．５．９（０，００２６モル
）の触媒人を添加した。反応温度を１５０℃に上昇して
から２０６℃に発熱させた。反応物の温度を１９０℃に
おいて１．０５時間（３７８０秒）維持した後、５６５
Ｉｉ（４，９６尚量）のビスフェノールＡを添加シタ。
ビスフェノールＡ添加後、混合物を１８５°〜１９０℃
において０．５時間（１８００秒）蒸解した。この物質
は３１５の７工ノール性水酸基当量重量を有した。
例２−（熱可塑性フェノール樹脂のモノエポキシ化合物
によるキャッピング） 攪拌機、温度計及び窒素パージ管を付した反応容器に１
００．９（０，４４６エポキシ当量）のモノエポキシＡ
及び１４１Ｊ（０，４４８フェノール性水酸基当ｆｉ：
）の例１のフェノール樹脂を添加した。
内容物を９０℃に加熱して０．１５　Ｎ　（０，０００
３モル）の触媒Ａを添加した。反応温度を１７０℃に上
昇し、２時間（７２，００秒）維持した。得られた生成
物は０．６％のエポキシドを有した。
例３−（熱可塑性フェノール樹脂のモノエポキシ化合物
によるキャッピング） 攪拌機、温度計及び窒素・母−ジ管を付した反応容器に
１００１０．５０８エポキシ当量）のモノエポキシＢ及
び１５９．８＃（０，５０７フエノール性水戯基当量）
の例１のフェノール樹脂を添加した。内容物を９０℃に
加熱して０．１５１１（０，０００３モル）の触媒Ａを
添加した。反応温度を１７０℃に上昇し、１．０２時間
（３６７２秒）維持した。
得られた生成物は０．７４％のエポキシドを有した。
例４−（熱可塑性フェノール樹脂のモノエポキシ化合物
によるキャッピング） 攪拌機、温度計及び窒素１４−ジ管を付した反応容器に
８５．６＃（０，３８工ポキシ機量）のモノエポキシＣ
及び１２ＯＮ（０，３８１フエノール性水酸基当ｉ）の
例１のフェノール樹脂を添加した。
内容物を９０℃に加熱し、０．１３　Ｎ　（０，０００
２モル）の触媒Ａを添加した。反応温度を１７０℃に上
昇し、６．５時間（２３，４００秒）維持した。
得られた生成物は０．７３−のエポキシドを有した。
比較実験Ａ 二成分のブレンドを調製した。１つの成分はエポキシ樹
脂Ｃであり、他方の成分はエポキシ樹脂りであった。エ
ポキシ樹脂Ｃ対エポキシ樹Ｊｒｆｆｉ　Ｄの比は６７．
５：３２．５部でありた。全ての部数は質量に基づくも
のであった。
比較実験Ｂ 攪拌機、温度計及び窒素パージ管を付した反応容器に２
００１０．１１９エポキシ当量）のエポキシ樹脂Ａ、１
００　ＩＩＣ，０，５３５エポキシ当量）のエポキシ樹
脂Ｂ、１４１．９ｇ（０，６４５モル）のノニルフェノ
ールを添加し、次いで１３０℃に加熱し、０．２１　Ｎ
　（０，ＯＯＯ４モル）の触媒Ａを添加した。反応温度
を１８０℃に上昇した。温度を１７０℃に低下させて、
３時間（１０，８００秒）維持した。
例５ 各種物質を先に％製した本発明の熱的に安定なフェノー
ル樹脂の焼つかとブレンドした。組成、軟化温度及び粘
度を表１に示す。
以下令白 サンプル　　　　樹脂Ｉ Ａ　　　　比較例Ｂ Ｂ　　　例Ｉ Ｃ例２ Ｄ　　　例３ Ｅ　　　例４ Ｆ　　　　比較例Ｂ／２０ Ｇ　　　　比較例Ｂ／２０ Ｈ比較例Ｂ／２０ Ｉ　　　例２／２０ Ｊ　　　例２／２０ Ｋ　　　例２／２０ Ｌ　　　例２／２０ Ｍ　　　例２／２Ｏ Ｎ　　　例２／２０ 畳　粘度は４５０？（２ 表　　■ 樹脂２　　　　　粘度”　　　軟化点 なし　　　　１２９．５１０．１２９５　　８５．１１
５２１０．１５２　　　９６．３ ＃　　　　　　５４１０．０５４　　　　８３．１４３
１０．０４３　　　　６９ ＃　　　　　　３９１０．０３９　　　　５４．６例４
／１．０５　１２４１０．１２４　８４．８例４／２．
２２　１１１１０．１１１　８３．５例４／３．５３　
１０４１０．１０４　８０．１例４／１．０５５３．５
１０．０５３５　８１．５例４／２．２２５２．５１０
．０５２５　８０．３例４／３．５３　５１．５１０．
０５１５　７７．７樹脂Ａ／１．０５　　４６．５１０
．０４６５　　　８０樹脂Ａ／２．２２　　４０１０．
０４０　　　　７６．１樹脂Ａ／３．５３　　３４１０
．０３４　　　　７３．２３２℃）において測定した。
例６ 比較実験Ａ及び例１，２．３及び４の樹脂上安定試験に
