JPS6297260A - リチウム／フツ素化炭素電池の電圧抑制の防止法、ならびに改良されたｃｆｘ組成物およびこれを含む電池 - Google Patents
リチウム／フツ素化炭素電池の電圧抑制の防止法、ならびに改良されたｃｆｘ組成物およびこれを含む電池Info
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- JPS6297260A JPS6297260A JP61217856A JP21785686A JPS6297260A JP S6297260 A JPS6297260 A JP S6297260A JP 61217856 A JP61217856 A JP 61217856A JP 21785686 A JP21785686 A JP 21785686A JP S6297260 A JPS6297260 A JP S6297260A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良されたリチウム／フッ素化炭素（Ｌｉ／Ｃ
ＦＸ）電池に関する。より詳細には本発明はＬｉ１０Ｆ
）（電池のフッ素化炭素組成物に異なるＣＦＸを含有さ
せてこれにより少なくとも２種のこの再配合ブレンドが
電圧抑制を示さないものにすることによって、Ｌｉ／フ
ッ素化炭素電池の閉回路電圧ｂ″−その放電の初期に抑
制されるのを実質的に除くための組成物および方法に関
する。異なるフッ素化炭素の混和により、認めつるほど
の電圧抑制がなく、一方向時に良好な容量が維持される
目的混合物が得られる。
ＦＸ）電池に関する。より詳細には本発明はＬｉ１０Ｆ
）（電池のフッ素化炭素組成物に異なるＣＦＸを含有さ
せてこれにより少なくとも２種のこの再配合ブレンドが
電圧抑制を示さないものにすることによって、Ｌｉ／フ
ッ素化炭素電池の閉回路電圧ｂ″−その放電の初期に抑
制されるのを実質的に除くための組成物および方法に関
する。異なるフッ素化炭素の混和により、認めつるほど
の電圧抑制がなく、一方向時に良好な容量が維持される
目的混合物が得られる。
リチウム／フッ素化炭素電池の初期放電電圧を改良する
目的で先行技術において多数の開示がなされている。初
期電圧抑制を除去し、または低下させるためのこれらの
先行技術の努力を表わすものは、下記の参考文献に示さ
れる。これらにおいては放電電圧において何らかの改良
を得る目的で異なるフッ素化炭素質材料の混合物が用い
られている。
目的で先行技術において多数の開示がなされている。初
期電圧抑制を除去し、または低下させるためのこれらの
先行技術の努力を表わすものは、下記の参考文献に示さ
れる。これらにおいては放電電圧において何らかの改良
を得る目的で異なるフッ素化炭素質材料の混合物が用い
られている。
特開昭８２−８４，５７０号明細書にはフッ素化炭素（
ＣＦｎ）とフッ素化グラファイト（０２Ｆ）。の混合物
が示され、（０２Ｆ）。の相対比は１０：１０口〜１０
０：１００の範囲である。（０２Ｆ）。
ＣＦｎ）とフッ素化グラファイト（０２Ｆ）。の混合物
が示され、（０２Ｆ）。の相対比は１０：１０口〜１０
０：１００の範囲である。（０２Ｆ）。
とフッ素化炭素の混合物は改良された放電特性をもつリ
チウム電池を与えると記載されている。その明細書にお
いて（０２Ｆ）ｎ添加物はその化学量論的特性および全
く異なる結晶構造によってフッ素化炭素（ＯＦ）。（す
なわち０Ｆ）０と区別されている。構造上のこれらの差
は米国特許第４．１３９，４７４号明細書に示されてい
る。（０２Ｆ）。はグラファイトをフッ素と長時間反応
させることにより製造しなければならず、１００〜２０
０時間が一般的な反応時間である。本発明に関連する、
特開昭８２−８４．５７Ｃ１号明細書中のフッ素化グラ
ファイトと異なるコークス系ＣＦＸは２４時間以内で、
出発物質コークスを５００〜６００℃の温度でフッ素と
反応させることにより製造できる。このコークス系材料
ＣＦＸはその他の点でも一般にグラファイト系材料（Ｃ
２Ｆ）。よりも有利である。
チウム電池を与えると記載されている。その明細書にお
いて（０２Ｆ）ｎ添加物はその化学量論的特性および全
く異なる結晶構造によってフッ素化炭素（ＯＦ）。（す
なわち０Ｆ）０と区別されている。構造上のこれらの差
は米国特許第４．１３９，４７４号明細書に示されてい
る。（０２Ｆ）。はグラファイトをフッ素と長時間反応
させることにより製造しなければならず、１００〜２０
０時間が一般的な反応時間である。本発明に関連する、
特開昭８２−８４．５７Ｃ１号明細書中のフッ素化グラ
ファイトと異なるコークス系ＣＦＸは２４時間以内で、
出発物質コークスを５００〜６００℃の温度でフッ素と
反応させることにより製造できる。このコークス系材料
ＣＦＸはその他の点でも一般にグラファイト系材料（Ｃ
２Ｆ）。よりも有利である。
米国特許第４，１５９，４７４号明細書においては（２
Ｆ）。は幾つかの観点でＣＦＸと区別されている。すな
わちＸ線回折（４欄５７行参照） ： ＩＲ（５欄５９
行参照）；ＥＳＣ：Ａ（５欄６１行参参入および比重（
６欄２６行参照）による。他の物理的および化学的な相
違も６欄５２行などに列挙されている。（０２Ｆ）ｎを
製造するために使用しなければならない原料炭素は８欄
２６行などに記載されている。その明細書には、フラン
クリンのＰ値０〜約０．６をもつ炭素はいずれも、 （
Ｃ：、Ｆ）ｎを製造しうろ受容できる出発物質であろう
と明示されている。本発明に用いられるコークスについ
℃のフランクリンのＰ値（例１．２および５参照）はお
おむねこの範囲外にある。さらに米国特許第４．１３９
，４７４号明細書８欄４６行以下に見らｊるように、天
然グラファイトが（０２Ｆ）ｎを製造するために好まし
い原料炭素であり１石油コークスも使用できるがこれら
は２０００〜５０００℃の温度で熱処理（すなわち焼Ｆ
Ｉｉ、）Ｌなければならない。
Ｆ）。は幾つかの観点でＣＦＸと区別されている。すな
わちＸ線回折（４欄５７行参照） ： ＩＲ（５欄５９
行参照）；ＥＳＣ：Ａ（５欄６１行参参入および比重（
