JPS6296487A - ピペリジン系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、化学作用のある放射線に暴露したときに耐分
解性のあるポリマー性組成物に関する。

詳細には１本発明は、有効量のポリアルキルピペリジン
残苓を有するアルデヒドおよびケトンの環状アセタール
で安定化したポリプロピレンのような園脂に関する。本
発明は、更に合成ポリマーの添加剤として有用な新規群
の物質であって、光分解を１狙止するように作用するも
のに関する。

従来の技術 多くの合成有機ポリマーは０日光に暴露すると速やかに
分解する。この速やかな分解を防止する目的で、多くの
添卯物が開発されて、これらの間層を有害な放射線に対
して安定化させた。これらの添加ＭＩＪ　［Ｕ　、　　
ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキノベンゾトリアゾ
ール、有機ニッケル錯体および４−位が置換されている
２、２．６．６−チトラアルキルピペリジンのようなヒ
ンダードアミンがある。しかしながら、これらの化合物
は、様々な形体及び応用においてポリマーの安定化要件
を十分に満足させていないので、更に完全に満足される
新規物質が必要とされている。

発明の詳細な説明 不発明の安定な合成ポリマー組成物は、ヒンダードピペ
リジン化合物から誘導される新規環状アセタールの有効
量ケ混合することによって作られる。これらのアセター
ルは１本明細書の文末の構造式の表に記載されている式
Ｉ［但し。

Ｒ１は水素およびメチル、エチル、ｎ−プロピル−ｎ−
ブチル＋ｎ−ペンチルの、ｌ：’）ｆＬ１〜５（固の炭
素原子を有するアルキル基から選択され、好捷しくけ水
素およびメチルであり、最も好ましくは水素であり。

Ｒ２Ｕ水ｔオキシル、ヒドロキシル、１〜１８個の炭素
原子を有する直鎖或いは分枝鎖状メチレン結合したアル
キル基例えばメチル、エチル。

オクチル、オクタデシル或いは２−エチルへキシル、２
〜１８個の炭素原子を有するアルカノイル基例えばアセ
チル、プロパノイル、ブタノイル。

インペンタノイル或いはステアロイル、６〜４１固の炭
素原子を有するアルケニル基、６〜６個の炭素原子を有
するアルケノイル基例えばアクリロイル、メタクリロイ
ル或いはクロトニル、６〜６個の炭素原子を有するアル
キニル基例えばプロパジル或いは２−ブチニル、ンアノ
メチル基、２．３−エポキシプロビル基、７〜１５個の
炭素原子ヲ有する無置換または置換されたベンジル基Ｉ
＋１１えは３．５−ジー第三級ブチル−４−ヒドロキン
ベンジル、３−第三級フチルー４−ヒドロキシベンジル
或いは６−第三級ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
ベンジル、基 −Ｃ）Ｉ、　ＣＨ（ＯＲ’　）−Ｒｏ　　および式％式
％ び−ＮＣＲ’）（Ｒ’）から選択され１ｍが０である時
には２は基−Ｃ（０）−０Ｒ１０であり得る）を有する
基から選択され。

Ｒ５は水素−Ｒ２のような１〜１８個の炭素原子を有す
る脂肪族基、ベンジルおよびフェネチルのようなアルレ
アリフ了ティック基およびＲ２のような２〜１８個の炭
素原子を有する脂肪族アシル基から選択され。

Ｒ６は水素、Ｒ２のような１〜１６個の炭素原子を有す
るアルキル基から選択され。

Ｒ７は１〜１８ＩＩ１１の炭素原子を有するアルキル基
、７クロペンチル、シクロヘキシノＬ／、７クロオクチ
ルおよび／クロドデシルのような５〜１２１固の炭素原
子を有するシクロアルキル基、アリル。