付した。熱老化前後の試料の粘度７軟化点を表■に示す
。
以下糸白 例７ 交通塾料を例１及び３の熱可塑性フェノール樹脂から配
合した。これらの配合物を下記に示す。
樹脂　　　４０．９樹脂　　４０．９ 二酸化チタン　　　　　８ｇ　クロム酸鉛　　　８９炭
酸カルシウム　　　　　　８Ｉ　炭酸カルシウム　　　
８１！２００メツシユガラスピーズ　　　　　２００メ
ツシユガラスビーイ１１．２Ｎ　　　　　　　　　　　
　１１２ｇ各配合０成分をブレンドし、アルミニウムパ
ン中に注ぎ、３１１’Ｆ（１５５℃）のオープン内に０
．５時間（１８００秒）置いた。各々を取出し、２００
℃の熱板上に置き次いで混ぜ合わせた。これらの交通塗
料の粘度を４５０ＦＣ２３２℃）において２４時間（８
６，４００秒）老化した前後において測定した。
結果を下記表■に示す。
以丁余白 表ｍ 初期粘度　　　　熱老化後粘度 例１＊２８６１０．２８６　２７３１０．２７３例３　
　　７８１０．０７８　　７９．５１０．０７９５本　
本発明の実施例に非ず。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、有効量の適当な触媒の存在下に、 （ I ）（Ａ）（１）分子当り平均１個より多い隣位エ
    ポキシ基を有する少なくとも１種のエ ポキシ樹脂と、 （２）１種以上の多価フェノール類との 反応生成物、及び任意に （Ｂ）１種以上の多価フェノール類を、 （II）分子当り１個のみの隣位エポキシ基を有する物質
    或いはその様な物質の混合物 と反応させることにより製造された熱的に安定な熱可塑
    性フェノール樹脂において、それらの成分が０．７：１
    〜０．９５：１の成分（ I −Ａ−１）対成分（ I −Ａ
    −２）の当量比を与える量で反応させられ、成分（ I
    −Ｂ）のフェノール性水酸基当量対成分（ I −Ａ）の
    フェノール性水酸基当量の比が０：１〜２０：１であり
    、及び成分（II）からのエポキシ当量対成分（ I ）に
    おけるフェノール性水酸基当量の比が０．９：１〜１．
    １：１であることを特徴とする、熱的に安定な熱可塑性
    フェノール樹脂。 ２、（ｉ）成分（ I −Ａ−１）及び（II）に含まれる
    エポキシ基がグリシジルエーテル基であり、（ｉｉ）成
    分（ I −Ａ−１）対成分（ I −Ａ−２）の当量比が０
    ．８：１〜０．９２：１であり、（ｉｉｉ）成分（ I
    −Ｂ）からのフェノール性水酸基当量対成分（ I −Ａ
    ）からのフェノール性水酸基当量の比が１：１〜１０：
    １であり、更に （ｉｖ）成分（II）からのエポキシ当量対成分（ I ）
    からのフェノール性水酸基当量の比が０．９５：１〜１
    ．０５：１である 特許請求の範囲第１項記載の熱的に安定な熱可塑性フェ
    ノール樹脂。 ３、（ｉ）成分（ I −Ａ−１）対成分（ I −Ａ−２）
    の当量比が０．８５：１〜０．９：１であり、（ｉｉ）
    成分（ I −Ｂ）からのフェノール性水酸基当量対成分
    （ I −Ａ）からのフェノール性水酸基当量の比が２：
    １〜５：１であり、更に （ｉｉｉ）成分（II）からのエポキシ当量対成分（ I
    ）からのフェノール性水酸基当量の比が０．９７：１〜
    １．０２：１である 特許請求の範囲第２項記載の熱的に安定な熱可塑性フェ
    ノール樹脂。 ４、（ｉ）成分（ I −Ａ−１）が次式 I 、II、III又
    はIV： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （上記式中、各Ａは独立して１〜１０個の炭素数を有す
    る二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、▲数式、化
    学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
    ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
    化学式、表等があります▼或いは−Ｏ−であり、各Ａ′