６欄２６行参照）による。他の物理的および化学的な相
違も６欄５２行などに列挙されている。（０２Ｆ）ｎを
製造するために使用しなければならない原料炭素は８欄
２６行などに記載されている。その明細書には、フラン
クリンのＰ値０〜約０．６をもつ炭素はいずれも、 （
Ｃ：、Ｆ）ｎを製造しうろ受容できる出発物質であろう
と明示されている。本発明に用いられるコークスについ
℃のフランクリンのＰ値（例１．２および５参照）はお
おむねこの範囲外にある。さらに米国特許第４．１３９
，４７４号明細書８欄４６行以下に見らｊるように、天
然グラファイトが（０２Ｆ）ｎを製造するために好まし
い原料炭素であり１石油コークスも使用できるがこれら
は２０００〜５０００℃の温度で熱処理（すなわち焼Ｆ
Ｉｉ、）Ｌなければならない。
本発明におい′Ｃは、これらの材料は普通は２０００℃
よりも低温で、または最高でも約２０００°Ｃ（例６）
での熱処理により製造される石油系コークス製品である
。本発明と特開昭８２−８４，５７０号明細書のものと
の区別を支持する基礎はキルクーオスマーのエンサイク
ロペディア・オブーケミカル・テクノロジー、５５７頁
にも見出される。
よりも低温で、または最高でも約２０００°Ｃ（例６）
での熱処理により製造される石油系コークス製品である
。本発明と特開昭８２−８４，５７０号明細書のものと
の区別を支持する基礎はキルクーオスマーのエンサイク
ロペディア・オブーケミカル・テクノロジー、５５７頁
にも見出される。
そこには炭素とグラファイトの差が記載されてい 。
ろ、炭素（コークスな含む］は８００〜１４００℃の温
度で熱処理された炭質材料から製造され；グラファイト
はさらに２４００℃を越える温度での熱処理により製造
される。本発明の場合、原料炭素は約８００〜２０００
℃の温度で熱処理された炭質材料でなければならない。
度で熱処理された炭質材料から製造され；グラファイト
はさらに２４００℃を越える温度での熱処理により製造
される。本発明の場合、原料炭素は約８００〜２０００
℃の温度で熱処理された炭質材料でなければならない。
さらに米国特許第４．１３９，４７４号明細書を特にそ
の明細書中だ用いられる原料炭素に関して参照すると、
特開昭８２−８４，５７０号明細書中で用いられろ炭素
が本発明に用いろ石油コークスと明らかに異なることは
明瞭である。
の明細書中だ用いられる原料炭素に関して参照すると、
特開昭８２−８４，５７０号明細書中で用いられろ炭素
が本発明に用いろ石油コークスと明らかに異なることは
明瞭である。
土泥の特開昭８２−８４．５７０号明細書の記載は。
一定量の（０２Ｆ）ｎを（ＣＦ）ｎ に添加すると、こ
れら２種の材料は性質が類似しており、同様な機構で放
電するので、初期電圧の低下が（ＣＦ）。単独の場合よ
りも改良されることを示している。しかし本発明者らは
、類似の材料をブレンドしても放電曲線の初期段階にお
ける望ましくない結果はなお生じ、この望ましくない初
期電圧抑制を適切に除くのに最適の添加物を選ぶために
は他のより重要な基準を用いなければならないことを見
出した。すなわち本発明者らの知見によれば、バルクＣ
ＦＸ材料に添加されるＣＦＸ材料はバルク材料と異なる
ことが重要である。
れら２種の材料は性質が類似しており、同様な機構で放
電するので、初期電圧の低下が（ＣＦ）。単独の場合よ
りも改良されることを示している。しかし本発明者らは
、類似の材料をブレンドしても放電曲線の初期段階にお
ける望ましくない結果はなお生じ、この望ましくない初
期電圧抑制を適切に除くのに最適の添加物を選ぶために
は他のより重要な基準を用いなければならないことを見
出した。すなわち本発明者らの知見によれば、バルクＣ
ＦＸ材料に添加されるＣＦＸ材料はバルク材料と異なる
ことが重要である。
特開昭７７−１０．５１９号明細書には、ヨウ化カリウ
ム（ＫＩ）と反応してヨウ素＋Ｉ＋１．２５Ｘ１０″″
６モル／ｇ（ＣＦＸ）以上を生成するフッ化グラファイ
トを電池に使用できること、およびこの材料は放電の初
期に電圧低下（すなわち電圧抑制）を生じない電池を与
えることが示されている。その明細書に示される例は、
ヨウ素４×１０ モル／？（材料）を放出するフッ化グ
ラファイトに関するものであった。その明細書にはこの
材料なＣＦＸとブレンドするのが好ましいことが示され
ておらず、また酸化性の高い物質ｔこのように大量に含
む材料をリチウム電池に用いることの不都合な影響にも
注意が払われていない。事実、同一出願人の後日出願で
ある特開昭７７−２１，６２１号明細書はＫＴと反応し
てヨウ素１．２５Ｘ１０−６モル／１（材料）以下を生
じるフッ化グラファイトをリチウム電池に用いると、貯
蔵後に良好な電圧を備えたものが得られると述べている
。そこに記載された例中で２種の電池、すなわちヨウ素
２．９ ｘ １０−７モル／１（材料）を放出するフッ
化グラファイトから製造されたもの、およびヨウ素１×
１０ モル／１（材料を放出する材料からのものが比較
されている。７０℃で１か月間貯蔵したのち、これらの
電池を２０℃で８オームの負荷において放ｔした。１０
時間後に、１．ｌを与えた第２電池と比べて第１電池は
２．５■を与えた。特開昭７７−２１、６２１号明細書
からみて、特開昭７７−１０．５１９号明細書に記載さ
れたフッ化グラファイトは電圧抑制は除くであろうが、
これを用いて持続性（すなわち耐久性）のリチウム電池
を製造することはできないという事実を示す。
ム（ＫＩ）と反応してヨウ素＋Ｉ＋１．２５Ｘ１０″″
６モル／ｇ（ＣＦＸ）以上を生成するフッ化グラファイ
トを電池に使用できること、およびこの材料は放電の初
期に電圧低下（すなわち電圧抑制）を生じない電池を与
えることが示されている。その明細書に示される例は、
ヨウ素４×１０ モル／？（材料）を放出するフッ化グ
ラファイトに関するものであった。その明細書にはこの
材料なＣＦＸとブレンドするのが好ましいことが示され
ておらず、また酸化性の高い物質ｔこのように大量に含
む材料をリチウム電池に用いることの不都合な影響にも
注意が払われていない。事実、同一出願人の後日出願で