ベンジル、フェニルおよび式１１（但Ｌ　Ｒ”　　およ
びＲ２は上記定義の通りである）を有する基から選択さ
れ。

Ｒ８，１，よびＲ９Ｆｉ同じまたは異なり、水素、メチ
ル、エチル、ヘキシルのような１〜８１１ｉ１の炭素原
子を有するアルギル基　Ｒ７のシクロアルキル基のよう
な５〜１２１固の炭素原ｆ−を有するンク【Ｊアルキル
＆−４−メチルフェニル、２−メチルフェニルおよび４
−ブチルフェニルの」：つな６〜・１０個の炭素原子を
イアするアリールノｋ、ベンジル、０−ｌｍ−およびｐ
−アルギル１どｔ換ベンジルお、【びフェネチルのよう
な７〜１５個の炭素原子を有するアラールキル法から選
択さハ、る。史に−Ｒ８丸・よびＲｇ　　はそれらが結
合している窒素原子と一緒になってピロリジン、ピペリ
ジンおよびホモピペリジンのような５〜７員環を形成す
ることが出来。

Ｒｌｏけ１〜１８個の炭素原子を有するＲ２　　のアル
キル基、フェニルおよびベンジルから選択され。

好１しくけ１寸だＵ　２１１６＋の炭素原子を有するア
ルキル基であり。

Ｒ′およびＲ４け独立に水素、１〜１４個の炭素原子を
有するアルキル基例えばメチル、エチル。

ｎ−プロピル、イソプロピル、イソオクチル、６〜へブ
チル、２〜４個の炭素原子を有するアルケニル塞、アジ
ールーアラールキル＋基 −（ＣＦ（２）　　Ｃ０−０Ｒ”　　＜但し−ｎは０ま
たけ１である）および式１１１の法から選択され、■＜
、ｌ＋　　は長さが１８１固り、下の直鎖または分枝鎖
状アルキル裁寸た汀式１１の、ｌｋから選択さシ１．る
。

Ｒ３が水素であるときには　Ｒ４は式■（但し。

Ａは１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基である）
を有する法、ノエニレン基井たは直接結合である。

１化３　がメチルであるときには、Ｒ４け式Ｖ（但し、
ｐは１または２である）の基であり得る。

Ｒ′およびＲ’（＃ｉそれらが結合している炭素原子ト
ー緒になって、７クロペンチル、／クロヘキシル、シク
ロオクチル、シクロドデシルのような５〜１２昭の炭素
原子を有するシフ「１アルキル基を形成することが出来
、１／ξけ２で表された炭泰原子が式１の２の炭素原子
と同じである場合には。

弐＼１１の基或いは弐１／１１の括を表す。

Ｘｕ−０−−！！ｆこはＮＲ１２（但（、−Ｒ１２は水
素まタハメチル、エチル、］゛チチル１グオクチルの」
二つな１〜８個の炭素原子ケ有するアルキル基から選択
される）である。

式Ｉのアセタールは、アセタールの調製について、当業
界で周知の好適な酸触媒と適当な溶媒とを用いて式 （ＨＯＣＨ２）２Ｃ（Ｃｏ□Ｒ１３）２のジオールを、
対応するアルデヒド丼たはケトンとを反応させることに
よって調製できる。好適な酸触媒の例は数多くあるが、
何ら制限を加えることが無ければ、ｐ−トルエンスルホ
ン酸およびメタンスルホン酸が一ヒげられる。適当な溶
媒の例にに１．７り［７ヘキ丈ンおよびベンゼンが上げ
られる。Ｒ’Ｔｆ−この反応について１〜１８個の炭素
原子を有するアルキル基であればよいが、それらがエチ
ルであることが好寸しい。

好ましいジオールの調′Ｒは２文献すなわちＯｒｇａｎ
ｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ　Ｖ
ｏｌ、Ｖ。

