JPS6298346A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料に関する。

さらに詳しくは、保存中にホルムアルデヒドガス類と接
触しても写真特性の劣化を生じないように改良されたハ
ロゲン化銀カラー感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

最近では、ホルマリンにより改質された家具、建材、ホ
ルマリンを硬化剤として使用した接着剤、ホルムアルデ
ヒド樹脂加工品、ホルマリンによってタンニングされた
皮製品及びホルマリンを殺菌、漂白剤として使用した衣
類などが日常の生活の中で多く利用されるようになり、
これらから放出されるホルムアルデヒドガス類に一般写
真感光材料が接触する機会が多くなってきている。一般
にハロゲン化銀カラー感光材料は、スペクトルの異なる
領域に感光性を有し、かつ発色現像主薬の酸化生成物と
反応して色素を形成するカプラーを含有するいくつかの
ハロゲン化銀乳剤層を有して成る。

すなわち通常はそれぞれ青色光、緑色光及び赤色光に感
光性を示す、イエロー色形成カプラー、マゼンタ色形成
カプラー及びシアン色形成カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層が支持体上に設置されることにより構成され
る。露光後の発色現像処理によりこれらの各ハロゲン化
銀乳剤層にそれぞれイエロー、マゼンタ及びシアン色の
色素画像が形成される。このような多層カラー写真材料
においては、良好なカラー画像を得るために、前記の各
ハロゲン化銀乳剤層が相互に感度及び階調に関してバラ
ンスを保つことが必要であり、露光前後を含め発色現像
処理を行うまでの長い保存期間中にもその写真性能が変
化しないことが望ましい。

しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感光材料が発色
現像処理を行う前にホルムアルデヒドガス類に触れると
カプラーがホルムアルデヒド類と反応して消費されると
ともに好ましくない生成物を生じることがある。たとえ
ば発色濃度の低下、色汚染、カブリの増大などの写真性
能の劣化が生じる。このホルムアルデヒドガス類による
写真性能の劣化は活性メチレン基を有するいわゆる４当
量カプラーの場合に著しく、特にマゼンタカプラーがホ
ルムアルデヒドの影響を受けやすい。

従来このようなホルムアルデヒドガス類に基因する写真
性能の劣化を防止するために、内型ハロゲン化銀カラー
写真感光材料中にホルムアルデヒド類と反応する化合物
を含有させることが試みられている。しかしながら、従
来の油溶性４当量マゼンタカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料におけるホルムアルデヒドガス
類による写真性能劣化を防止するための特公昭４６−３
４６７５号、同４８−３８４１８号、同５１−２３９０
８号、米国特許３，７７０．４３１号、同３，８１１，
８９１号、リサーチ・ディスクロージー１ｌ−（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１０１巻ＲＤ
−１０１３３などに記載の化合物は、ホルムアルデヒド
ガス類を固定する能力が小さく、充分な効果が得られな
かったり、大量に添加すると感光材料の膜物性を劣化さ
せるなどの問題があった。また、これらの化合物のうち
あるものはビニルスルホニル硬化剤等の硬化剤による硬
化を阻害し、感光材料の膜物性を低下せしめることがあ
った。またあるものは感光層への添加により、カブリの
増大、発色濃度の低下、ガンマの低下、感度低下等の写
真性能の劣化を引き起こすことがあった。

〔発明の目的〕

本発明は上記諸問題点を解決せんとするもので、本発明
の目的は、発色現像処理までの保存期間中にホルムアル
デヒドガス類に長時間接触するようなことがあっても発
色濃度の低下やカブリの増大等の写真性能の劣化が生じ
ず、しかもこのようなホルムアルデヒドガス類耐性向上
のために添加する化合物が少量でよく、膜厚の増大がな
く、鮮鋭性にもすぐれ、膜強度も大きく、かつ上記化合
物添加によっても各種写真性能に劣化を生じさせないハ
ロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。

〔発明の構成及び作用〕

本発明者らは種々の研究を重ねた結果、本発明の上記目
的は、ホルムアルデヒド類と反応してこれを固定させる
ことのできる化合物を少なくとも１種含有する層を有し
、該層は塗布液を急速乾燥して成るものであるハロゲン
化銀カラー感光材料によって達成されることを見い出し
た。

ここでホルムアルデヒド類とは、ホルムアルデヒドガス
及びこれと類似する物質で感光材料に対し同様な悪影響
を及ぼすものを総称する。

固定するとは、ホルムアルデヒドガス類と結合して、こ
れを、カプラーに影響を及ぼさない物質にすることであ
る。

本発明で用いられるホルムアルデヒド類と反応してこれ
を固定する化合物（以下ホルマリンスカベンジャ−と称
す）としては、このような作用のある化合物を任意に用
いることができる。

本発明で用いる好ましいホルマリンスカベンジャ−は、
下記一般式（１）〜（ＩＩＩ）で示されるものである。

一般式（１）　　　　　　一般式（ＩＩ）ＲＩ　　Ｒ３
一般式（ＩＩ［） 一般式（１）中、ＲＩ、Ｒｚ及びＲ３は各々同じであっ
ても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基（メチ
ルノ組エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、メトキシメチル基、クロロメチル基、カルボキシ
メチル基、シアノエチル基等）、アルケニル基（アリル
基、２−ブテニル基、２−クロロアリル基等）、アラル
キル基（ベンジル基、フェネチル基、ｐ−メトキシベン
ジルＭ等）　、アリール基（フェニル基、ｐ−トリル基
、ｐ−メトキシフェニル基、０−クロロフェニル基、ｍ
−ヒドロキシフェニル基等）またはアシル基（アセチル
基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、クロロ
アセチル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基等）
を表わす。

Ｒ４及びＲ３は各々水素原子またはアルキル基（例はＲ
３ないしＲ３で述べたものと同じ）を表わす。

このグリコルリル化合物はＲ１ないしＲ３の基を介して
高分子鎖（例えばポリエチレン鎖、ポリプロピレン等）
に結合した高分子状のものを含む。

さらにこの場合連結基として−ｃ−、−ｃｏｏ−。

−ＣＯＮＨ−などがＲ９ないしＲ３の基と高分子鎖とを
連結しているものも含む。

一般式（ＩＩ）中、Ｒ４及びＲ１は水素、アルキル基、
置換アルキル基、了り−ル基、置換アリール基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、または
アミノ基を表わし、Ｒ６とＲ。

は環を形成していてもよ＜Ｒ１，、Ｒ７の少なくとも一
方はアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
またはアミノ基である。Ｘは−ＣＨ−。

または−Ｎ−を表わす。

一般式ＣＩＩＩ）中、Ｒｏはアルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール法を表わし、フェニル環
と双環を形成していてもよい。ｎは２以上の整数を表わ
す。

また、次に示す一般式（ＩＶ−１）から（ＩＶ−７）及
び（Ｖ−１）、（Ｖ−２）の一般式で示される化合物も
、本発明に用いるホルマリンスカベンジャ−として好ま
しい。尚エノール体に互変異性で変わりうる化合物は、
これも含める。

（ｒＶ−１）　　　　　０　　　０ ＩＩ　　　　ＩＩ Ｒ９ＣＣＨ２ＣＲＩＧ ［ＩＶ−２）　　　　　　　　０　　　　０Ｒｚ　　Ｃ
ＮＨ−ＣＲ＋ｚ Ｚ６ ｆｆＯ ここでＲ７〜Ｒ，３゜は水素、アルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、置換子り−ル基を表わし、Ｒ１６％
Ｒ１’ｌ、ＲＩＢ及びＲ１，のうちのいずれか１つ並び
にＲ２４〜Ｒｚｏのいずれかひとつは水素でなければな
らない。

Ｒ１とＲ５゜、Ｒ１，とＲ１□、Ｒ２９とＲ３゜は環を
形成してもよく、ＲＩ３〜ＲＩＳ、ＲＩ６〜Ｒ７９、Ｒ
２゜〜Ｒ２，及びＲ２４〜ＲＺ８は各々の群の中のいず
れかふたつの置換基が環を形成してもよい。ｍは３〜６
の整数、βは２以上の整数を表わす。

