JPS63103420A

JPS63103420A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS63103420A
Application number: JP24918286A
Authority: JP
Inventors: Mikihiko Kato; 三紀彦加藤; Satoru Hayakawa; 悟早川; Toshio Kawamata; 利夫河俣
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-10-20
Filing date: 1986-10-20
Publication date: 1988-05-09
Anticipated expiration: 2009-06-01
Also published as: JPH0642283B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、磁気記録媒体に関するもので、特に耐久性に
優れたＣｒ０ｇ系の塗布型磁気記録媒体に関する。

〔従来の技術］磁気記録媒体は、高感度化、高密度化、高信頼性、高耐
久性など各種の特性が高く、かつそれがバランスの良い
事が望まれている。高感度化は強磁性体の改良、高密匹
化は強磁性体の改質、改良等によって達成される。耐摩
耗性は潤滑剤などの添加により、また磁性層の走行耐久
性は研摩剤の添加などの添加により改善される。特にこ
れらの特性は、これら及びその余の複合材料（結合剤、
潤滑剤、分散剤等）の改良、組合せにより改善される。

磁気記録媒体の高密度化という点から、磁性層中におけ
る強磁性体微粉末を高い含有量で保持させるには、　Ｃ
ｒＯ２微粉末についてはポリエステルポリウレタンが適
していることが示され（米国特許第４．５２５．４２４
号）、またＣｒａｇ含有磁性層には１．４−ブタンジオ
ールと１，６−ブタンジオールとが３５：６５〜６５：
Ｓ５の重量比である両者の混合物を用いたポリエステル
ポリウレタンが適するとして、それを使用することが提
案されている（米国特許第４．５６ａ６１１号）。

また、磁性層の走行性、耐久性を改善するために、カプ
リル酸、ラウリン酸、オレイン酸のような炭素数４以上
の一塩基性脂肪酸全潤滑剤として添加することも提案さ
れている（米国特許第へ８３４４１２号）。

〔発明が解決すべき問題点〕

ポリウレタン樹脂を磁性層の結合剤として用するさいに
は、強磁性体として他のものを用いるよりはＣｒａｇ　
を用いる場合が摩擦が少なくて走行性がよいとされてい
るが、従来のポリウレタン樹脂を用いた磁性層は走行性
、耐久性が十分でない。

また、従来の磁気記録媒体に脂肪酸を潤滑剤として用い
ているものでも走行性、耐久性が十分ではない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、耐久性が著しく高くて、実用性が大きい磁気
記録媒体を得ようとするものでるり、特に高温高湿の条
件下で長期間保存した後の耐久性が大きい磁気記録媒体
を得ようとするものである。

せた磁性層を設けた磁気記録媒体において、記１）及び
２）を含有することを特徴とする磁気記録媒体である。

１）前記結合剤でろって、その成分が、アルコール成分
として下記Ａ群から選ばれる１種以上のアルコール残基
５ｃ５０モル％以上および／または酸成分としてＢ群か
ら選ばれる１種以上の酸残基を５０モル優以上含むポリ
エステルポリオールと０群から選ばれる１種以上のポリ
イソシアネートとを主骨格として有し、全アルコール成
分と全酸成分の和に対するインシアネート成分の割合は
５モル係以上であるポリウレタン樹脂（Ａ群）　脂環式二価アルコール、芳香族二価アルコー
ル（Ｂ群）　脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸（０群）　トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート、インホロンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジインシアネート
、ｐ−７二二レンジイソシアネート２）　　ＣｒＯ！１００重金部に対して、炭素ａ１２〜
２２の高級脂肪酸を［ｌＬ１〜４重量部本発明は、上記
特定の構造を有するポリウレタン樹脂を結合剤成分とし
て用い、かつ炭素数１２〜２２の高級脂肪酸を一緒に用
いることにより、走行性、耐久性が向上すると共に長期
間の保存性が改良されるものである。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂のＡ群で示すしる
アルコール成分は脂環式二価アルコール及び／若しくは
芳香族二価アルコールであり、具体的な例としては２．
５−ジヒドロキシシクロヘキセン、シクロヘキサン−ｔ
２−ジオール、シクロヘキサン−ｔＳ−ジオール、シク
ロヘキサン−１゜４−ジオール、シクロヘキサン−ｔ４
−ジメタツール、シクロヘキサン−ｔＳ−ジメタツール
、１゜４−ジ（ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、
２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２
．２−ビス（−一ヒドロキシエトキシーシクロヘキシル
）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−
フェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシエ
トキシエトキシ−フェニル）プロパン、２．２−ビス（
４−ヒドロキシエトキシ−フェニル）メタン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシエトキシエトキシ−フェニル）メ
タン、などを挙げることができる。これらのうち好着し
くハ、シクロヘキサン−ｔ４−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメタツール、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシエトキシ−フェニル）プロパンである。