ある特開昭７７−２１，６２１号明細書はＫＴと反応し
てヨウ素１．２５Ｘ１０−６モル／１（材料）以下を生
じるフッ化グラファイトをリチウム電池に用いると、貯
蔵後に良好な電圧を備えたものが得られると述べている
。そこに記載された例中で２種の電池、すなわちヨウ素
２．９ ｘ １０−７モル／１（材料）を放出するフッ
化グラファイトから製造されたもの、およびヨウ素１×
１０ モル／１（材料を放出する材料からのものが比較
されている。７０℃で１か月間貯蔵したのち、これらの
電池を２０℃で８オームの負荷において放ｔした。１０
時間後に、１．ｌを与えた第２電池と比べて第１電池は
２．５■を与えた。特開昭７７−２１、６２１号明細書
からみて、特開昭７７−１０．５１９号明細書に記載さ
れたフッ化グラファイトは電圧抑制は除くであろうが、
これを用いて持続性（すなわち耐久性）のリチウム電池
を製造することはできないという事実を示す。
特開昭８４−５１，５６４号明細書には、ＣＦＸ電極に
おいて、吸着フッ素を含む炭素を一般に電極マ） ＩＪ
ラックス導電性増大のために用いられる炭素の代わりに
用いることが示されている。吸着されたフッ素はその酸
化性が強いため、きわめて劣化しやすく、不利であると
考えられる。
おいて、吸着フッ素を含む炭素を一般に電極マ） ＩＪ
ラックス導電性増大のために用いられる炭素の代わりに
用いることが示されている。吸着されたフッ素はその酸
化性が強いため、きわめて劣化しやすく、不利であると
考えられる。
フッ素化されたカーボンブラックを用いることが特開昭
８５−０５９６７号明細書に示されている。
８５−０５９６７号明細書に示されている。
指示されたカーボンブラックは８００ ｍ” ／ Ｓ’
以上の表面積をもつものである。この材料をＣＦＸと混
合して用いるとリチウム電池の初期放電電圧が改良され
ると記載されている。しかしエヌ・ワタナベらのソリッ
ド・ステート・イオニックス。
以上の表面積をもつものである。この材料をＣＦＸと混
合して用いるとリチウム電池の初期放電電圧が改良され
ると記載されている。しかしエヌ・ワタナベらのソリッ
ド・ステート・イオニックス。
５０３頁（１９８０年）には、フッ素化されたカーボン
ブラックは、特に高速放電の場合、コークス系フッ素化
材料よりも性能が乏しいことが示されている。この記載
からみて、フッ素化カーボンブラックが電圧抑制現象を
取り除く際にコークス系フッ素化材料はどに有効である
とは期待できない。
ブラックは、特に高速放電の場合、コークス系フッ素化
材料よりも性能が乏しいことが示されている。この記載
からみて、フッ素化カーボンブラックが電圧抑制現象を
取り除く際にコークス系フッ素化材料はどに有効である
とは期待できない。
特開昭８り−２０６，０５７号明細書には、初期放電電
圧！改良する目的で、非共有性フッ化グラファイト系内
位添加化合物をフッ化グラファイト製陽極に含有させる
ことが示されている。実例は内位添加化合物Ａ４Ｆ ３
もしくはＭｇＦ２およびフッ素である。この明細書の記
載は、添加物がグラファイトの非共有性内位添加化合物
である点、および主陽極活性材料がフッ素化炭素と異な
るフッ化グラファイトである点において本発明と異なる
。
圧！改良する目的で、非共有性フッ化グラファイト系内
位添加化合物をフッ化グラファイト製陽極に含有させる
ことが示されている。実例は内位添加化合物Ａ４Ｆ ３
もしくはＭｇＦ２およびフッ素である。この明細書の記
載は、添加物がグラファイトの非共有性内位添加化合物
である点、および主陽極活性材料がフッ素化炭素と異な
るフッ化グラファイトである点において本発明と異なる
。
他の日本特許出願明細書に、フッ素を含有しない各種の
抑制を用いることが示され、Ｌｉ／ＣＦＸ電池において
著しい電圧抑制を除去し、または低下させると述べられ
ている。たとえば特開昭８５−１２３，６６５号明細書
にはアルミニウム粉末を添加することが示され；特開昭
８６−２０６，０５８号明細書には初期放電電圧を安定
化させる目的でアルミニウム繊維をＣＦＸ陽極組成物に
添加することが示される。特開昭１−１６１，２６０号
明細書ＶＣｋｔ ０ｒ）（Ｏｙ （１５＜ ｙ／ｘ １
５ ）の形の化合物を添加することが示されている。挙
げられた例はＣｒ３０６およびＣｒ２Ｏ５であり、これ
らの添加物は電池電圧の初期低下を改良すると述べられ
ている。いずれの場合も金属または金属塩が電池に添加
されており、従って本発明と異なる。
抑制を用いることが示され、Ｌｉ／ＣＦＸ電池において
著しい電圧抑制を除去し、または低下させると述べられ
ている。たとえば特開昭８５−１２３，６６５号明細書
にはアルミニウム粉末を添加することが示され；特開昭
８６−２０６，０５８号明細書には初期放電電圧を安定
化させる目的でアルミニウム繊維をＣＦＸ陽極組成物に
添加することが示される。特開昭１−１６１，２６０号
明細書ＶＣｋｔ ０ｒ）（Ｏｙ （１５＜ ｙ／ｘ １
５ ）の形の化合物を添加することが示されている。挙
げられた例はＣｒ３０６およびＣｒ２Ｏ５であり、これ
らの添加物は電池電圧の初期低下を改良すると述べられ
ている。いずれの場合も金属または金属塩が電池に添加
されており、従って本発明と異なる。
さらに特開昭８２−１２４，８６５号明細書にはＬ ｉ
’ １０ Ｆ Ｘ電池を部分放電して（く１０％の電池
容量を取り出す）初期放電電圧を改良し５ることが示さ
れている。この実施により問題は最小限に抑えられるが
、幾つかの欠点がある。すなわち生産過程で追加工程が
必要となり、加工時間が延長され、追加の装置が必要と
なる。
’ １０ Ｆ Ｘ電池を部分放電して（く１０％の電池
容量を取り出す）初期放電電圧を改良し５ることが示さ
れている。この実施により問題は最小限に抑えられるが
、幾つかの欠点がある。すなわち生産過程で追加工程が
必要となり、加工時間が延長され、追加の装置が必要と
なる。
すなわち先行技術に関しては、各種ブレンドおよび混合
物のフッ素化炭素組成物を用いて性能を改良しうろこと
は知られているが、Ｌｉ／ＣＦ＞（電池の初期放電に際