以下、上記一般式〔■〕〜（Ｉ［Ｉ）及び（ＩＶ−１〜
７〕、〔Ｖ−１，２）で示される化合物の具体例を示す
。但し当然のことながら一般式（１）〜〔Ｖ″〕の化合
物は以下例示にのみ限られないし、本発明に用いられる
ホルマリンスカベンジャ−も、以下例示により限定され
るものではない。

ＩＩ　　８　　　　　　　　　　１１　１１１Ｉ　　Ｉ
Ｉ　　　　　　　　　　　１１　　ＨＩＩ　　Ｈ Ｃ１ｈｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　ＨＨｌｈ Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：＋　
ｔｌ　ｔＣ２Ｉｔ　ＳＣＩＩ　ｆｆ ＋１　　１ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ
ＩＩＣＩ＋□ Ｃ１ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１ｌ□ＩＩ
　　　ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　１（−Ｏ
ＩＩ２−ＣＩ　＋、　　　　　　＋　ＣＨｚ　−ＯＩＩ
　−）ｉ＋　ＣＩｌ□Ｃｌ１−ｈｌ　　　　　　　　　
　　　　　　　１　　　　　１ｌｈ （３４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
ｌ１ｚ　　ＣＨｚＣＩＩＴ−ＣＩＩ□　　　　　　　　
　　　　　Ｎ−Ｃｌ＋□Ｈ ＨＩＩ ＨＨＩＩ Ｈ ■ ｏｏ　　　　　　　　　　　　ｏ　　　　　。

１１１１　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　ＩＩＣ
ＨｚＣＣＨｚＣＣＨｘ　　　　　　　　ｆｈＮｃＮＩｌ
ｃＨＪＨｃＮＩｈＯｏ　　　　　　　　　　Ｏ ＩＩ　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　ｌ１１１ｚ
ＮｃＮＩＩ（ＣＩｌｚ）　ｚＮＨｃＮＨｚ　　　　Ｃｚ
ＨｓＮＨＣＮＨｚｉ　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｌＩＣｌｌ３ＣＮＨＣＮＩＩＣｔｂ　　
　　　　　　　ＣｚｌｌｓＮｔｌＣＮＨＮＩＩｚ（５６
）　　　　　ＣＩＩ＋Ｃ０ＮＩＩＣＯＮＨＣＯＣＨ３上
記化合物は、各種の方法で合成することかできる。例え
ば化合物（１）〜（３１）は、英国特許７１７゜２８７
号、米国特許２，７３１，４７２号、同３，１８７，０
０４号、「、。

エイチ・ポーツ　（Ｈ，Ｐａｕｌν）へ（ソシェ・デア
・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、）　６３Ｂ、　２０
６３　（１９３０）　、工」 フ・ビー・スリザク　（Ｐ、　Ｂ、　５ｌｅｚａｋ）　
　［ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリＪ　
（Ｊ、　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、）　２７．２１８１　（１９６２）、ジエイ
・ネマトラール「− （Ｊ、　Ｎｅｍａｔｏｌｌａｈｌ）ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリ　（Ｊ、　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ
）　２８．２３７８　（１９６３）」 等に記載されている方法に従い、尿素または置換尿素と
α−ジケト化合物″（グリオキザール、メチルグリオキ
ザール、ジアセチル等）より以下の反応経路により合成
される。

または １１　　　　　　　１団　　　　　　１ド）１□ＮＣＮ
ＨＲ：ｚ　＋　Ｒ：＋４ＣＣＲ３ｓまた、グリコルリル
を常法によりアルキル化、アシル化、ヒドロキシメチル
化、アルコキシメチル化、ハロメチル化等を行うことに
より、それぞれアルキル、アシル、ヒドロキシメチル、
アルコキシメチル、ハロメチル誘導体を得ることができ
る。

化合物（４１）はρ個のくり返し単位を持つオリゴマー
またはポリマーである。

ホルマリンスカベンジャ−（３２）〜（３７）及ヒ（４
３）〜（５４）は通常に市販されている化合物であり、
（３８）〜（４２）は、ブレティン・オブ・ザ・ケミカ
ル・ソサエティ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　
ｏｆ　ｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌ　５６ｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｊａｐａｎ）　３９巻１５５９〜１５６７頁、１７３４
〜１７３８頁（１９６６）　、ヘミッシヱ・デア・ヘリ
ヒテ　　（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　ｄｅｒ　Ｂｅｒｔｃｈ
ｔｅ）　５４巻Ｂ　１８０２〜１８３３頁、２４４１〜
２４７９罠（１９２１）　、バイルシュタイン・ハント
ブーツ・デア・オルガニソシャー・ヘミ−（Ｂｅｉｌｓ
ｔｅｉｎ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓ
ｃｈｅｒＣｈｅｍｉｅ）　Ｈｐ９Ｂ　（１９２１）など
に記載されている方法に従って容易に合成することがで
きる。に）＝（５５）　及ヒ→−（５６）はバイルシュ
タイン・ハントブーツ・デア・オルガニソシェン・ヘミ
−（Ｂｅ　ｉ　ｌ　−５ｔｅｉｎ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　
ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）第−
増補版第４巻３５４頁、同３巻６３頁などに記載された
方法で合成できる。

本発明においては、」二記化合物を１種使用しても２種
以上組合わせて使用してもよく、あるいは上記一般式以
外のホルマリンスカヘンジャーを１種またはそれ以上使
用するのでも、あるいは一般式の化合物とそれ以外のホ
ルマリンスカベンジャ−とを併用してもよい。

上記例示した化合物以外のホルマリンスカヘンジャーと
しては、例えば特開昭５０−８７０２８号、同５７−１
３３４５０号、同５８−１５０９５０号、米国特許第２
，８９５．８２７号、同３，６５２．２７８号、同３，
８１１，８９１号、同４．００３，７４８号、同、！　
、　／ｌ　１１　、９８７号、同４，１４４，３０９号
、同４，４１８，１４２号、同４，４６，１，４６３号
、米国防衛特許第９００，０２８号、西独特許第３，２
２３，６９９号、同３，２２７．９６１号、同３　、２
２７　、９６２号、リサーチ・ディスクロージ＋　−（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１０１３
３号等に記載のものを用いることができる。

本発明においてホルｌ、アルデヒド類と反応してこれを
固定させることのできる化合物を少なくとも１種含有す
る層は、塗布液を急速乾燥して成るものである。

即ち、本発明においては、実施するハロゲン化銀カラー
感光材料の層構成に応じ、ホルマリンスカベンジャ−を
例えばハロゲン化銀乳剤層、下塗層、保護層、中間層、
フィルタ一層、アンチハレーション層、その他の補助層
の少なくとも一層に含有させる。

かつそのホルマリンスカヘンジャー含有層は、その塗布
の乾燥を急速乾燥して成るものである。

含有させる層は任意であり、ホルムアルデヒドガス類の
影響を防止したいものとして着目する層、または該層の
隣接層、または該層より外側に位置する層に含有させる
ことができる。例えばマゼンタカプラー含有層や、その
他のカプラー含有層や、それより外側の層に含有させる
ことができる。また、カメラ内のホルマリンガス類の影
響を防止したい場合など、感光材料（フィルム）の任意
位置くフィルム裏も可）にこのホルマリンスカベンジャ
一層を形成できる。

本発明で用いられるホルマリンスカヘンジャーは、これ
らの層中に添加するには、層を形成するための塗布液中
にホルマリンスカベンジャ−をそのままの状態、あるい
はハロゲン化銀カラー感光材料に悪影響を与えない溶媒
、例えば、水、アルコール等に適当な濃度に溶解して添
加することができる。

また、ホルマリンスカベンジャ−を高沸点有機溶媒及び
／または低沸点有機溶媒に溶解し、水溶液中に乳化分散
して、添加することもできる。この場合に使用する高沸
点有機溶媒、低沸点有機溶媒は、後記するハロゲン化銀
乳剤を形成するために用い得るものとして例示する溶媒
を、いずれも使用することができる。