またポリウレタン樹脂のＢ群で示される酸成分は脂環式
ジカルボン酸及び／もしくは芳香族ジカルボン酸であり
、具体的な列としてはへキサヒドロフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸、１−カルボキシレート−７−メチレンカ
ルボキシレートノルボルナン、２．６−ジカルポキシレ
ートー１．４　Ｈナフタレン、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ビスメチレ
ンカルボキシレートベンゼン、ｐ、ｐ’−ビフェニルジ
カルボキシレー）、２．２’−１：’ス（４−カルボキ
シフェニル）プロパン、４６−ニンドメチレンｚｚｈｂ
−テトラヒドロフタル酸、ヘット酸などであり、これら
の５ち好ｔｔ、いものは、ヘキサヒドロフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸である。

本発明で用いるポリウレタン樹脂のアルコール成分及び
酸成分の少なくとも一方が上記の構造を、全アルコール
成分の５０モル係以上好壕しくけ７０モル係以上もしく
は全酸成分の５０モル％好ましくけ７０モル係以上を含
むことが必要である。

これらの特定か酸成分及び／又はアルコール成分が５０
モル係よりも少ない場合には結合剤の粘着性が増すため
、摩擦係数が上昇し、走行耐久性が劣化し、好ましくな
い。またＳ　／　Ｎも劣化傾向を示す。更に、二価アル
コールとして、５０モル係以下の範囲で例えば以下に示
す脂肪族二価アルコールを用いることが可能である。

エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレンクリコール、ヘプタメチレンクリコール、オ
クタメチレングリコール、ノナメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレンクリコール、テトラエチレングリコール、２．２
−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２．２−ジエ
チルプロパン−１，３−ジオール、２−ｎ−ブチル−２
−エチルプロパン−１，３−ジオール、プロパン−ｔ２
−ジオール、ブタン−２，３−ジオール、２−エチルブ
タン−１，４−ジオール、２−メチルペンタン−久４−
ジオール、５−メチルペンタン−２，４−ジオール、２
．２．４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール。ま
た二塩基酸として５０モル係以下の範囲で例えば以下に
示す化合物を用いることができる。

蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン２酸、マレイン酸
、フマール酸、イタコン酸、トリメチルアジピン酸、メ
チレングルタル酸、エチルミロ／酸、メチルマレイン酸
、メチル７マール酸。

また三価以上のアルコール、三価以上の酸も５モル優以
下の範囲で使用できる。

本発明で用いるポリウレタン樹脂の０群で示されるイノ
シアネート成分は、トリレンジインシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、インホロン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′
−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート
である。

全アルコール成分と全酸成分の和に対するインシアネー
ト成分の割合は５モル係以上、好ましくは１０モル係以
上である。

ポリウレタン樹脂に極性基成分が含まれていてもよく、
それは−ＥＩＯ，Ｍ　、　　−００！Ｍ　、　　−ＰＯ
，Ｍ　（ここでＭけＨ，Ｎａ　、ｘｌＪ子を表わす）で
ある。好ましくけ−８０３Ｎ　ａ　、　−日０．Ｋ　、
　　−Ｃｏ、Ｈである。

これらの極性基の導入方法としては、■本発明で用いる
ポリウレタン樹脂のポリエステルポリオールの原料であ
るアルコール成分もしくは酸成分にこれらの極性基を最
初から導入しておく方法（例えばトリメリット酸、ピロ
メリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸など
の三項基塩、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−
ナトリウムスルホテレフタル酸などのスルホン酸金）Ｍ
ｍｅ有する二塩基酸ｔＵ酸成分一部として用る方法）■
極性基含有ヒドロキシル化合物とジイソシアネート化合
物との反応生成物全本発明で用いるポリウレタン樹脂の
活性水素と反応させる方法などである。導入方法はこれ
ら以外の方法も可能である。