して生じる電圧抑制を実質的にかつ効果的に除く、改良
された実用的なフッ素化炭素組成物が求められている。
物のフッ素化炭素組成物を用いて性能を改良しうろこと
は知られているが、Ｌｉ／ＣＦ＞（電池の初期放電に際
して生じる電圧抑制を実質的にかつ効果的に除く、改良
された実用的なフッ素化炭素組成物が求められている。
本発明によれば、Ｌｉ／ＣＦＸ電池の放電に際して生じ
る初期電圧抑制を除く方法が見出された。
る初期電圧抑制を除く方法が見出された。
より詳細には１本発明は先行技術のように電圧抑制を除
くために電池を予備放電する必要がなく。
くために電池を予備放電する必要がなく。
平坦な放電曲線をもち、放電開始時の電圧が電池の大部
分の放電期間中の電圧と実質的に同じである系を提供す
る。
分の放電期間中の電圧と実質的に同じである系を提供す
る。
本発明の知見によれば、有意の電圧抑制を示さない異種
のＣＦＸ少量を、Ｌｉ／ＣＦＸ電池の製造に普通用いら
れるＣＦＸに添加することにより。
のＣＦＸ少量を、Ｌｉ／ＣＦＸ電池の製造に普通用いら
れるＣＦＸに添加することにより。
はとんどまたは全く電圧抑制がなく、無視できろ程度の
容量損失を導くにすぎないブレンドが得られる。改良さ
れた組成物の調製に際しては、バルクＣＦＸ材料のプラ
トー電圧よりも約１５０ｍＶ高い初期閉回路電圧をもち
、かつ６００ ｍＡＨ１５４を越える比容量をもつコー
クス系ＣＦＸを添加用ＣＦＸ として用いることが適切
である。本発明により少なくとも２種の異なるＣＦＸの
組成物のブレンド組合せを用いることにより、Ｌ ｉ
／ｃ Ｆ Ｘ電池に普通用いられる種類のＣＦＸを用い
た場合に一般に生じる電圧抑制が除かれ、あるいは実質
的に低下する。たとえばＬｉ／ＣＦＸ系に用いられる一
般的なＣＦＸに、電圧抑制を示さない異種の（添加用）
ＣＦＸ約５〜２０％を混入することにより、改良された
系が得られる。添加用ｃＦｘ 、 一般にコークス系フ
ッ素化炭素は、一般に用いられるＣＦＸプラトー電圧よ
りも約１５０ｍＶ高く、ただし約５５０ ｍＶ以と高く
はない閉回路電圧（ＣＣＶ）Ｙもち、カッ少なくとも６
００ｍＡＨ／ｇの比容量をもつべきである。
容量損失を導くにすぎないブレンドが得られる。改良さ
れた組成物の調製に際しては、バルクＣＦＸ材料のプラ
トー電圧よりも約１５０ｍＶ高い初期閉回路電圧をもち
、かつ６００ ｍＡＨ１５４を越える比容量をもつコー
クス系ＣＦＸを添加用ＣＦＸ として用いることが適切
である。本発明により少なくとも２種の異なるＣＦＸの
組成物のブレンド組合せを用いることにより、Ｌ ｉ
／ｃ Ｆ Ｘ電池に普通用いられる種類のＣＦＸを用い
た場合に一般に生じる電圧抑制が除かれ、あるいは実質
的に低下する。たとえばＬｉ／ＣＦＸ系に用いられる一
般的なＣＦＸに、電圧抑制を示さない異種の（添加用）
ＣＦＸ約５〜２０％を混入することにより、改良された
系が得られる。添加用ｃＦｘ 、 一般にコークス系フ
ッ素化炭素は、一般に用いられるＣＦＸプラトー電圧よ
りも約１５０ｍＶ高く、ただし約５５０ ｍＶ以と高く
はない閉回路電圧（ＣＣＶ）Ｙもち、カッ少なくとも６
００ｍＡＨ／ｇの比容量をもつべきである。
第１図はバルクＣＦＸについての放電曲線であり、電池
放電の初期にかなり実質的な抑制が起こっていることを
示す。
放電の初期にかなり実質的な抑制が起こっていることを
示す。
第２ａ図は特定の添加用ＣＦＸについての放電曲線、第
２ｂ図および第２Ｃ図はバルクＣＦＸとこれの１０％お
よび２０％ブレンドについての放電曲線である。
２ｂ図および第２Ｃ図はバルクＣＦＸとこれの１０％お
よび２０％ブレンドについての放電曲線である。
第５ａ図は他の特定の添加用ＣＦＸについ℃の放電曲線
、第２ｂ図および第２Ｃ図はバルクＣＦＸとこのＣＦＸ
の、それぞれ１０％および２０％ブレンドについての放
電曲線である。
、第２ｂ図および第２Ｃ図はバルクＣＦＸとこのＣＦＸ
の、それぞれ１０％および２０％ブレンドについての放
電曲線である。
第４ａ図はさらに他の特定の添加用ＣＦＸについての放
電曲線、第４ｂ図および第４Ｃ図はバルクＣＦＸとこの
ＣＦＸの、それぞれ１０％および２０％ブレンドについ
ての放電曲線を示す。
電曲線、第４ｂ図および第４Ｃ図はバルクＣＦＸとこの
ＣＦＸの、それぞれ１０％および２０％ブレンドについ
ての放電曲線を示す。
ＩＥＳａ図は他の添加用ＣＦＸ材料についての放電曲線
、第５ｂ図および第５Ｃ図はバルクＣＦＸとこのＣＦＸ
の、それぞれ１Ｃ％および２０％ブレンドについての放
電曲線を示す。
、第５ｂ図および第５Ｃ図はバルクＣＦＸとこのＣＦＸ
の、それぞれ１Ｃ％および２０％ブレンドについての放
電曲線を示す。
本発明によれば、平坦な放電曲線をもち、従って放電開
始時の電圧が大部分の放電期間中の電圧と実質的に同じ
水準にある添加用ＣＦＸをＣＦＸ組成物中に用いること
によりＬｉ／ＣＦＸ電池を予備放電する必要がなくなる
。
始時の電圧が大部分の放電期間中の電圧と実質的に同じ
水準にある添加用ＣＦＸをＣＦＸ組成物中に用いること
によりＬｉ／ＣＦＸ電池を予備放電する必要がなくなる
。
本発明者らは、Ｌｉ／ＣＦＸ電池の製造に普通に用いら
れるＣＦＸに対し℃実質的な電圧抑制を与えず、かつ実
質的な電圧抑制をもたないＣＦＸを少量添加することに
より、電圧抑制をほとんどまたは全く示さず、容量がわ
ずかに低下するにすぎない組成物が得られることを見出
した。添加物としては、バルク材料のプラトー電圧より
も１５０ｍＶ高い初期閉回路電圧、および６００ ｍＡ
Ｈ／ｐ以上の比容量をもつコークス系ＣＦＸが使用され
る。この添加用ＣＦＸは放電初期に有意の電圧抑制放電
を示さない。ＣＦＸブレンド中で比較的高い初期電圧を
示す添加用ＣＦＸの影響により、いっそう高い組合せ電
圧が得られ、不利な初期電圧抑制が実質的に除かれる。
れるＣＦＸに対し℃実質的な電圧抑制を与えず、かつ実
質的な電圧抑制をもたないＣＦＸを少量添加することに
より、電圧抑制をほとんどまたは全く示さず、容量がわ
ずかに低下するにすぎない組成物が得られることを見出
した。添加物としては、バルク材料のプラトー電圧より