ホルマリンスカベンジャ−の添加時期は、製造工程中の
いかなる時期を選んでもよいが、一般には塗布する直前
が好ましい。またその添加量はハロゲン化銀写真カラー
感光材料１ｄについて０．０１ｇないし１０　ｇが適当
である力く好ましくは、０．０５ｇないし５ｇである。

次ニ、ホルマリンスカベンジャ−を含有する層について
の、塗布及び乾燥の各種態様について述べる。

複数の写真構成要素層を有する多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、通常、次の方法によって製造される。

すなわち、１層〜数層ずつの写真構成要素層を例えばデ
ィップコーティング、エアナイフコーティング、カーテ
ンコーティング、エクストルージョンコーティング等の
塗布方法〔これらの塗布方法については原崎勇次著「コ
ーティング工学」　（昭４６年　朝倉書店）　　Ｐ、２
５３〜２７７等に記載されている〕によって塗布したの
ち、低温空気で冷却凝固（セット）シた後、垂れ式搬送
、アーチ式搬送、蛇行式搬送、空気支持式搬送等の方法
で支持搬送させながら、恒率乾燥、減率乾燥、調湿を経
て製造される。恒率乾燥とは、単位期間当りの溶媒の蒸
発量すなわち溶媒の蒸発速度が一定である乾燥プロセス
を言い、減率乾燥とは恒率乾燥が終了した後に溶媒の蒸
発速度が徐々に低下して、蒸発がほとんどなくなる（つ
まり塗膜がほぼ外気の温湿度条件下における平衡含水率
となる）まで乾燥プロセスを言う。向上記冷却凝固とは
、通常５〜１５℃の低温空気を用いて行うものである。

恒率乾燥としては、乾球温度２０°Ｃ〜５０℃相対湿度
ｌＯ〜３５％の空気を支持体の層の乾燥状態に応じて供
給することによって行う。

本発明において急速乾燥とは、塗布からフィルム支持体
上に塗布された例えばゼラチン−ハロゲン化銀乳剤層、
ゼラチン含有保８！！層の如き各層の和の含水率が、そ
の平均乾量に基づいて、即ちで示した場合２００％以下
の限界含水率付近の含水率に達する時点（恒率乾燥プロ
セス終了時点）までの時間が５分以内であることを称す
る。好ましくは３分以内であり、更に好ましくは１分以
内である。この乾燥時間は塗布液セントの関係で、１０
秒以上であることが好ましい。

上記の様な乾燥条件でホルマリンスカベンジャ−を含有
する層を構成することにより、ホルマリンスカベンジャ
ーの添加量が少なくてよく、しかもホルマリン耐性が良
好で、かつ脆弱性の優れた、シャープネスなカラー感光
材料を得ることができる。

本発明においては、ハロゲン化銀として、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通常のハ
ロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事がで
きる。

用いられるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球
状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。

これらの粒子において、（１００）面と（１１１）面の
比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形の複
合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合さ
れてもよい。

本発明の実施の際、使用されるハロゲン化銀乳剤は、各
種方法により化学増感すること力ぐできる。

即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、金その
他の貴金属化合物を用いる貴金属増悪法などを単独でま
たは組み合わせて用いることができる。例えば英国特許
第６１８，０６１号、同１，３１５，７５５号、同１，
３９６，６９６号、特公昭４４−１５７４８号、米国特
許第１．５７４，９４４号、同Ｌ６２３，４９９号、同
１，６７３゜５２２号、同２，２７８．９４７号、同２
，３９９，０８３号、同２゜４１０．６８９号、同２，
４１９，９７４号、同２，４４８，０６０号、同２，４
８７．　８５０号、同２，５１８，６９８号、同２，５
２１，９２６号、同２．　６４２，３６１号、同２，６
９４，６３７号、同２゜７２８．６６８号、同２，７３
９，０６０号、同２．７４３．１８２号、同２，７４３
．１８３号、同２，９８３，６０９号、同２，９８３．
６１０号、同３，０２１．２１５号、同３，０２６，２
０３号、同３゜２９７．４４６号、同３，２９７，４４
７号、同３，３６１，５６４号、同３．４ＬＬ９１４号
、同３，５５４．７５７号、同３，５６５，６３１号、
同３，５６５，６３３号、同３，５９１，３８５号、同
３，６５６゜９５５号、同３，７６Ｌ　２６７号、同３
，７７２，０３１号、同３　、８５７　、７１１号、同
３，８９１，４４６号、同３，９０１，７１４号、同３
，９０４，４１５号、同３，９３０，８６７号、同３，
９８４，２４９号、同４　、０５４　、４５７号、同４
，０６７．７４０号、す・サーチ・ディスクロージ＋　
−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１２
００８号、同１３４５２号、同１３６５４号、Ｔ、ｌ＋
、ジェームズ「ザ・セオリイ・オブ・ザ・フォトグラフ
インク・プロセスＪ　　　（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ；　
Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、）（４ｔｈ　Ｅｄ、　Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７）ｐｐ６７〜７６等に記載
の化学増悪剤や増感方法を用いて増感することが好まし
い。

また、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増悪できる。増悪色素は単独で用い
てもよいが、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増
感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、
あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
増悪色素の増悪作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有
させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサ
ゾール核、チアジアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核：およびこれらの核
に芳香族炭化水素環が融合した核、則ち、インドレニン
核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ペン
ズイミタソール核、キノリン核などである。これらの核
は、炭素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラプリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサプリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異節
環核を適用することが出来る。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３Ｌ６５８号、同２，４９３，７４８号、同２
，５０３．７７６号、同２，５１９．００１号、同２，
９１２，３２９号、同３．６５６．９５９号、同３．６
７２．８９７号、同３，６９４，２１７号、同４，０２
５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，
２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な
増感色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０１
号、同２゜０７２．９０８号、同２，７３９．１４９号
、同２，９４５，７６３号、英国特許５０５．９７９号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる有用な増感色素としては、例えば米国特許
２゜２６９．２３４号、同２，２７０，３７８号、同２
，４４２，７１０号、同２，４５４，６２９号、同２，
７７６．２８０号等に記載されている如きシアニン色素
、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表
的なものとして挙げることができる。更にまた米国特許
２，２１３，９９５号、同２，４９３，７４８号、同２
，５１９，００１号、西独特許９２９゜０８０号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または
赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同４
３−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２５
８３１号、同４５−２６４７４号、同４６−１１６２７
号、同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、同４
７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−３
７４４３号、同４８−２８２９３号、同４８−３８４０
６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８号、
同４８−４１２０３号、同４８−４１２０４号、同４９
−６２０７号、同５０−４０６６２号、同５３−１２３
７５号、同５４−３４５３５号、同５５−１５６９号、
特開昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５１−
１５１５２７号、同５２−２３９３１号、同５２−５１
９３２号、同５２−１０４９１６号、同５２−１０４９
１７号、同５２−１０９９２５号、同５２−１１０６１
８号、同５４−８０１１８号、同５６−２５７２８号、
同５７−１４８３号、同５８−１０７５３号、同５Ｂ−
９１４４５号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１
４５３３号、同５９−１１６６４５号、同５９４１６６
４７号、米国特許第２，６８８，５４５号、同２，９７
７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５０６
，４４３号、同３，５７８，４４７号、同３．６７２．
８９８号、同３，６７９゜４２８号、同３，７６９，３
０１号、同３，８１４，６０９号、同３゜８３７．８６
２号に記載されている。

本発明の実施に際しては、感光材料の製造工程、保存中
、あるいは写真処理中のカブリの防止、又・は写真性能
を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終
了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤
を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は
安定剤として知られている化合物を加えることができる
。

カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許第２゜７１３
．５４１号、同２，７４３．１８０号、同２，７４３，
１８１号に記載されたペンタザインデン類、米国特許第
２，７１６．０６２号、同２，４４４，６０７号、同２
，４４４，６０５号、同２．７５６，１４７号、同２，
８３５，５８１号、同２，８５２，３７５号、リサーチ
・ディスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ−
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１４８５１号に記載されたテトラザ
インデン類、米国特許第２，７７２，１６４号に記載さ
れたトリアザインデン類、及び特開昭５７−２１１１４
２号に記載されたポリマー化アザインデン類等のアザイ
ンデン類等のアザインデン類；米国特許第２，１３１，
０３８号、同３，３４２，５９６号、同３，９５４，４
７８号に記載されたチアゾリウム塩、米国特許第３．１
４８，０６７号に記載されたピリリウム塩、及び特公昭
５０−４０６６５号に記載されたホスホニウム塩等の４
級オニウム塩頚；米国特許第２．４０３．９２７号、同
３．２６６、８９７号、同３，７０８．３０３号、特開
昭５５−１３５８３５号、同５９−７１０４７号に記載
されたメルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾ
ール類、メルカプトジアゾール類、米国特許第２，８２
４，００１号に記載されたメルカプトチアゾール類、米
国特許第３，３９７．９８７号に記載されたメルカプト
ベンズチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類
、米国特許第２，８４３，４９１号に記載されたメルカ
プトオキサジアゾール類、米国特許第３，３６４，０２
８号に記載されたメルカプトテトラゾ−ル類等のメルカ
プト置換へテロ環化合物類；米国特許第３，２３６，６
５２号、特公昭４３−１０２５６号に記載されたカテコ
ール類、特公昭５６−４４４１３号に記載されたレゾル
シン類、及び特公昭４３−４１３３号記載された没食子
酸エステル等のポリヒドロキシベンゼン類；西独特許第
１，１８９，３８０号に記載されたテトラゾール類、米
国特許第３．１５７，５０９号に記載されたトリアゾー
ル類、米国特許第２，７０４，７２１号に記載されたベ
ンゼントリアゾール類、米国特許第３，２８７，１３５
号に記載されたウラゾール類、米国特許第３，１０６，
４６７号に記載されたピラゾール類、米国特許第２，２
７Ｌ２２９号に記載されたインダヅール類、及び特開昭
５９−９０８４４号に記載されたポリマー化ベンズトリ
アゾール類等のアゾール類や米国特許第３，１６１，５
１５号に記載されたピリミジン類、米国特許第２，７５
１，２９７号に記載された３−ピラゾリドン類、及び米
国特許第３，０２１，２１３号に記載されたポリマー化
ピロリドン即ちポリビニルピロリドン類等のへテロ環化
合物類；特開昭５４−１３０９２９号、同５９−１３７
９４５号、同１４０４４５号、英国特許第１゜３５６、
１４２号、米国特許第３．５７５．６９９号、同３，６
４９゜２６７号等に記載された各種の抑制剤プレカーサ
ー；米国特許第３，０４７，３９３号に記載されたスル
フィン酸、スルフォン酸誘導体；米国特許第２，５６６
．２６３号、同２，８３９．４０５号、同２，４８８，
７０９号、同２゜７２８、６６３号に記載された無機塩
類等がある。

本発明を実施する場合、乳剤および／またはスカベンジ
ャーを含有させる層のバインダー（または保護コロイド
）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー
、それ以外の蛋白質、糖Ｖ、導体、セルロース誘導体、
単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ン、ブレティン・オプ・ソサエティ・オブ・サイエンス
・オブ・フォトグラフィ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ、
　Ｓｏｃ、　Ｓｅｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）　Ｎ
ｏ、１６゜３０頁（１９６６）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラチンの加水分解
物や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体
としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イ
ソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビ
ニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリ
アルキレンスキシト類、エポキシ化合物類等種々の化合
物を反応させて得られるものが用いられる。その具体例
は米国特許第２．６１４，９２８号、同３，１３２，９
４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５
３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０３３゜１８
９号、同Ｌ００５，７８４号、持分昭和４２−２６８４
５号などに記載されている。

たん白質としては、アルブミン、カゼイン、セルロース
誘導体としてはヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロースの硫酸エステル、また
Ｉｌ！　Ｆ導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉誘導
体が好ましい。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミド′などの誘導体、アクリ０　ニー　ｔ−Ｉ
Ｊ　７Ｌ／、スチレンなどの如きビニル系モ／７−の単
一（ホモ）または共重合体をグラフトさせたものを用い
ることができる。ことに、ゼラチンとある程度相溶性の
あるポリマー例えばアクリル酸、アクリルアミド、メタ
アクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート
等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの
例は、米国特許第２，７６３，６２５号、同２，８３１
，７６７号、同２，９５６．８８４　号などに記載され
ている。

代表的な合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコ−ル、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体等であり、例
えば西独特許出願（ＯＬＳ）　２．３１２．７０８号、
米国特許第同３，６２０．７５１号、同３，８７９，２
０５号、特公昭４３−７５６１号に記載のものである。

本発明のハロゲン化銀感光材料の写真砂乳剤層、その他
の親水性コロイド層は、バインダー（または保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬■り剤を１種ま
たは２種以上用いることにより硬膜することができる。

硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に
感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート、１９，９２１、米国特許第２，９５０
．１９７号、同第２，９６４，４０４号、同第２．９８
３．６１１号、同第３．２７１，１７５号、の各明細書
、特公昭４６−４０８９８号、特開昭５０−９１３１５
号の各公報に記載のもの）、イソオキサゾール系（例え
ば、米国特許第３３Ｌ６０９号明細書に記載のもの）、
エポキシ系（例えば米国特許第３，０４７，３９４号、
西独特許第１０８５．６６３号、英国特許第１，０３３
，５１８号の各明細書、特公昭４８−３５４９５号公報
に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、ＰＢレ
ポート１９，９２０、西独特許第１゜１００．９４２号
、同２，３３７，４１２号、同２，５４５，７２２号、
同２，６３５，５１８号、同２．７４２．３０８号、同
２，７４９．２６０号、英国特許第１，２５１，０９１
号、特願昭４５−５４２３６号、同４８−１１．０９９
６号、米国特許第３．５３９，６４４号、同第３，４９
０，９１１号の各明細書に記載のもの）、アクリルロイ
ル系（例えば、特願昭４８−２７９４９号、米国特許第
３，６４０，７２０号の各明細書に記載のもの）、カル
ボジイミド系（例えば、米国特許第２．９３８．８９２
号、同４，０４３，８１８号、同４，０６１，４９９号
の各明細書、特公昭４６−３８７１５号公報、特願昭４
９−１５０９５号明細書に記載のもの）、トリアジン系
（例えば、西独特許第２，４１０，９７３号、同２，５
５３．９１５号、米国特許第３，３２５，２８７号の各
明細書、特開昭５２−１２７２２号公報に記載のもの）
、高分子型（例えば、英国特許第８２２，０６１号、米
国特許第３，６２３，８７８号、同３゜３９６．０２９
号、同３，２２６，２３４号の各明細書、特公昭４７−
１８５７８号、同１８５７９号、同４７−４８８９６号
の各公報に記載のもの）その他マレイミド系、アセチレ
ン系、メタンスルホン酸エステル系、（Ｎ−メチロール
系；）の硬膜剤が単独または組み合わせて使用できる。

有用な組み合わせ技術として例えば西独特許第２．４４
７．５８７号、同２，５０５，７４６号、同２，５１４
．２４５号、米国特許第４，０４７，９５７号、同３，
８３２，１８１号、同３，８４０，３７０号の各明細書
、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、
同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号の
各公報に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明は単色カラー感光材料として用いることができる
が、又多色カラー感光材料として用いることもできる。

多色カラー感光材料では通常スペクトルの三原色領域の
各々に感光性を有する色素画像形成構成単位を有し、各
構成単位はスペクトルのある一定領域に対して感光性を
有する単層乳剤層又は多層乳剤層（この場合、夫々の乳
剤層の感光度が異なっている方が好ましい）からなるこ
とができ、又例えばフィルタ一層、中間保護層、下塗り
層などの層を有することができる。画像形成構成単位の
層を含めて感光材料の層は、当業界で知られているよう
に、種々の順序で塗設することができる。例えば多色カ
ラー感光材料では、イエローカプラーを含むハロゲン化
銀乳剤は普通前悪性を有しているが、必ずしも青感性で
なくとも良い。典型的な多色カラー感光材料は少なくと
も１種のシアン色素形成カプラーを有する少なくとも１
つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像
形成構成単位、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カプ
ラーを有する少な（とも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤
層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも
１つの黄色色素形成カプラーを有する少なくとも１つの
青感性ハロゲン化銀乳剤層からなる黄色色素画像形成構
成単位を、非感光性層とともに支持体に塗設させたもの
からなる。