極性基の含有針としてはα０３〜２重貸係、好ま］２〈
は［Ｌ０５〜１．５重ｉ％、更に好ましくは（１０８〜
ｔ２重量係でるる。この範囲？外れると強磁性微粉末の
分散性が悪化し好ましくない。数平均分子量は２０００
０〜２ｏｏｏｏｏ、好ましくは！１００００〜１５００
００、更に好ましくは４００００〜１０００００である
。この範囲を外れて分子量が小さくなると耐久性が悪化
し、分子］が大きくなると磁性塗液の粘度が高くなりす
ぎて分散性が不良となる。

本発明で用いる結合剤成分としては前記のポリウレタン
樹脂の他に他の構造のポリウレタン樹脂、塩化ビニル系
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビ
ニル−プロピオン酸ビニル系共重合体、塩化ビニリデン
−酢酸ビニル系共重合体などの共重合体、セルロースナ
イトレート、セルロース７セｆ　−ドア’ロビ：にネ−
？、セルロースアセテートブチレートなどの熱可塑性樹
脂ろるｂは多官能ポリイソシアネート（例えばトリメチ
ロールプロパンのトリレンジイソシアネート３付加物、
ポリメチレンポリフェニルインシアネートなど）などを
混合して使用することができる。

本発明で用いる前記のポリウレタン樹脂は全結合剤成分
の２０重量係、好ましくは５５重盆チ以上使用すること
が好ましい。

本発明で用いる炭素数１２〜２２の高級脂肪酸は、飽和
の脂肪酸又は不飽和の脂肪酸であり、例えばオレイン酸
、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ラウリン酸
であるが、分子」が低いものの方が好ましく、炭素数で
いうと１２〜１６の高級脂肪酸が好ましく、ステアリン
酸はあまり好ましくない。

磁性層中の前記高級脂肪酸の使用量は、ＣｒＯ２１００
重量部に対し、α１〜４重量部であり、好ましくは１２
５〜２重量部であり、更に好ましくはＣＬ５〜１重量部
である。

本発明に用いる強磁性体微粉末はＣｒ０ｇ微粉末だけか
らなっており、その針状比は２／１〜２０／１程度、好
ましくは５／１以上平均長は１ｌＬ２〜ＺＯμｍ程度の
範囲が有効である。

分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケト／系：酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル系：エチルエーテル、グリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系；べ
／イン、トルエン、キシノンなどの芳香族炭化水素：メ
チノンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用できる。

また、本発明で用いる磁性塗液には、その他の潤滑剤、
研磨剤、分散剤、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加え
てもよい。特にその他の潤滑剤は、脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アミド、高級アルコールおよび、シリコーンオ
イル、鉱油、植物油、フッソ系化合物等があり、これら
は磁性塗液調製時に添加してもよく、また乾燥後あるい
は平滑化処理後に有機溶剤に溶解して、あるいはその−
Ｉｌま磁性層表面に塗布あるいは、噴霧してもよい。

磁性塗液ｔ−塗布する非磁性支持体の素材としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン２．６−ナフ
タレートなどのポリエステル類：ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのポリオレフィン類、セルローストリアセ
テートなどのセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポ
リイミド、ポリアミドイミドなどプラスチック、その他
に用途に応じてアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれら
を含む非磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウムな
どの金属を蒸着したプラスチック類も使用できる。

寸た非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラム々どいずれでもよく、形態に
応じて！・重々の材料が必要に応じて選択される。

また本発明の磁気記録媒体は帯電防止、転写防止、ワウ
フラッタ−防止、磁気記録媒体の強度向上、バック面の
マット化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面にい
わゆるバックコートがかされていてもよい。

本発明では、磁性塗液を塗布し、平滑化処理を施す。ま
た必要によって熱硬化処理を施すことが可能である。

（実施例）以下に本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説
明する。以下の実施列及び比較例において「部」はすべ
て「重ｂ１部」を示す。