６８１〜３８３ｉ１．（１９７３年）に記載されており
、その８料は市販されている。この方法は。

重炭酸カリウムのような触媒の存在で、ジエチルマロ不
−１ホルムアルデヒド水溶液と反応させた後、生成物を
塩析および溶媒抽出によって単離する必要がある。７エ
チルービス（ヒドロキンメチル）マロ不−１・と適当な
一アルデヒド丑だ（ｄ、ケトンとの反応から生成するア
セタールは、一般的には溶媒抽出によって単離され、濃
縮の後蒸留丑たは結晶化によって精製することが出来る
。

不発明の化合物の前車体として働く幾つかのジアルキル
エステルアセタールは、既に報告サレテいる。詳細には
、これらの化合物け、　Ｍ、ＡｎｔｅｕｎｉｓとＣ，Ｂ
ｅｃｕの５３７ｎｔｈｅｓｉｓ　、　１９７４．２３−
２５およびＳ、Ｍａｇｅｒ等の５ｔｕｄｉｅｓ　Ｕｎｉ
ｖｅｒｓｉｔｉｅｓＢａｂｅｓ　−Ｂｏｌｙａｉ　、［
ＳＥＲ］　Ｃｈｅｍ、　１９７９　。

２４ｆ１１．３２−８およびＳ、Ｍａｇｅｒ等のＭｏ　
ｎ、ａ　ｔ　ｓ　ｈ。

Ｃｈｅｍ、、１９８２．１１３（５１５６！：１−７２
　　の報告に記載されている。

これらの−アセタールを次に、一段１偕で対応′１−る
不発明のピペリジン化合物に変換さｈるが−Ｒ２が水素
またはアルキルμ外のものである場合に（は。

通常は月７Ｊ［］的段階ケ用いる。ニスデル交換寸７＋
はアミド比反応は、ニート寸たは好適な溶媒中で当業界
で一般的に用いられる塩基性触媒を用いて調製すること
が出来る。何ら限定を導入することの無い好適な触媒の
例としては、リチウムアミド卦よびすｌ・リウムメトキ
７ドがある。好適な溶媒の例としては、リグロインおよ
びトルエンがある。

アセタールを不発明の化合物に変換するのに用いられる
４−ヒドロキシポリアルキルピペリシンオヨび４−アル
キルポリアルキルピペ’）シフｕ。

ドイツ国特許第２，３５２，６５８号および米国特許第
３，６８４，７６５号明細書に開示されている。通常は
、４−ヒドロキシ化合物は、対応する４−オキソピペリ
ジンをライ・−ニジケル上で接触水素化により調製され
、４−アミノ化合物はアンモニア捷たは特定の目的とす
る第一級アミンを用いて還元的アミノ化によって合成す
ることが出来る。

式Ｖｎｌの４−オキソピペリジンは、アンモニアを脂肪
族ケトンと反応させることによって調製できる。アンモ
ニアをアセトンと反応させて、トリア　′セトンアミン
を生成させることは１周知であり。

その製造には当業界に谷種方法がある。アンモニアとメ
チルエチルケトンとの反応ｌｒＪ、　−Ｗ、　Ｔｒａｕ
ｂｅによってＣｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　　第４１巻＋　７
７７（１９０８）に記載されている。

２−位および６−位にその他のアミン置換基を有する式
１１１の化合物ｕ、Ｈｅ１．　Ｃｈｉｍ、　Ａｃｔａ　
、第３０巻−１１１４頁（１９４７年）およびＭｏｎａ
ｔｓｈ、　Ｃｈｅｍ、　、第８８巻、４６４ｉｆｆｉ（
１９５，７年）に記載された方法によって二段階で調製
することが出来る。

アルキル、アルケニル、アルキニル、アラールキルおよ
び２，３−エポキシプロピル基の導入は。

ポリ首換ピペリジンの最初にＡ製した遊９Ｎ−Ｈを有す
るエステルまたはアミドを、ヨウ化メチル。

臭化エチル、臭化プロピル、塩化ドデシルおよび塩化オ
クタデ／ル、臭化アリルー塩１ヒメタリル。

塩化ブテニル−臭化プロパルジル、塩化ベンジル。

臭化フェネチルおよびエピクロロヒドリンのような適当
な塩化物と反応させるととｒこよって行うことが出来る
。精製したハロゲン化水素は、炭酸塩または水酸化物の
ような無機塩基またはトリエチルアミンのような有機ア
ミンを反応混合物に添加することによって掃去すること
が出来る。特に所望な不発明の化合物がエステルである
場合には。