この多色カラー感光材料には、イエローカプラーとして
、例えば開鎖ケトメチレン化合物、例えば、ピバロイル
アセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型イエロ
ーカプラーなどを用いてもよい。用い得る黄色カプラー
の具体例は、英国特許第１，０７７．８７４号、特公昭
４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３１号、同４７
−２６１３３号、同４８−９４４３２号、同５０−８７
６５０号、同５１−３６３１号、同５２−１１５２１９
号、同５４−９９４３３号、同５４−１３３３２９号、
同５６−３０１２７号、米国特許第２，８７５，０５７
号、同３．２５３．９２４号、同３，２６５，５０６号
、同３．４０８．１９４号、同３，５５１，１５５号、
同３，５５１．１５６号、同３，６６４，８４１号、同
３，７２５．０７２号、同３．７３０，７２２号、同３
，８９１．４４５号、同３，９００，４８３号、同３，
９２９，４８４号、同３，９３３，５００号、同３，９
７３，９６８号、同３．９９０．８９６号、同４，０１
２．２５９号、同４，０２２．６２０号、同４，０２９
，５０８号、同４，０５７，４３２号、同４、１０６．
９４２号、同４，１３３，９５８号、同４，２６９，９
３６号、同４，２８６，０５３号、同４，３０４，８４
５号、同４，３１４，０２３号、同４，３３６，３２７
号、同４，３５６．２５８号、同４　、３８６．１５５
号、同４，４０１，７５２号等に記載されたものである
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系カプラー、
ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピラゾロアゾ
ール系カプラー例えばピラゾロトリアゾール系カプラー
、開鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好ましく用い
ることができる。有利に用い得るマゼンタカプラーの具
体例は、特願昭５８−１６４８８２号、同５Ｂ−１６７
３２６号、同５Ｂ−２０６３２１号、同５８−２１４８
６３号、同５８−２１７３３９号、同５９−２４６５３
号、特公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同
４５−４０７５７号、同４７−２７４１１号、同４９−
３７８５４号、特開昭５０−１３０４１号、同５１−２
６５４１号、同５１−３７６４６号、同５１−１０５８
２０号、同５２−４２１２１号、同５３−１２３１２９
号、同５３−１２５８３５号、同５３−１２９０３５号
、同５４−４８５４０号、同５６−２９２３６号、同５
６−７５６４８号、同５７−１７９５０号、同５７−３
５８５８号、同５７−１４６２５１号、同５９−９９４
３７号、英国特許第１．２５２゜４１８号、米国特許第
２，６００，７８８号、同３，００５，７１２号、同３
，０６２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，
２１４゜４３７号、同３，２５３，９２４号、同３，３
１１，４７６号、同３゜４１９．３９１号、同３，５１
９，４２９号、同３，５５８，３１９号、同３，５８２
，３２２号、同３，６１５，５０６号、同３，６５８，
５４４号、同３．７０５．８９６号、同３，７２５．０
６７号、同３，７５８゜３０９号、同３，８２３，１５
６号、同３，８３４，９０８号、同３゜８９１　、４４
５号、同３，９０７，５７１号、同３，９２６，６３１
号、同３，９２８，０４４号、同３，９３５，０１５号
、同３，９６０，５７１号、同４，０７６．５３３号、
同４，１３３，６８６号、同４，２３７゜２１７号、同
４，２４１，１６８号、同４，２６４，７２３号、同４
゜３０１．２３５号、同４，３１０．６２３号等に記載
されたものである。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノールカプラーを好ましく用いることができる
。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国特許第
１，０３８，３３１号、同１，５４３．０４０号、特公
昭４８−３６８９４号、特開昭４８−５９８３８号、同
５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８号、同５
３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号、同５６
−２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同５６−１
２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５７−１５
５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−１１８
６４３号、同５９−３１９５３号、同５９−３１９５４
号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４３４１号、
同５９−１６６９５６号、米国特許第２．３６９．９２
９号、同２，４２３，７３０号、同２，４３４，２７２
号、同２，４７４，２９３号、同２．６９８．７９４号
、同２，７７２，１６２号、同２，８０１゜１７１号、
同２，８９５，８２６号、同３，２５３，９２４号、同
３゜３１１．４７６号、同３，４５８，３１５号、同３
，４７６．５６３号、同３，５９Ｌ３８３号、同３，７
３７，３１６号、同３，７５８，３０８号、同３，７６
７．４１１号、同３，７９０，３８４号、同３，８８０
゜６６１号、同３，９２６，６３４号、同４，００４，
９２９号、同４゜００９．０３５号、同４，０１２，２
５８号、同４，０５２，２１２号、同４，１２４，３９
６号、同４．１３４，７６６号、同４，１３８，２５８
号、同４．１４６，３９６号、同４，１４９，８８６号
、同４．１７８゜１８３号、同４，２０５，９９０号、
同４，２５４，２１２号、同４゜２６４．７２２号、同
４，２８８，５３２号、同４，２９６，１９９号、同４
，２９６，２００号、同４，２９９，９１４号、同４，
３３３，９９９号、同４，３３４．０１１号、同４，３
８６，１５５号、同４，４０１゜７５２号、同４，４２
７，７６７号等に記載されたものである。

また写真特性を向上するために、所謂コンビーテング・
カプラーと呼ばれる無色色素を形成するカプラーを含む
こともできる。

ハロゲン化銀乳剤層には、カプラーのほかに現象抑制剤
又はそのプレカーサーを放出する所謂ＤＩＲ物質、例え
ば拡散性ＤＩＲ物質、タイミングＤＩＲ物質、あるいは
現像主薬の空気酸化による不必要なカブリや汚染を防止
するためにハイドロキノン誘導体等を含有しても良い。

また本発明を実施する場合、ハロゲン化銀結晶表面に吸
着させる必要のない色素形成カプラー、カラードカプラ
ー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち、疏水
性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、氷中油滴型
乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、これは
カプラー等の疏水性化合物の化学構造等に応じて適宜選
択することができる。水中油滴型乳化分散法は、カプラ
ー等の疏水性添加物を分散させる従来公知の方法が適用
でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に必
要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併用して
溶解し、ゼラチン水溶液などの新水性バインダー中に界
面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー、コロイド
ミル、フロージットミキサー、超音波装置等の分散手段
を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロイド
層中に添加すればよい。分散液又は分散と同時に低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

高沸点有機溶媒と低沸点を機溶媒の比率は１：０．１乃
至１：５０．更には１：１乃至１：２０であることが好
ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機？容媒が用いられる。

用いることのできる高沸点有機溶媒としては、米国特許
第２．３２２．０２７号、同２，５３３，５１４号、同
２゜８３５、５７９号、同３，２８７，１３４号、同２
，３５３．２６２号、同２，８５２．３８３号、同３，
５５４，７５５号、同３，６７６、１３７号、同３，６
７６、１４２号、同３，７００，４５４号、同３，７４
８゜１４１号、同３，７７９．７６５号、同３，８３７
，８６３号、英国特許９５８，４４１号、同１，２２２
．７５３号、０ＬＳ２，５３８，８８９、特開昭４７−
１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−２３８２
３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７９２１号、
同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号、同５１
−２６０３６号、同５０−６２６３２号、同５３−１５
２０号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、
同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９２２号、同
５５−２５０５７号、同５５−３６８６９号、同５６−
１９０４９号、同５６−８１８３６号、特公昭４Ｂ−２
９０６０号などに記載されている。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許第２．８０１゜１７１号
、同２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げる
ことができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒と
してはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチル
アセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、
ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水
溶性有機溶液としては、アセトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリコ
ールアセテート、メタノール、エタノール、アセトニト
リル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタノ
ール等が例として挙げられる。