    は独立して１〜１０個の炭素数を有する二価の炭化水素
    基であり、各Ｒは独立して水素又は１〜４個の炭素数を
    有する炭化水素基であり、Ｒ′は水素又は１〜１０個の
    炭素数を有する炭化水素基であり、各Ｘは独立して水素
    、ハロゲン、又は１〜１２個の炭素数を有する炭化水素
    基であり、ｎは０又は１の値を有し、ｎ′は０〜４０の
    平均値であり、ｍは０．００１〜６の平均値を有し、及
    びｍ′は０〜４の平均値を有する）、で表わされるエポ
    キシ樹脂又はエポキシ樹脂の混合物であり、 （ｉｉ）成分（ I −Ａ−２）及び（Ｂ）は独立して次
    式Ｖ、VI、VII、又はVIII： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中Ａ、Ａ′、Ｒ′、Ｘ、ｎ及びｍは上記と同義であ
    る） により表わされる多価フェノール化合物或いはその様な
    化合物の混合物であり、更に （ｉｉｉ）成分（II）が次式IX、Ｘ、又はＸ I ：▲数
    式、化学式、表等があります▼（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ）▲数式、化学
    式、表等があります▼（Ｘ I ） （上式中、Ｒ、Ｒ′およびＸは上記と同義である）によ
    り表わされるモノエポキシ化合物より選ばれる特許請求
    の範囲第３項記載の熱的に安定な熱可塑性フェノール樹
    脂。 ５、（ｉ）成分（ I −Ａ−１）が前記一般式（II）に
    より表わされる１種以上のエポキシ基であり（式中Ａは
    １〜１０個の炭素数を有する二価の炭化水素基であり、
    各Ｘは独立して水素、１〜４個の炭素数を有するアルキ
    ル基或いは臭素であり、ｎは１の値を有し及びｎ′は０
    ．０３５〜２の平均値を有する）、及び （ｉｉ）成分（ I −Ａ−２）及び（ I −Ｂ）が独立し
    て前記一般式（VI）により表わされる１種以上のフェノ
    ール性化合物である 特許請求の範囲第４項記載の熱的に安定な熱可塑性フェ
    ノール樹脂。 ６、（ｉ）成分（ I −Ａ−１）が１５００〜３５００
    のＥＥＷを有するビスフェノールＡのジグリシジルエー
    テルであり、 （ｉｉ）成分（ I −Ａ−２）及び（ I −Ｂ）がビスフ
    ェノールＡであり、及び （ｉｉｉ）成分（II）がｔ−ブチルフェノールのグリシ
    ジルエーテル、クレゾールのグリシジルエーテル、プロ
    ピレンオキシド或いはそれらの混合物である 特許請求の範囲第５項記載の熱的に安定な熱可塑性フェ
    ノール樹脂。 ７、有効量の適当な触媒の存在下に、 （ I ）（Ａ）（１）分子当り平均１個より多い隣位エ
    ポキシ基を有する少なくとも１種のエ ポキシ樹脂と、 （２）１種以上の多価フェノール類との 反応生成物、及び任意に （Ｂ）１種以上の多価フェノール類を、 （II）分子当り１個のみの隣位エポキシ基を有する物質
    或いはその様な物質の混合物 と反応させることにより製造された熱的に安定な熱可塑
    性フェノール樹脂において、それらの成分が０．７：１
    〜０．９５：１の成分（ I −Ａ−１）対成分（ I −Ａ
    −２）の当量比を与える量で反応させられ、成分（ I
    −Ｂ）のフェノール性水酸基当量対成分（ I −Ａ）の
    フェノール性水酸基当量の比が０：１〜２０：１であり
    、及び成分（ｎ）からのエポキシ当量対成分（ I ）に
    おけるフェノール性水酸基当量の比が０．９：１〜１．
    １：１であることを特徴とする熱的に安定な熱可塑性フ
    ェノール樹脂と、（Ｂ）（１）１種以上の顔料、 （２）１種以上の染料、 （３）１種以上の充填剤、或いは （４）それらの任意の組合せ の少なくとも１種 とを含んでなる塗料配合物。
JP61242177A 1985-07-15 1986-10-14 熱的に安定なキヤツプされた熱可塑性フエノ−ル樹脂 Pending JPS63105021A (ja)

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