１−アルキル＋　１−アルケニル＋１−アルキニル。

１−アラールキルまたば２，３−エポキンプロピル基を
有する本発明の化合物を調製する別の方法は。

米国特許第４，０１４，８８７号明細書記載の１−置゛
換ポリアルキルピペリジン−４−オールを調製すること
であり、上記と同様にしてニスデル交換を行う。

アルカノイルまたはアルケニル基は、好適な酸ハロゲン
化物或いは好都合には酸無水物を用いて親Ｎ−Ｉ（化合
物をアシル化することによって導入することが出来る。

酸−・ａゲン化イ吻を用いる場合には、生成したー・ロ
ゲン化水素は、上記と同様に掃去することが出来る。力
）たる基の例は、塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩
化ヘキサノイル。

塩化ドデカノイル、塩化オクタデカノイル、無水酢酸お
よび無水プロピオン酸である。

Ｒ２が基−ＣＨ２Ｃ１（（０Ｒ５）　−Ｒ’　　である
化合物について、親Ｎ−Ｈ化合物をエチレンオキンド。

ブロビレンオキンドおよびスチレンオキンドのような対
応するアルキレンオキシドとの反応によって導入するこ
とが出来る。生成するヒドロキソ化合物は、好適な酸ハ
ロゲン化物を用いて当業界に周知の方法でアシル化する
ことが出来、水酸化ナトリウムのような塩基を用いてア
ルコキシドを生成させ、それを所望なハロゲン化アルキ
ルまたはアラールキルで処理することによってアルキル
化することが出来る。

Ｒ２が基（ＣＩ（２）ｍｃＯＺであり１ｍが０である場
合には、親Ｎｌ（化合物をメチルクロロホルメート、エ
チルクロロホルメート、アリルクロロホルメート、ヘキ
シルクロロホルメート、テシルクロロホルメートーオク
タデゾルクロロホルメートおよびフェニルクロロホルメ
ートのようなりロロホルメ−１・と反応させることによ
って、適当な基を結合させることが出来る。オキ丈ミド
半エステルの調製は、親Ｎ−Ｈ（ヒ合物を塩ｆヒオキザ
リルモノメチルエステルおよび塙化オキザリルモノエチ
ルエステルのような塩化オキザリルモノアルギルエステ
ルと反応させ、生成した塩化水素を１−二記と同様の塩
基で掃去することによって？−ｉうことが出来る。

対応する尿素の調製に（は、親Ｎ　−Ｈ化合物をメチル
カルバミルクロリド、エチルカルバミルクロリド、）゛
チルカルバミルク［ｌリド、フェニルカルバミルクロリ
ド、ジメチルカルバミルクロリド。

ジエヂル力ルバミルク「ｌリド、ジヘキシル力ルバミル
クロリド、ピロリジニルカルバミルクロリドピペリジン
カルバミルク「１リドおＪ：びボモビペリジン力ルバミ
ルクロリドのような好適なカルバミルハライドで処理す
ることが出来る。１だ．尿素は．親Ｎ−Ｈ化合吻を好適
なイノノア不一ｉ・で処理することによって調製するこ
とも出来る。

式Ｉ（式中　Ｒ２　　はオキシル基である）の化合物は
．対応するＮ−Ｈ化合物をタングステン酸す１−　ＩＪ
ウムのような触媒の存在で過酸化水素のような過酸化物
−土たはメタクＤ　ＩＩＩ過安息香酸のような過カルボ
ン酸で酸１ヒすることによってイ４）ることが出来る。