分散助剤として界面活性剤を用いることができ、例えば
アルキルヘンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エ
ステル類、およびスルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルなどのようなアニオン系界面活
性剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘
導体およびグリシドール誘導体などのようなノニオン系
界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類
、およびアルキルベタイン類などのような両性界面活性
剤、および第４級アンモニウム塩類などのようなカチオ
ン系界面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面
活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」　（産業図書、１
９６６年）や、「乳化剤、乳化装置研究・技術データ集
」　（科学汎論社、１９７８年）に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤
を用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

色カブリ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノ
フェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘
導体などが好ましく、その具体例は、米国特許第２，３
６０，２９０号、同２，３３６，３２７号、同２゜４０
３．７２１号、同２．４１８，６１３号、同２，６７５
，３１４号、同２，７０１，１９７号、同２，７０４．
７１３号、同２，７２８，６５９号、同２，７３２，３
００号、同２，７３５，７６５号、同３，７００゜４５
３号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２９８９
号、同５０−９３９２８号、同５０−１１０３３７号、
同５０−１５６４３８号、同５２−１４６２３５号、同
５５−９５９４８号、同５９−５２４７号、特公昭５０
−２３８１３号等に記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料中には、色素
画像の劣化を防止する画像安定剤を用いることができる
。

画像安定剤としては、例えばハイドロキノン誘導体、没
食子誘導体、フェノール誘導体及びそのビス体、ヒドロ
キシクマラン及びそのスピロ体、ヒドロキシクロマン及
びそのスピロ体、ピペリジン誘導体、芳香族アミン化合
物、ベンゾジオキサン誘導体、ペンズジオキソール誘導
体、シリコン原子含有化合物、チオエーテル化合物等が
好ましい。その具体例として英国特許第１，４１０，８
４６号、特開昭４９−１３４３２６号、同５２−３５６
３３号、同５２−１４７４３４号、同５２−１５０６３
０号、同５４−１４５５３０号、同５５−６３２１号、
同５５−２１００４号、同５５−１２４１４１号、同５
９〜３４３２号、同５９−５２４６号、同５９−１０５
３９号、特公昭４８−３１６２５号、同４９−２０９７
３号、同４９−２０９７４号、同５０−２３８１３号、
同５２−２７５３４号、米国特許第２，３６０，２９０
号、同２，４１８．６１３号、同２，６７５，３１４号
、同２．７０Ｌ１９７号、同２，７０４，７１３号、同
２，７１０，８０１号、同２，７２８゜６５９号、同２
，７３２，３００号、同２，７３５，７６５号、同２゜
８１６．０２８号、同３．０６９．２６２号、同３，３
３６．１３５号、同３，４３２，３００号、同３，４５
７，０７９号、同３．５７３．０５０号、同３，５７４
．６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７００゜
４５５号、同３，７６４，３３７号、同３，９３５，０
１６号、同１９８２．９４４号、同４，０１３，７０１
号、同４，１１３，４９５号、同４，１２０．７２３号
、同４，１５５，７６５号、同４，１５９，９１０号、
同４，２５４，２１６号、同４，２６８，５９３号、同
４，２７９゜９９０号、同４，３３２，８８６号、同４
，３６０，５８９号、同４゜４３０．４２５号、同４，
４５２，８８４号等が挙げられる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は、感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵＶ光によ６劣化を防止剤す′
めＧ′：紫外線吸収剤１を含らいてもよい。

紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号、米国特許第３，２１５，５３
０号、同３，６９８，９０７号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（例えば、米国特許第４，４０５．２２９号
に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば、米
国特許第３，３１４，７９４号、同３，３５２，６８１
号に記載のもの）、アリール基で置換されたヘンシトリ
アゾール化合物（例えば特公昭３６−１０４６６号、同
４１−１６８７号、同４２−２６１８７号、同４４−２
９６２０号、同４８−４１５７２号、特開昭５４−９５
２３３号、同５７４４２９７５号、米国特許第３．２５
３，９２１号、同３，５３３，７９４号、同３，７５４
，９１９号、同３，７９４，４９３号、同４，００９，
０３８号、同４，２２０，７１１号、同４，３２３，６
３３号、リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、２２５１９号に記載
のもの）、ベンゾオキジドール化合物（例えば、米国特
許第３，７００，４５５に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば、米国特許第３，７０５，８０５号
、同３、７０７．３７５号、特開昭５２−４９０２９号
に記載のもの）を用いることができる。さらに、米国特
許第３，４９９．７６２号、特開昭５４−４８５３５号
に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性のカ
プラー（例えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カ
プラー）や、紫外線吸収性ポリマー（例えば、特開昭５
８−１１１９４２号、同１７８３５１号、同１８１０４
１号、同５９−１９９４５号、同２３３４４号、公報に
記載のもの）などを用いることができる。これらの紫外
線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明の感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
保護コロイド層に用いられてもよい。

帯電防止剤としては、英国特許第１，４６６．６００号
、リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓ−ｃｌｏｓｕｒｅ）　１５８４０号、同１６２
５８号、同１６６３０号、米国特許第２，３２７，８２
８号、同２，８６１，０５６号、同３，２０６．３１２
号、同３，２４５．Ｅ１３３号、同３，４２８，４５１
号、同３．７７５．１２６号、同３，９６３．４９８号
、同４，０２５，３４２号、同４，０２５，４６３号、
同４，０２５，６９１号、同４，０２５，７０４号等に
記載の化合物を好ましく用いることができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体としては、例えば
、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合
成紙、ガラス祇、セルロースアセテート、セルロースナ
イトレート、ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、
例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフ
ィルム、ポリスチレン等があり、これらの支持体はそれ
ぞれのハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適
宜選択される。

これらの支持体は必要に応じて下引加工が施される。

本発明の感光材料の処理において、各種の処理方法を採
用できるが、いわゆる高温迅速処理（通例３０°Ｃ以上
での処理）を採用することができる。

処理に用いられる発色現像液は、例えば現像主薬を含む
ｐ＋＋が８以上、好ましくはｐＨが９〜１２のアルカリ
性水溶液である。この現像主薬としての芳香族第１級ア
ミン現像主薬は、芳香族環上に第１級アミン基を持ち露
光されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物、ま
たはこのような化合物を形成する前駆体を意味する。

上記現像主薬としてはｐ−フェニレンシア′ミン系のも
のが代表的であり次のものが好ましい例として挙げられ
る。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ−４＝アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミ
ド−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−
アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、
亜硫酸塩、ｐ−４ルエンスルホン酸塩などである。また
これらの発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加
えることができる。

本発明の感光材料は、像様露光し、発色現像処理後、常
法により漂白処理を行うことができる。

この処理は定着と同時でも又別個でもよい。この処理液
は必要に応じて定着剤を加えることにより漂白定着浴と
することもできる。漂白剤としては種々の化合物が用い
られ、漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えること
もできる。

本発明は、種々の形態のカラー感光材料において実現さ
れる。その１つは支持体上に耐拡散カプラーを含有する
乳剤層を持つ感光材料を芳香族第１級アミン系発色現像
主薬を含むアルカリ性現像液で処理して水不溶性ないし
は耐拡散性色素を乳剤層中に残すことである。他の１つ
の形態では支持体上に耐拡散性カプラーと組合ったハロ
ゲン化銀を含有する乳剤層を持つ感光材料を芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を含むアルカリ性現像液で処理
して水性媒体に可溶にして拡散性の色素を生成せしめ、
他の親水性コロイドよりなる受像層に転写せしめる。即
ち、拡散転写カラ一方式である。

本発明は、カラーネガティブフィルム、カラーポジティ
ブフィルム、カラー反転フィルム、カラーペーパー等あ
らゆる種類のカラー感光材料に適用できる。

一゛電、−−′ ｉ　゛°− （実施例〕 以下に実施例を示して、本発明を更に具体的に説明する
。但し当然のことながら本発明の実施の態様はこれに限
定されない。

〈実施例−１〉 セルロースアセテートフィルムからなる支持体上に沃臭
化銀乳剤（平均粒子サイズ０．５μ、沃化銀７　Ｉｌｏ
　１％を含む）を金及び硫黄増感剤にて化学増感し、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラ
ザインデン１．０ｇ及び１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール１０．０■を加え、通常の方法で調整し、
青感性ハロゲン化銀乳剤を作成した。