も１５０ｍＶ高い初期閉回路電圧、および６００ ｍＡ
Ｈ／ｐ以上の比容量をもつコークス系ＣＦＸが使用され
る。この添加用ＣＦＸは放電初期に有意の電圧抑制放電
を示さない。ＣＦＸブレンド中で比較的高い初期電圧を
示す添加用ＣＦＸの影響により、いっそう高い組合せ電
圧が得られ、不利な初期電圧抑制が実質的に除かれる。
バルクＣＦＸ材料（すなわち添加用ＣＦＸ以外のＣＦＸ
材料）も、もちろんこの初期放電期間中に、一般的な“
低下した”範囲にまで放電する。少量の添加物からの放
電電圧が枯渇した時点ではバルクＯＦｘはもはや電圧抑
制を示さない時点にまで放電している。
材料）も、もちろんこの初期放電期間中に、一般的な“
低下した”範囲にまで放電する。少量の添加物からの放
電電圧が枯渇した時点ではバルクＯＦｘはもはや電圧抑
制を示さない時点にまで放電している。
添加用ＣＦＸは、添加用ＣＦＸとバルクＣＦＸの合計重
量の約０．５〜約５０％、好ましくは約２〜約３Ｑ％、
きわめて好ましくは５〜２０％の量で存在しつる。
量の約０．５〜約５０％、好ましくは約２〜約３Ｑ％、
きわめて好ましくは５〜２０％の量で存在しつる。
本発明の有利な効力は、Ｌｉ／ＣＦ＞（電池の最初の１
０％の期間中の閉回路電圧がその後の段階の閉回路電圧
よりも低いという事実による。この特性は使用に際し不
利な影響を与える。たとえばＬｉ／ＣＦＸ電池で電力を
供給される電球は、新しい電池で電力を供給された場合
、暗く見えるであろう。さらに寿命開始時の電圧が寿命
の最後を示す電圧はどに低い可能性もある。これは寿命
の最後付近の状態を示す回路部品の設計を複雑にし。
０％の期間中の閉回路電圧がその後の段階の閉回路電圧
よりも低いという事実による。この特性は使用に際し不
利な影響を与える。たとえばＬｉ／ＣＦＸ電池で電力を
供給される電球は、新しい電池で電力を供給された場合
、暗く見えるであろう。さらに寿命開始時の電圧が寿命
の最後を示す電圧はどに低い可能性もある。これは寿命
の最後付近の状態を示す回路部品の設計を複雑にし。
感度の高い分析装置（たとえば医療機器）の場合は誤解
を生じることがあるかも知れない。
を生じることがあるかも知れない。
現在商業的にはたとえば前記の特開昭８２−１２４．８
６号明細書に示されるように、製造時に電池を１０％程
度放電させることによりこの初期電圧抑制を最小限に抑
える試みがなされている。このエネルギー予備消費は、
放電初期の低電圧という問題を最小限に抑えはするが、
取り除くものではない。電圧抑制を避けるだめの現在の
、すなわち先行技術による試みは、たとえば下記のよう
な幾つかの欠点をもつ。すなわち電池の製造に際して追
加の工程を必要とする。あるいは高価な原料ＣＦＸが予
備放電工程で失われる。
６号明細書に示されるように、製造時に電池を１０％程
度放電させることによりこの初期電圧抑制を最小限に抑
える試みがなされている。このエネルギー予備消費は、
放電初期の低電圧という問題を最小限に抑えはするが、
取り除くものではない。電圧抑制を避けるだめの現在の
、すなわち先行技術による試みは、たとえば下記のよう
な幾つかの欠点をもつ。すなわち電池の製造に際して追
加の工程を必要とする。あるいは高価な原料ＣＦＸが予
備放電工程で失われる。
バルクＣＦＸと十分に異なり１本発明により有効なブレ
ンドを与える添加物を選択する際の決定的条件を以下の
具体例により示す。各側においては、アライド・コーポ
レーションからアキュフルオＡ／ （Ａｃｃｕｆｌｕｏ
ｒ 、登鍮商標）ｃＦｘ等級１０００とし℃市販され、
６１％以上のフッ素含量をもつ同じバルクＣＦＸを用い
た。
ンドを与える添加物を選択する際の決定的条件を以下の
具体例により示す。各側においては、アライド・コーポ
レーションからアキュフルオＡ／ （Ａｃｃｕｆｌｕｏ
ｒ 、登鍮商標）ｃＦｘ等級１０００とし℃市販され、
６１％以上のフッ素含量をもつ同じバルクＣＦＸを用い
た。
この市販のＣＦＸについての放電曲線を、放電の深さく
ＤＯＤ）パーセントに対する閉回路電圧（ＣＣＶ）の変
化をプロットした第１図に示す。
ＤＯＤ）パーセントに対する閉回路電圧（ＣＣＶ）の変
化をプロットした第１図に示す。
この未改良ＣＦＸを用いると、初期電圧抑制により電池
の電圧が約１５０ｍＶ低下する、多くの用途について、
この抑制は不利であろう。
の電圧が約１５０ｍＶ低下する、多くの用途について、
この抑制は不利であろう。
本発明？さらに下記の特定の例により記述する、これら
の例は本発明の好ましい操作条件を詳述するが、これら
は主として説明のために示されたものであり、より広い
観点をもつ本発明がこれらに限定されると考えるべきで
ない。
の例は本発明の好ましい操作条件を詳述するが、これら
は主として説明のために示されたものであり、より広い
観点をもつ本発明がこれらに限定されると考えるべきで
ない。
一般的処理
本発明を実施する際に不都合な初期電圧抑制を除くため
に添加物として用いられるＣＦＸ材料を２種の比率でバ
ルクＣＦＸに混入し、バルクＣＦＸ材料、添加物単独、
および各添加物とバルクＣＦＸとの２種のブレンドの放
電性能を測定した。放電は、ＣＦＸまたはＣＦＸブレン
ドを用いて電池の電極（陽極）を作成し、これらの陽極
を含むリチウム陰極−非水性電解質型電池を使用し１次
いでこの電池を、固定したＩ Ｋｏｈｍ抵抗負荷を越え
て放電した。電池の電圧を追跡し、放電曲線から電池の
容量を計算した。
に添加物として用いられるＣＦＸ材料を２種の比率でバ
ルクＣＦＸに混入し、バルクＣＦＸ材料、添加物単独、
および各添加物とバルクＣＦＸとの２種のブレンドの放
電性能を測定した。放電は、ＣＦＸまたはＣＦＸブレン
ドを用いて電池の電極（陽極）を作成し、これらの陽極
を含むリチウム陰極−非水性電解質型電池を使用し１次
いでこの電池を、固定したＩ Ｋｏｈｍ抵抗負荷を越え
て放電した。電池の電圧を追跡し、放電曲線から電池の
容量を計算した。
例１
コークス１００？をｉ ５０ ｓｃｃｍで流動している
フッ素５％の雰囲気中のフッ素と５５０ ’Ｃで６時間
反応させることにより、比容量２５９ ｍＡＨ／１の添