Ｒ２がＭ−　（ＣＩ，）−ＣＯＺであり、ｍが１である
場合にｅま，族Ｎ−Ｈ化合物をクロロ酢酸メチル　ｌａ
ミロ酢酸エチルクロロ酢酸ゾクロヘキソル．クロロ酢酸
ベンジル、クロロ酢酸アリルおよびクロロ酢酸フェニル
のようなり口０酢酸のエステルと反応させることによっ
て好適な基を結合させることが出来る。

本発明の化合物Ｉ・ま、合成有機ポリマーの有効な光安
定剤である。

以下の実施例は説明のために提供するものであり．発明
の範囲をｉｔｉｌ限するものではない。

実施例１ この１勿質は−　ｆｖｈｇｅｒ　等のＳｔｕｄ．　Ｕｎ
ｉｖ　、　Ｂａｂｅｓ　−Ｂｏｌｙａｔ　Ｃｈｅｍ．　
、　１　９７９　、２４ｆ１１．　６２−５８　　に記
載の一般的方法によって調製される。

ジエチルビス（ヒドロキノメチル）マロネート（３３．
０３ｆ．ｔＪ．１５モル）、ンクａヘキサノン（１２．
９５Ｓ’．ｌＪ．１５モル）」？よび７クロヘキサンの
混合物に．パラトルエンスルホン酸（ＩＪ．７５７）を
添加した。反応混合物を加熱位流し．生成した水をディ
ーン・スターク・トラップを介して除去した。ケタール
化が児了したら（約６〜４時間）、混合物を室温に冷却
し，希水酸化す）　ＩＪウム水溶液で洗浄し．次いで水
で洗浄した。硫酸ナトリウム上で乾燥ｉ．　０−タリー
エバポレーターを用いてａ縮すると．粘稠な黄橙色残渣
が得られた。蒸留すると一３ａ１ｒ（沸点１６２〜１４
２℃１０．１０〜０．１５閤）（表記化合物の７８（１
））を得た。

調製Ａの化合物（１ｉ７９ｙ．４８ミリモル）。

２、　２，　６．　６　〜テトラメチルピペリジンー４
ーオ〜ル（１５．０６ｒ．９６モル）およびリグロイン
（９０　〜１００℃−１００＋＋＋Ａりの混合物を．緩
やかな窒素気流中でｎ口熱還Ｒ．させた。リチウムアミ
ド（１２０η）を、触媒として加えた。２２時間還流の
後，反応液を更に熱りグロインで希釈して。

濾過して不ｍ物を除き．放冷して結晶化させた。

融点が１６１〜１６６℃の白色固形′吻（１７．！Ｍ。

７０４収率）が得られた。表記化合物のＳ造は、ＮＭＲ
お工びＭＳ分析によって指示された。

元素分析： Ｃｔ９Ｈ５。Ｎ，０，に対する計算値：Ｃ．６６、６６
優；　　　Ｈ，９．６４係：Ｎ．５．３６係。

実開Ｈ直： Ｃ．６６、９３　係　；　　　　　Ｈ．９．６５　優　
；Ｎ．５．６５　壬。

実施例２ この化合′吻１１．　２，　２，　６．　６　−テトラ
メチルピペリジン−４−オールの代わりに２，６−ジエ
チルビス２、　３．　６　−　トリメチルピペリジノ−
４−オールを用いて実施例１の調製法と同様にして調製
した。

この実施例のアルコールは、米国特許第４．１０５゜６
２６号明細誓、第１２欄に記載の方法で調製した対応す
るケトンを還元することによって調製した。

実施例６ 調製ＡによってＡ、！ｌ！ａた化合物（６６，５ミＩＪ
モル）　ト１．２．２．６．６−ベンタメチルビベリジ
ンー４−オール（１２，４４ｙ、７２．６ミリモル）と
リグ’イアＣ９０〜１１０℃、１００ｍ／）との混合物
を１通常の窒素気流中で加熱還流した。リチウムアミド
（１１０Ｉｎｙ）を触媒として７ＪＯえ、混合物を１８
時間還流させた。その後、混合物を熱りダミインで希釈
し、濾過し１部分的に＃縮した。結晶化すると、融点が
１２０〜１２２℃の白色固形物状の生成物（９，８ｆ　
、４９ｑｂ）ｋ得７’ｃ。