更にハロゲン化ｍ１モル当り下記第１表に示したカプラ
ー２０ｇをトリクレジルホスフェート１０＋ｗＪと酢酸
エチル５０ｍＡの混合液に加え、６０℃に加熱し、完全
溶解した０次にアルカノールＢ（アルキルナフタレンス
ルホネートの商品名。

デュポン社製）の１０％水溶液２０−１及びゼラチン１
０％水溶液１００ｍｊ！を混合し、コロイドミルにかけ
て乳化分散した分散液を、上記溶液に加え、下記第１表
に示したホルマリンスカベンジャ−（表中、前記例示隘
にて特定した）及び１゜２−ビス（ビニルスルホニル）
エタン硬ｍ　剤ｔ−加えて液を調製した。この液を、ハ
ロゲン化銀２０■／１００−の塗付量で塗布し、露点−
１０℃、乾燥温度３℃の冷風ゾーンをＴ１分間で通過さ
せて膜面を冷却凝固後、恒率乾燥条件（含水率２００％
迄）を乾球温度３０℃、４８％ＲＨでＴ２分間とし、減
率乾燥条件を乾燥温度３５℃、７０％ＲＨで７分間とし
て、２５℃、６０％ＲＨに１０分間調湿した。

尚Ｔ＋、Ｔｉは、乾燥風の速度をコントロールすること
により変化させた。各試料のＴ＋　１７ｚは各々表−１
に示した。

尚、カプラーは以下のものを使用した。

（Ｃ−１） しに １−　（２，４，６−ドリクロロ）フェニル−３−（３
−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）アセ
トアミド〕ベンゾアミド α−ピバロイル−α−（ｌ−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−１，２，４−１−リアシリジン−４
−イル　一２′−クロロ−５′−〔α−（ドデシルオキ
シカルボニルペントキシカルボニル〕アセトアニリド これらの試料について、それぞれ以下の処理を行った。

処理−１ ３５％グリセリン水溶液を３００ｃｃ含んだ液を底部に
置き、これと平衡にした空気で充満せしめた密閉容器に
３０℃で３日間試料を保持する。

処理−２ ３５％グリセリン水溶液３００ｃｃあたり４０％ホルム
アルデヒド水溶液６ｃｃを含んだ液きを法部に置き、こ
れと平衡にした空気で充満せしめた密閉容器に３０℃で
３日間試料を保持する。

上記２種の処理を施した試料を、インテンシテイ−・ス
ケール感光計を用いて、露光を与えた後、それぞれ次の
処理工程に従って発色現像処理した。

（発色現像処理） 処理工程（３３℃）　　　　　処理時間回定化　　　　
　　　　　　１分３０秒上記処理工程において使用され
る処理液の組成を以下に記載する。

（発色現像液組成） 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１，３ｇ（漂白液
組成） ロチレンジアミンテトラ酢酸鉄 （定着液組成） （安定化液組成） 上記により発色現像処理を行った各試料について発色１
大濃度を測定し、処理−１を施したホルムアルデヒドガ
スと接触しない試料に比べて処理−２を施したホルムア
ルデヒドガスを接触した試料に生ずる堤漬発色濃大濃度
の低下する度合を調べた。その結果も第１表に示す。

表において、変化率については、処理−２を施した試料
の最大濃度に対する処理−１を施した試料の最大？ＷＡ
度の値で示されている。また膜物性、脆弱性の項の評価
については以下の方法で行った。

上記の試料を各々１ｘ８０ｃｍの長さに裁断し２３℃、
２０％ＲＨの雰囲気下で３日間保存した後、Ｐ、Ｓ、［
！、　１巻６３頁（１９５７年）に記載されているくさ
び型試験器を用いる方法により脆弱性の評価を行った。

なお、この試験の測定値は破断した長さくｃｍ）で示し
てあって、破断の長さが長いは第１表の、ホルマリンス
カベンジャ−を含有しない試料１１ｍ１〜寛５のデータ
から明らかなように、スカベンジャーフリー系では乾燥
依存性はない。

しかし試料１１ｈ６〜ｌ１ｈ２１のデータより、スカベ
ンジャーを添加した系では、塗布から恒率乾燥終了まで
の時間（ＴＩ　＋Ｔｚ）を短く、特に５分以下にするこ
とによって、ホルマリン耐性が良くなっていることがわ
かる。尚、ホルマリンスカベンジャ−の添加量を多くし
てやれば、ホルムアルデヒドガス類に対する効果はある
が、脆弱性が劣る傾向がある０本発明を用いると、スカ
ベンジ中−の量を必ずしも多くしなくとも効果を発揮さ
せることができ、写真性能に悪影響は与えない。

〈実施例−２〉 透明なセルロース、トリアセテートフィルムからなる支
持体上に下記の各層を支持体側から順次設層した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０．３ｇ／ｎ
（の割合で乾燥膜厚３０μになるように塗布した。

第２層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モル％
を含む沃臭化銀乳剤を２：ｌの比率で混合した）を金及
び硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素として
、無水９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピ
ル）−４，５，４’、５’−ジベンゾチアカルボシアニ
ンヒドロキシド；無水５．５′−ジクロロ−９−エチル
−３，３′−ジー（３−スルホブチル）チアカルボシア
ニンヒドロキシド；及び無水２−　（２−（（５−クロ
ロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリデン）メ
チル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−スルホ
ブチル）ベンゾオキサシリウムを加えたのちに４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７テトラザインデ
フ１．０ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル２０．０■を加えた赤感性低感度乳剤を作製した。更
にハロゲン化銀１モル当たりシアンカプラーとして、１
−ヒドロキシ−Ｎ−（δ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルゴー２−ナフトアミド５９ｇ、カラー
ドシアンカプラーとして１−ヒドロキシ−４−（４−（
１−ヒドロキシ−８−アセトアミド−３，６−ジスルホ
−２−ナフチルアゾ）フェノキシ）−Ｎ−（δ−（２゜
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミドジナトリウム塩４ｇ、ＤＩＲ化合物として２−（
１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−オクタデ
シルザクシンイミド−１−インダノン１．７ｇ、またド
デシルガレート０．５ｇを添加し、トリクレジルホスフ
ェート６５ｇ及び酢酸エチル１３６ｍｌ１の混合物を加
熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
タ５　ｇ　ヲ含む７．５ゼラチン水溶液５５０ｍＪ中に
加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤
感性低感度乳剤を作製し乾燥膜厚４．０μになるように
塗布した。（ハロゲン化ｉ艮１モル当たり１６０ｇのゼ
ラチンを含む） 第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）を
金及び硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素と
して無水９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロ
ピル）−４，５゜４’、５’−ジベンゾチアカルボシア
ニンヒドロキシド、無水５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）チアカルボシ
アニンヒドロキシド：及び無水２−　（２−（（５−ク
ロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリデン）
メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−スル
ホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えたのちに４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイ
ンデン１．０ｇ及び１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール１０．０■を加えた赤感性低感度乳剤を作製し
た。

更にハロゲン化銀１モル当たりシアンカプラーとして１
−ヒドロキシ−Ｎ−（δ−（２，４，−ジー１−アミル
フェノキシ）ブチルツー２−ナフトアミ１１フ −ヒドロキシ−４−　（４−　（１−ヒドロキシ−８−
アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）
フェノキシ）−Ｎ−　（δ−（２，４−ジーＬーアミル
フェノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウ
ム塩４ｇ，ＤＩＲ化合物として２−（１−フェニル−５
−テトラゾリルチオ）−４−オクタデシルザクシンイミ
ド−１−インダノン１．６ｇ、またドデシルガレ−）０
．５ｇを添加し、トリクレジルホスフェート２０ｇ及び
酢酸エチル６０Ｉ１１１の混合物を加熱溶解し，トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ１．５ｇを含む
７、５％ゼラチン水溶液３０ｍｊ！中に加えてコロイド
ミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性低感度乳剤
を作製し、乾燥膜厚２．０μになるように塗布した。（
ハロゲン化銀１モル当たり１６０ｇのゼラチンを含む）
。