実施例１下記の組成をもつ磁性塗液を次に述べる工程順によって
か４製した。

溶剤のメチルエチルケトン１００部にＣｒ０１１００部
、分散剤のレシチン３部をまぜてスラリーとする。この
スラリーを直径２ｍのスチルボールを納めた高速ミ’）
ングで１２０分攪拌する。次にポリウレタン樹脂の結合
剤２０部、ブトキシエチルスチアレート２部及びオレイ
ン酸１部？　１１ｇ次添加し、３０分攪拌し、分散させ
た。最後に硬化剤のポリイソシアネートを添加し残りの
溶剤のメチルエチルケトン１００部？加えて十分分散し
、磁性塗液の粘産を調整した。

磁性塗液組成強磁性体微粉末：Ｃｒ０１　　　　　　　　１００部（
比表面積＝　２５　ｍ”１５’、針状比＝９）結合剤：
ポリウレタン樹脂分散剤二レシチン　　　　　　　　　　　　３部ｃセン
トラルソーヤ社製セントロ−レックスｐ）：ブトキシエ
チルスチアレート　　　２部潤滑剤ニオレイン酸　　　
　　　　　　　　　１部硬化剤：ポリイソシアネート　
　　　　　　５部（日本ポリウレタン社製、コロネート
Ｌ）溶　剤：メチルエチルケトン　　　　　２００部上
記の磁製塗液を厚さ２３μｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体に、ドクターブレードを用いて乾燥膜が３μ
ｍになるよう（で塗布し、コバルト磁石を用いて配向さ
せたのち、溶剤を乾燥（１００℃、１分間）後カレンダ
ーによる平滑化処理を施し、Ａインチにスリットしサン
プルを作成した。

サンプルは、富士通Ｆ６１３Ａドライブを用い、２５ｃ
ｎ４、Ａインチ幅で耐久往復出力再生し、初期出力に対
し５０％となるまでのパス回数（２３℃、５０％ＲＨ）
によって耐久性を測定した。ま念、高温高湿（６０℃、
８０％ＲＨ）で１ケ月保存後、同様に耐久性を測定した
。測定結果は第１表に示す。

実施例２実施例１におけるオレイン酸に代えてミリスチン酸を用
いた外は実施例１と同様にして磁気記録媒体を製造して
耐久性を測定した。

比較例１実施ＰＪ　１において使用されているオレイン酸を使用
しなかった外は実施例１と同様に行った。

比較列２実！ｆｆ１ｌＩにおいて使用されているオレイン酸の量
を５部と多くした外は実施例１と同様に行った。

第１表〔発明の効果〕磁性層の結合剤として前記のウレタン樹脂と、潤滑剤と
して前記の高級脂肪酸とを併用した本発明の磁気記録媒
体は、耐久性が著しく優れている。

このため、本発明の磁気記録媒体は、使用回数が多くて
大きな耐久性が要求されるコンピューター用メモリにも
使用することができるものであって実用性が大きい。ま
た、実施例及び比較例にみるように、前記の高級脂肪酸
はそれを使用したことにより効果がめるといってもただ
多量に使用すればよいというわけではなく、本発明で特
定している以上の量を使用してもかえって耐久性が落ち
てしまうので、特定されている苗ヲ使用することが必要
である。

代理人　弁理士（９１０７）　　佐々木　清　隆　１．
”　・、（ほか５名）””

Claims

【特許請求の範囲】非磁性支持体上に強磁性ＣｒＯ＿２微粉末を結合剤中に
分散させた磁性層を設けた磁気記録媒体において、下記
１）及び２）を含有することを特徴とする磁気記録媒体
。１）前記結合剤であって、その成分が、アルコール成分
として下記Ａ群から選ばれる１種以上のアルコール残基
を５０モル％以上および／または酸成分としてＢ群から
選ばれる１種以上の酸残基を５０モル％以上含むポリエ
ステルポリオールとＣ群から選ばれる１種以上のポリイ
ソシアネートとを主骨格として有し、全アルコール成分
と全酸成分の和に対するイソシアネート成分の割合は５
モル％以上であるポリウレタン樹脂、（Ａ群）脂環式二価アルコール、芳香族二価アルコール（Ｂ群）脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸（Ｃ群）トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート２）ＣｒＯ＿２１００重量部に対して、炭素数１２〜２
２の高級脂肪酸を０．１〜４重量部