元震分析： Ｃｓ　ｒ　Ｈ５４Ｎｔ　Ｏａに対する計算Ｉ［：Ｃ、６
７，６０壬；　　　Ｈ，９，８８％。

Ｎ、５．０９ｑｂ。

実測匝： Ｃ、６７，４９係：　　　Ｈ，”１．５９係：Ｎ、４．
９１係。

実施例４ １．５，１０．１４−テトラオキサスピロ［５゜２、５
−２Ｊヘキサデカン−３，３，１２，１２−テ調製Ｂ　
　１５．１０．１４−テトラオキサスビａｒ５．２−５
．２．］へキ丈デカン−６，６，１２゜１２−テトラカ
！レボン酸−テトラエチルエステルこの物質は、Ｍａｇ
ｅｒ等のＭｏｎａｔｓｈ、　Ｃｈｅｍ。

１９８２　、１１３１５１．５６５−５７２　　ルビ載
の一役的方法によって調製される。

１．４−シクロヘキサ／ジオン（５，６６？　、　Ｏ，
ＬＪ５モル）−ジエチルビス（ヒドロキンメチル）マロ
ネート（１工８８ｆ、０．０６３モル）およびシクロヘ
キサン３００ゴの混合物に、パラトルエンスルホン酸（
１２７ｆ）を添加した。反応混合物を加熱還流し、生成
した水をディーン・スターク・トラップ中で濃縮して除
去した。約４時間後、混合物を室＠に冷却し、酢酸ナト
リウム水醇液で洗浄した。酢酸エチルを卯えて、結晶化
した生成物の可溶化を完全にした。硫酸すｈ　ＩＪウム
上で乾燥後、濃縮すると、灰白色固形物として生成物（
１４，５２Ｓ’、９４憾）を得た。調製Ｂの生成物（５
，３７ｒ、１０．４ミリモル）と２．２．６．６−テト
ラメチルビベリジン−４−オール（６，６８ｆ。

４２．５ミリモル）を、リグロイン（９０〜１１０’Ｃ
）　１００ゴとまとめて−１ＪｒＪ熱還流した。リチウ
ムアミド（５０ｍ９）を触媒と１−でｔＪＤえ１通常の
窒素気流を反応フラスコ中を１℃過させた。２４時間還
流後、混合物を、熱りダミインで希釈した後。

冷却した。結晶した生成物を濾過し、乾燥すると。

白色固形物、融点２６７〜２４０℃（酢酸エチル）６．
９１？（６９％）を得た。

元素分析： Ｃｓ　ｔ　Ｈｓａ　Ｎｔ　０１　ｔに対する計算値：Ｃ
，６４，９７ｑｂ；　　　Ｈ，９，２６％；Ｎ、５．８
６憾、 実測ＩＮ： Ｃ，６４，６９憾：　　　Ｈ，９，５５係；Ｎ、５．５
８１ 実施例５ スプル 実施例１の生成物５．２９″（１（Ｊ　ミＩＪモル）の
混合物を、トリエチルアミン（２２ミリモル）をＳむテ
トラヒドロ７ラン２５ゴ［６％した１−ブロモブタン６
、　Ｏｆ　（２２ミＩ）モル）で処理した。混合物を７
２時間卯熱匝流した。冷却して溶媒を留去の陵、残漬を
ジクロロメタノと水との間で分配させた。■磯Ｇ液を乾
燥させ（１流酸ナトリウム）。