第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子サイ
ズ０．６μ、沃化１！４モル％を含む沃臭化銀乳剤と平
均粒子サイズ０．３μ、沃化銀７モル％を含む沃臭化銀
乳剤をそれぞれ金及び硫黄増感剤で化学増感し、更に緑
感性増感色素として無水５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′ージー（３−スルホブチル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド；無水５．５′−ジフェニル−９
−エチル３，３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシ及び無水９−エチル−３．３′
−ジー（３−スルホプロピル）５。

６、５’，６’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロ
キシドを加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１．
３．３ａ．７−チトラザインデン１、０ｇ及びｌ−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール２０．０■を加えて
通常の方法で調整した。

この様にして得られた２種類のハロゲン化銀乳剤を１：
ｌの比率で混合し、緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作
製した。

更にハロゲン化銀１モル当たり実施例−１のＣ−１を２
０ｇとカラードマゼンタカプラーとして１−　（２，４
，６−トリクロロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ
）　−３−（２−クロロ−５＝オクタデセニルスクシン
イミドアニリノ）−５−ピラゾロン２．５ｇ、ＤＩＲ化
合物として２−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ
）−４−オクタデシルザクシンイミド−１−インダノン
１．８ｇまたドデシルガレート０．５ｇを加え、トリク
レジルホスフェート１２０ｇ及び酢酸エチル２４０　　
ｍｌｌの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性低感
度乳剤を作製し、乾燥膜厚４．０μになるように塗布し
た。（ハロゲン化銀１モル当たり１６０ｇのゼラチンを
含む。） 第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）を
金及び硫黄増感剤で科学増感し、さらには緑感性増感色
素として無水５．５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
′−ジーく３−スルホブチル）オキサカルボシアニンヒ
ドロキシド；無水５．５′−ジフェニル−９−エチル−
３゜３′−ジ（３−スルホブチル）オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド及び無水−９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−５，６，５’。

６′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加
えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、
７−チトラザインデン１．０ｇ及び１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール１０．０■を加えて緑感性高感
度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更にハロゲン化銀１モ
ル当たりＣ−１を３ｇとカラードマゼンタカプラーとし
て１−　（２，４゜６−トリクロロフエニル）−４−（
１−ナフチルアゾ”）−３−（２−クロロ−５−オクタ
デセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン２
．５ｇ１　トリクレジルホスフェート１２０ｇ及び酢酸
エチル２４０ｍｊ！の混合物を加熱溶解し、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶
液中に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加え
て緑感性高感度乳剤を作製し、乾燥膜厚２．０μになる
ように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当たり１６０ｇ
のゼラチンを含む）第８層：中間層 第２層と同じ 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド恨を分散せしめたゼラチン水溶液中に２，
５−ジー【−オクチルハイドロキノン３ｇとジー２−エ
チルへキシルフタレー）１．５ｇを酢酸エチル１０ｍ１
！で溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ０．３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分
散液を加え、これをゼラチン０．９ｇ／ｎ（，２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０ｇ／ｎ（の割
合で乾燥膜厚１．２μになるように塗布した。

第１０層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モル％を含む）
を金及び硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色素と
して無水５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（３−
スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加えつい
で４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チ
トラザインデン１．０ｇ、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール２０．０■を加えて通常の方法で調整し
青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更にハロゲ
ン化ｉ艮１モル当たりイエローカプラーとして実施例−
１のＣ−２を１５０ｇ添加し、ジブチルフタレー）１２
０ｇ、酢酸エチル３００ｍｊ！の混合物を加熱溶解し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼ
ラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散した
分散物を加えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製し
、乾燥膜厚４．０μとなるように塗布した。（ハロゲン
化銀１モル当たり１６０ｇのゼラチンを含む）第１１層
：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均
粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）を金及び
硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色素として無水
５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、ついで４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザ
インデン１．０ｇ及び１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール１０．０■を加えて通常の方法で調整し、青
感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更にハロゲン化銀１モル当たりイエローカプラーとして
Ｃ−２を８０ｇ加えてジブチルフタレート８０ｇ、酢酸
エチル２４０ｍ６の混合物を加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液
中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加え
て青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製し、乾燥膜厚２
．０μになるように塗布した。　（ハロゲン化銀１モル
当たり２４０ｇのゼラチンを含む） 第１２層：中間層 ジー２−エチルへキシルフタレート２ｇ、２−〔３−シ
アノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アリリデ
ンツー１−エチルピロリジン２ｇと酢酸エチル２　ｔａ
ｌｌを混合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
ソーダ０．６ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた
分散液を加え、これをゼラチン１．０ｇ／ｍの割合で乾
燥膜厚１．０μになるように塗布した。

第１３層：保護層 １００ｍｊ！当たりゼラチン４ｇ、Ｌ　　２−ビスビニ
ルスルホニルエタン０．２ｇを含むゼラチン水溶液をゼ
ラチン１．３ｇ／ｒｒｒの割合で乾燥膜厚１．２μにな
るように塗布した。

上記の如く構成された多層感光材料の第１０゜１１．１
２層に下記第２表に記載した如きホルマリンスカベンジ
ャ−を含有せしめ、かつ第９〜１２層を同時塗布し、実
施例−１と同様に乾燥条件変化を行った０作成した試料
の内、試料１１ｈ３Ｂは第１０．１１，１２．１３層の
乾燥膜厚を８０％まで薄くした試料であり、試料点３９
は同じく乾燥膜厚を１２０％にした試料である。また、
試料患４０．４１．４２は、含有せしめるスカベンジャ
ーを複数種類にした場合の例である。

該表における添加量は添加された全層の合計された量と
して記載されている。

これらの試料を実施例−１と同様に２種の保存処理を５
日間施し、その後、インテンシテイ−スケール感光計を
用いて露光を与えた後に、発色現像処理を行い、実施例
−１同様、ホルムアルデヒドガスによる発色濃度（Ｙ、
Ｍ、Ｃ）の低下率を調べた。また脆弱性も同様に調べ、
その結果を下記第２表に示した。

更に、それぞれ上記した如く層の乾燥膜厚に差のある試
料１に３７，３８．３９について、画像先鋭性の評価を
行った。その結果を第３表に示す。

評価はＭＴ　Ｆ　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　　Ｔｒａｎ
ｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）、を求め、ＭＴＦ９０％
、及び５０％の空間周波数を求めた。空間周波数が大き
いほど鮮鋭性は良好第３表 第２表から明らかなように実施例−１におけると同様、
スカベンジャーフリー系では乾燥依存性はみられないが
、スカベンジャーを添加した系では、塗布から恒率乾燥
終了までの時間（Ｔ＋　＋　Ｔｚ）を短くすると、特に
５分以下にすることで、ホルマリン耐性が青感性層Ｂ、
緑感性層Ｇ、赤感性層Ｒとも良くなっているのがわかる
。

尚ホルマリンスカベンジャーの添加量が多いと、ホルマ
リン耐性は良くなるが、脆弱性が劣る傾向がある。スカ
ベンジャーを少なくし、急速乾燥を行えば、脆弱性の劣
化が少なくかつホルマリン耐性が良好な感光材料が得ら
れる。また第３表から、本発明の実施例は、鮮鋭性に優
れることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
ホルムアルデヒドガス類に対する耐性が良好で、しかも
画像鮮鋭性などの写真性能が良好で、かつこれらの効果
を少量のホルマリンスカベンジャ−含有量で達成でき、
脆弱性などに悪影響を及ぼさないという効果がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ホルムアルデヒド類と反応してこれを固定させることの
   できる化合物を少なくとも１種含有する層を有し、該層
   は塗布液を急速乾燥して成るものであることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー感光材料。