加用ＣＦＸ材料を製造した。このコークス系フッ素化Ｃ
ＦＸ添加物をバルクＣＦＸとブレンドした。バルクＣＦ
Ｘと混合する前の添加用ＣＦＸ自体、ならびに１０％お
よび２０％ブレンドの性能をそれぞれ第２ａ、２ｂおよ
び２０図に示す。
フッ素５％の雰囲気中のフッ素と５５０ ’Ｃで６時間
反応させることにより、比容量２５９ ｍＡＨ／１の添
加用ＣＦＸ材料を製造した。このコークス系フッ素化Ｃ
ＦＸ添加物をバルクＣＦＸとブレンドした。バルクＣＦ
Ｘと混合する前の添加用ＣＦＸ自体、ならびに１０％お
よび２０％ブレンドの性能をそれぞれ第２ａ、２ｂおよ
び２０図に示す。
１０％ブレンド（ｉ２ｂ図）のＣＣｖは放電初期に抑制
されたが、添加物を含まないバルクＣＦＸ（第１図）の
場合と同程度にではなかった。２０％ブレンド（ＩＥ２
０図）の閉回路電圧（ＣＣＶ ）は放電初期にわずかに
抑制されたにすぎない。この２０％ブレンドは表■に示
すように比容量が１４％が低い。
されたが、添加物を含まないバルクＣＦＸ（第１図）の
場合と同程度にではなかった。２０％ブレンド（ＩＥ２
０図）の閉回路電圧（ＣＣＶ ）は放電初期にわずかに
抑制されたにすぎない。この２０％ブレンドは表■に示
すように比容量が１４％が低い。
例２
この例で用いたコークス系ＣＦＸ添加物は約３５８ｍＡ
Ｈ／Ｐの比容量をもつ、この材料はコークス１００？を
１５ Ｑ ＳＣＣｍで流動しているフッ表１５％の雰囲
気中で５５０℃の温度において６時間反応させることに
より製造された。この材料は例１のコークス系ＣＦＸ添
加物と比べてより高い初期電圧および容易に判定できろ
、より大きな比容積をもつ。［ａ図は上記の添加用ＣＦ
Ｘ材料の放電を示す。バルクＣＦＸ中の１０％および２
０％コークス系ＣＦＸブレンドの性能を第５ｂ図および
第５Ｃ図に示す。両ブレンドとも（第５ｂ図および第５
Ｃ図）電圧抑制を示す。この添加物の電圧は例１の添加
物の電圧よりも高いので。
Ｈ／Ｐの比容量をもつ、この材料はコークス１００？を
１５ Ｑ ＳＣＣｍで流動しているフッ表１５％の雰囲
気中で５５０℃の温度において６時間反応させることに
より製造された。この材料は例１のコークス系ＣＦＸ添
加物と比べてより高い初期電圧および容易に判定できろ
、より大きな比容積をもつ。［ａ図は上記の添加用ＣＦ
Ｘ材料の放電を示す。バルクＣＦＸ中の１０％および２
０％コークス系ＣＦＸブレンドの性能を第５ｂ図および
第５Ｃ図に示す。両ブレンドとも（第５ｂ図および第５
Ｃ図）電圧抑制を示す。この添加物の電圧は例１の添加
物の電圧よりも高いので。
これは初期（すなわち最初の５％）に、より優先的に放
電した。添加物を含むこのブレンド材料は若干大きな容
量をもつが１例６のブレンドはど有利ではない。
電した。添加物を含むこのブレンド材料は若干大きな容
量をもつが１例６のブレンドはど有利ではない。
例に
の例の場合、ＣＦＸ添加物は適切な容量およびきわめて
高い初期電圧をもつ。この材料は例１゜２および４で用
いたコークスよりもフッ素化しにくい（すなわちＣ：Ｆ
：１：１の生成物を製造するためにはより高い温度およ
び／または気流中により高いフッ素濃度を必要とする）
コークスから製造された。このコークス試料を４００℃
で１０時間、５，５ＳＣＣｍで流動するフッ素２．５％
の雰囲気中でフッ素化した。、ＩＥＪａ図は添加用ＣＦ
Ｘ材料単独の放電性能を示す。第４ｂ図および第４ｃ図
は１０％ブレンドおよび２０％ブレンドの性能を示す。
高い初期電圧をもつ。この材料は例１゜２および４で用
いたコークスよりもフッ素化しにくい（すなわちＣ：Ｆ
：１：１の生成物を製造するためにはより高い温度およ
び／または気流中により高いフッ素濃度を必要とする）
コークスから製造された。このコークス試料を４００℃
で１０時間、５，５ＳＣＣｍで流動するフッ素２．５％
の雰囲気中でフッ素化した。、ＩＥＪａ図は添加用ＣＦ
Ｘ材料単独の放電性能を示す。第４ｂ図および第４ｃ図
は１０％ブレンドおよび２０％ブレンドの性能を示す。
この添加物の効果はこれらのブレンドにおいて容易に認
識できる。しかし、放電初期の電圧抑制は除かれたがこ
の初期電圧はある種のエレクトロニクスデバイスに用い
るには大きすぎる場合があることを留意すべきである。
識できる。しかし、放電初期の電圧抑制は除かれたがこ
の初期電圧はある種のエレクトロニクスデバイスに用い
るには大きすぎる場合があることを留意すべきである。
また放電初期の比較的著しい勾配性のため、これはある
種の用途にとっては例４に示したブレンドよりも有利で
はないかも知れない。
種の用途にとっては例４に示したブレンドよりも有利で
はないかも知れない。
例４
以下により製造したＣＦＸ添加物が好ましい添加物の特
性をきわめて良く証明する。このコークス系ＣＦＸ添加
物は、コークス５０１ｉ’を３５ ＣＪ ’Ｃで、１５
Ｑ ＳＣＣｍにおいて流動しているフッ素１５％の雰
囲気中で６時間反応させることにより製造された。この
添加物自体の初期電圧はバルクＣＦＸ自体の電圧のプラ
トーよりも約１７３ｍＶ高い（第１図）（すなわちこの
例の添加物の初期電圧は約２．６ｖであり、バルクＣＦ
Ｘのプラトー領域の電圧は約２０％ＤＯＤにおいて約２
．４５Ｖであって、添加物の場合よりも１７０ｍＶ低い
〕。このＫ 圧の差ｋ”Ｌ添加物を優先的に放電させる
のに十分であり、バルクＣＦＸの電圧抑制を隠すが、添
加用ＣＦ′ｘの電圧の差は高い初期電圧（例６の場合の
ように）を生じるほど大きくない。この添加物の比容量
は例１および２の場合と比べて高ぐ、従ってこの添加物
２０％をバルクＣＦＸとブレンドしても容積の大幅な犠
牲は生じない。
性をきわめて良く証明する。このコークス系ＣＦＸ添加
物は、コークス５０１ｉ’を３５ ＣＪ ’Ｃで、１５
Ｑ ＳＣＣｍにおいて流動しているフッ素１５％の雰
囲気中で６時間反応させることにより製造された。この
添加物自体の初期電圧はバルクＣＦＸ自体の電圧のプラ
トーよりも約１７３ｍＶ高い（第１図）（すなわちこの
例の添加物の初期電圧は約２．６ｖであり、バルクＣＦ
Ｘのプラトー領域の電圧は約２０％ＤＯＤにおいて約２