濃縮した。残漬を精製すると、ＮＭＲおよびマススペク
トル法によって照明された所望な生成物を得た。

実施例５の調製について記載１〜だのと同様にして、以
下の化合換金、１ｌＡＩｄした。

（化合物／有機・・ライド） １．５−ジオキ丈スピロｒ５．５Ｊウノデカン−６，６
−ジカルボン酸、１−ドデシル−２，２，６，６−テト
ラメチルビペリジン−４−オールとのジエステル／１−
プロモトデカン２ １．５−ジオキサスピロ［１５Ｊウンデカン−６，６−
ジカルボン酸、１−アリル−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−４−オールとのジエステル／アリルプ
ロミド。

１．５−ジオキサスピロ［５，ｂＪウンデカン−６，６
−ジカルボン酸、１−プロパギル−２，）、６，６−テ
トラメチルビベリジン−４−オールとのジエステル／プ
ロパギルプロミド７ １．５−ジオキサスピロ〔コ、５Ｊウノデカンー６．６
−ジカルボン酸、、ｌ［２，，５−エボキヅプロピル」
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−、ｔ
−ルトノジエステル／エピクａロヒトリン。

１．５−ジオキサスピロｒｓ−′ＤＪウンデカ／−５，
３−ジカルボン酸Ｗ−１−エトキシカル／くミルメチル
−２，２，６，６−デトラメチルピベリジノー４−オー
ルとのジエステル／クロロ酢酸エチル。

１．５−ジオキサスピロ［５，５Ｊウンデカン−６，６
−ジカルボン酸、１−ドブノルカルバミルメチル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールとの
ジエステル／クロロ酢酸ドデシル。

１．５−ジオキナスビ［Ｊ［５，５Ｊつ／デカ／−６，
６−ジカルボン！１ｊ１２＋１−ノクロヘキシルカル／
くミルメチル−２，２，６，６−テトラメチルビペリジ
ノー４−オールとのジエステル／ンク０へキシルクロロ
アセデート。

１．５−ジオキサスピロ［！：）、５Ｊウノデカン＝３
．３−ジカルボン酸、１−アリルオキンカルノくミルメ
チル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
オールとのンエステル／アリルクロロホルメー　ト、 １．５−ジオキサスピ、［５，５コウンデカン−３，３
−ジカルボン酸、１−エトキノカルバミルメチル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４＝オールとの
ジエスデル／エチルクｕロホルメート。

１．５−ジオキサスビーｒ５．５Ｊウンデカノ−３，３
−ジカルボン酸、１−フェニルオキシカルバミルメチル
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ルとのジエステル／フェニルクロロホルメート。

実施例６ 調製Ｃ２−［１−メチルエチル、）−ｉ、６−シオキサ
ゾクロヘキサ７−５．５−ジカルボン酸、ジエチルエス
テル。

ジエチル−ビス（ヒドロキシメチル）マロネートを、調
製Ａで記載した方法によってイソブチルアルデヒドと反
応させた。

Ａ製Ｃの物質（１１，０４１４０ミリモル）と２、２．
６．６　−テトラメチルピペリジン−４−オール（１２
，５８ｙ、８０ミリモル）とりグミイン（９０〜１１０
℃）１００屑ｌとを、加熱還流させた。この溶液に、リ
チウムアミド触媒を９２ｍ９（４ミリモル）を加えた。

混合物全１７時間還流し、リグロイン１００＋ｎｌで希
釈し、触媒を氷酢酸で中和した。混合物を熱時濾過し、
冷却した。リグロインからの結晶生成′＋！！ＩＪは、
白色粉末、融点１６０〜１６２℃−８，５６ｆＣ４２，
６係収率）であった。