．４５Ｖであって、添加物の場合よりも１７０ｍＶ低い
〕。このＫ 圧の差ｋ”Ｌ添加物を優先的に放電させる
のに十分であり、バルクＣＦＸの電圧抑制を隠すが、添
加用ＣＦ′ｘの電圧の差は高い初期電圧（例６の場合の
ように）を生じるほど大きくない。この添加物の比容量
は例１および２の場合と比べて高ぐ、従ってこの添加物
２０％をバルクＣＦＸとブレンドしても容積の大幅な犠
牲は生じない。
第５ａ図はこの例の添加物である（ブレンドされていな
い）コークス系ＣＦＸ材料単独の放電性能を示す。第５
ｂおよび５０図は１０％および２０％ブレンドの性能を
示す。２０％ブレンドはわずかな電圧抑制、およびブレ
ンドされていないバルクＣＦＸの場合よりも７％低い比
容積を示すにすぎない。
い）コークス系ＣＦＸ材料単独の放電性能を示す。第５
ｂおよび５０図は１０％および２０％ブレンドの性能を
示す。２０％ブレンドはわずかな電圧抑制、およびブレ
ンドされていないバルクＣＦＸの場合よりも７％低い比
容積を示すにすぎない。
表１
バルクＣＦＸ（未改良） きわめて大きな抑制 ７７
０Ｉ−１０％ 抑制 ７１６ ２０％ わずかな抑制 ６６１ｕ−１
０％ 抑制 ７１５ ２０％ わずかな抑制 ６５８ｍ−１
０％ 高い初期電圧 ７１１２０％
高い初期電圧 ７２６■−１０％
電圧抑制 ７５９２０％
わずかな抑制 ７１７以上から、コークス系Ｃ
ＦＸ添加物はバルクＣＦＸのプラトー電圧よりも約１５
ＱｍＶ高い初期ＣＣＶ４−与えることが認められる。好
ましいブレンドは、最高の比容量を維持した状態で最小
の電圧抑制を与えるもの、すなわち２０％ＣＦＸ添加物
を含む例４のものである。ブレンドにおいて高い初期電
圧条件を避けたい場合は、添加物の初期ＣＣｖはバルク
ＣＦＸのプラトー電圧よりも約２５０−５００ｍＶ以と
高くてはならない。
０Ｉ−１０％ 抑制 ７１６ ２０％ わずかな抑制 ６６１ｕ−１
０％ 抑制 ７１５ ２０％ わずかな抑制 ６５８ｍ−１
０％ 高い初期電圧 ７１１２０％
高い初期電圧 ７２６■−１０％
電圧抑制 ７５９２０％
わずかな抑制 ７１７以上から、コークス系Ｃ
ＦＸ添加物はバルクＣＦＸのプラトー電圧よりも約１５
ＱｍＶ高い初期ＣＣＶ４−与えることが認められる。好
ましいブレンドは、最高の比容量を維持した状態で最小
の電圧抑制を与えるもの、すなわち２０％ＣＦＸ添加物
を含む例４のものである。ブレンドにおいて高い初期電
圧条件を避けたい場合は、添加物の初期ＣＣｖはバルク
ＣＦＸのプラトー電圧よりも約２５０−５００ｍＶ以と
高くてはならない。
添加物の比容量は少なくとも約６００ ｍＡＨ／’？で
なければならず、容量が高いほど好ましい。約６０ Ｑ
ｍＡＨ／、％よりも低い比容量をもつ添加物を用いろ
ことは、その添加物のより高い添加量が要求され、その
結果ブレンドの比容量が低くなることを意味する。
なければならず、容量が高いほど好ましい。約６０ Ｑ
ｍＡＨ／、％よりも低い比容量をもつ添加物を用いろ
ことは、その添加物のより高い添加量が要求され、その
結果ブレンドの比容量が低くなることを意味する。
ここに記載した範囲内で広い範囲の組成物およびこれか
ら得られる製品を製造することｂ″−でき。
ら得られる製品を製造することｂ″−でき。
従って説明のために示した割合および条件は特許請求の
範囲に示したものを除いて本発明を限定するものと考え
るべきでないことは理解されるであろう。
範囲に示したものを除いて本発明を限定するものと考え
るべきでないことは理解されるであろう。
第１図はバルクＣＦＸについての放電曲線である。
第２ａ図は例１の添加用ＣＦＸについての放電曲線、第
２ｂおよび２０図はバルク９． Ｆ ’ｘとこれの１０
％オヨび２０％ブレンドについての放電曲線である。 第６ａ図は例２の添加用ＣＦＸについての放電曲線、第
５ｂおよび５ａ図はバルクＣＦＸとこれの１０％および
２０％ブレンドについての放電曲線である。 第４ａ図は例乙の添加用ＣＦＸについての放電曲線、Ｉ
Ｅ４ｂおよび４０図はバルクＣＦＸとこれの１０％およ
び２０％ブレンドについての放電曲線である。 Ｉ［５ａ図は例４の添加用ＣＦＸについての放電曲線、
第５ｂおよび５ａ図はバルクＣＦＸとこれの１０％およ
び２０％ブレンドについての放を曲線である。 （外５名） ％０．０．０゜ ％Ｄ、 Ｏ，Ｄ。 ％０．０．０゜ 駈 ％０．０．０゜ ％ Ｄ、 Ｏ，Ｄ。 ％Ｄ、 Ｏ，Ｄ。 ＠／１ｌｌＤ、 Ｏ，Ｄ、
ＣｓＪ喜 ％Ｄ、Ｏ，Ｄ。 ％０．０．０． 本島 し
２ｂおよび２０図はバルク９． Ｆ ’ｘとこれの１０
％オヨび２０％ブレンドについての放電曲線である。 第６ａ図は例２の添加用ＣＦＸについての放電曲線、第
５ｂおよび５ａ図はバルクＣＦＸとこれの１０％および
２０％ブレンドについての放電曲線である。 第４ａ図は例乙の添加用ＣＦＸについての放電曲線、Ｉ
Ｅ４ｂおよび４０図はバルクＣＦＸとこれの１０％およ
び２０％ブレンドについての放電曲線である。 Ｉ［５ａ図は例４の添加用ＣＦＸについての放電曲線、
第５ｂおよび５ａ図はバルクＣＦＸとこれの１０％およ
び２０％ブレンドについての放を曲線である。 （外５名） ％０．０．０゜ ％Ｄ、 Ｏ，Ｄ。 ％０．０．０゜ 駈 ％０．０．０゜ ％ Ｄ、 Ｏ，Ｄ。 ％Ｄ、 Ｏ，Ｄ。 ＠／１ｌｌＤ、 Ｏ，Ｄ、
ＣｓＪ喜 ％Ｄ、Ｏ，Ｄ。 ％０．０．０． 本島 し
Claims (8)
- （１）（ａ）コークス系バルクＣＦ＿Ｘおよび（ｂ）コ
ークス系添加用ＣＦ＿Ｘ成分を含み、約５〜約５０％の
（ｂ）がバルクＣＦ＿Ｘのプラトー電圧よりも１５０ｍ
Ｖ高い閉回路電圧および６００ｍＡＨ／ｇ以上の比容量
をもつ、少なくとも２種のＣＦ＿Ｘ組成物のブレンドか
らなる、Ｌｉ／ＣＦ＿Ｘ電池の陽極（ｃａｔｈｏｄｅ）
の製造に用いるための改良されたＣＦ＿Ｘ組成物。 - （２）（ａ）と（ｂ）の相対的割合がそれぞれ７０〜９
８％および３０〜２％である、特許請求の範囲第１項に
記載の組成物。 - （３）陽極（ｃａｔｈｏｄｅ）が少なくとも２種のＣＦ
＿Ｘ組成物、すなわち（ａ）バルクＣＦ＿Ｘおよび（ｂ
）添加用ＣＦ＿Ｘのブレンドからなり、約１〜約５０％
の（ｂ）がバルクＣＦ＿Ｘのプラトー電圧よりも１５０
ｍＶ高い閉回路電圧および６００ｍＡＨ／ｇ以上の比容
量をもつ、改良されたリチウム／フッ素化炭素電池。 - （４）添加物（ｂ）がコークス系ＣＦ＿Ｘである、特許
請求の範囲第３項に記載の電池。 - （５）（ａ）と（ｂ）の相対的割合がそれぞれ７０〜９
８％および３０〜２％である、特許請求の範囲第４項に
記載の電池。 - （６）（ａ）と（ｂ）の相対的割合がそれぞれ８０〜９
５％および２０〜５％である、特許請求の範囲第４項に
記載の電池。 - （７）Ｌｉ／ＣＦ＿Ｘ電池陽極の製造に際し、コークス
系バルクＣＦ＿Ｘと、電圧抑制を示さずかつバルクＣＦ
＿Ｘのプラトー電圧よりも１５０ｍＶ高い閉回路電圧お
よび６００ｍＡＨ／ｇ以上の比容量（バルクＣＦ＿Ｘと
の）をもつ異なるコークス系添加用ＣＦ＿Ｘ約０．０５
〜約５０％をブレンドして、最小の電圧抑制および良好
な容量をもつ陽極混合物を得ることよりなる、Ｌｉ／Ｃ
Ｆ＿Ｘ電池の放電初期の閉回路電圧の抑制を除くための
方法。 - （８）ＣＦ＿Ｘブレンドが、バルク材料としてのコーク
ス系ＣＦ＿Ｘ約８０〜約９５重量％、および電圧抑制を
除くためのコークス系添加用ＣＦ＿Ｘ約０．５〜約２０
％からなる、特許請求の範囲第７項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/776,546 US4686161A (en) | 1985-09-16 | 1985-09-16 | Method of inhibiting voltage suppression lithium/fluorinated carbon batteries |
| US776546 | 1985-09-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6297260A true JPS6297260A (ja) | 1987-05-06 |
Family
ID=25107695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61217856A Pending JPS6297260A (ja) | 1985-09-16 | 1986-09-16 | リチウム／フツ素化炭素電池の電圧抑制の防止法、ならびに改良されたｃｆｘ組成物およびこれを含む電池 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4686161A (ja) |
| EP (1) | EP0215367A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6297260A (ja) |
| GB (1) | GB2211653B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010521782A (ja) * | 2007-03-14 | 2010-06-24 | カリフォルニア・インスティテュート・オブ・テクノロジー | 高放電率電池 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4765968A (en) * | 1985-09-16 | 1988-08-23 | Allied-Signal Inc. | Fluorinated carbon composition for use in fabricating a Li/CFx battery cathode |
| US4908198A (en) * | 1986-06-02 | 1990-03-13 | The Electrosynthesis Company, Inc. | Fluorinated carbons and methods of manufacture |
| JP3052314B2 (ja) * | 1989-08-31 | 2000-06-12 | 三菱化学株式会社 | リチウム電池 |
| US8377586B2 (en) * | 2005-10-05 | 2013-02-19 | California Institute Of Technology | Fluoride ion electrochemical cell |
| US20070281213A1 (en) * | 2006-06-02 | 2007-12-06 | Gentcorp Ltd. | Carbon Monofluoride Cathode Materials Providing Simplified Elective Replacement Indication |
| EP2167228B1 (en) * | 2007-05-09 | 2015-07-08 | California Institute of Technology | Lithium fluoropolymer and fluoro-organic batteries |
| US8961833B2 (en) | 2010-11-24 | 2015-02-24 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Fluorinated carbon composite cathode for a high-energy lithium battery |
| US9130229B2 (en) | 2013-01-02 | 2015-09-08 | Medtronic, Inc. | Carbon fluoride cathodes and batteries made therefrom |
Family Cites Families (16)
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| GB2211653B (en) | 1990-10-31 |
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