元素分析： Ｃｔ　７　Ｈ４ａ　Ｎｔ　Ｏｅに対する計算１直：Ｃ，
６５，２９憾；　　　Ｈ、９，７４％：Ｎ、５．６４壬
。

実測ＩＩｇ！、： Ｃ，６４，６４係；　　　Ｈ，９，５２％；Ｎ、５．８
１％。

実施例７ １．６−ピスＣ２，２’−［：　１．３−ジオキザシク
ロヘキサン−５，５−ジカルボン酸〕〕プロパン。

２．２．６．６−テトラメチルピペリジン−４−オール 調製Ｄ　調１！！！Ａに記載の方法によって、グルグル
アルデヒド１モルを、ジエチル−ビス（ヒドロキシメチ
ル）マロネート２モルと反応させて、１，６−ビス［２
，２’−１１，３−ジオキサシクロヘキサ７−５．５−
ジカルボン酸〕」−プロパンコテトラエチルエステルを
精製させた。

調製Ｄ　（７，９７９゜１６ミリモル）、２，２，６，
６−テトラメチルビペリジン−４−オール（９９４７，
６６ミリモル）およびリグロイン１００ａの混合物を加
熱還流させた。この混合物にリグロイン１００ゴと十分
な量の氷酢酸を加え、触媒を中和した。溶液を熱時ｐ過
し、冷却すると、生成物を白色粉末、融点１６４〜１６
５℃として得た＜７．８４ｙ、ｓ２．６係）。

元素分析： （４＋　Ｈａ　ｓ　Ｎ４０１　ｔに対する計算１直：Ｃ
，６４，５５憾；　　　　Ｈ，９，３４嗟：Ｎ、５．９
０１ 実測値： Ｃ，６４，５３壬；　　　Ｈ，９，６４優：Ｎ、５．５
５憾。

実施例８ 調製Ｅ　１，２−ビス［２，２’−［２−メチル−１，
６−シオキサシクロヘキサンー５，５−ジカルボン［ｆ
ｆ」ｌ−エタン＝テトラエチルエステルジエチル−ビス
（ヒドロキンメチル）マロネート（２当輩）を、調製Ａ
に記載の方法に砧じて２．５−ヘキサンジオンと反応さ
せた。生成物は。

淡褐色固形物として得られた。

調製Ｅの化合物（ｂ、３８グ、１０．３８ミリモル）。

２、２．６．６　−テトラメチルピペリジン−４−オー
ル（６，６Ｏ５’、４）、５６ミリモル）およびリグロ
イン４０Ｍの混合物を加熱還流し、２５’％’（１ミリ
モル）のリチウムアミドを加えた。混合物を断続的に新
たなりグロインを添加しながら、還流温度で攪拌した。

７時間後、触媒を酢酸をＪＪＤえて分解して、混合物を
濾過して、結晶させた。生成物は、白色粉末（融点１４
６〜１４６℃）として単離され＋　ＮＭＲおよびマスス
ペクトル法によって同定した。

実施例９ 調製Ｆ　１，５−ジオキ丈スピロ［５，１１，１ヘプタ
デカン−６，６−ジカルボン酸＝ジエチルエステル ジエチル＝ビス（ヒドロキシメチル）マロネートを、調
製Ａに記載の方法ＶＣ，＃１じてシクロドデカノンと反
応させた。生成物は、白色固形物（融点５８〜６２℃）
として得られた。

純度９１％の調製Ｆの化合物（６，９６ｔ−１６，４７
ミリモル）、２，２，６．６−テトラメチルピペリジン
−４−オール（５，４４ｒ、５４．６０ミリモル）およ
びリグロイン１００ゴの混合物を加熱還流し、５０ダ（
２ミリモル）のリチウムアミドを加えた。混合物を、断
続的に溶媒を除去および充填しながら、還流温度で加熱
した。混合物を２０時間η口熱した後、触媒を酢酸を７
ＪＯえて分解して、混合物をｐ過して、結晶させた。生
成物は。

白色固形物（融点１６９〜１７１℃）として単離され＋
　ＮＭＲおよびマススペクトル法によって同定した。

実施例１０ ノ二 調製Ｇ　　２−Ｃ６−ヘプチルＪ−１，３−ジオキサシ
クロヘキサン−５，５−ジカルボン酸＝ジエチルエステ
ル 調１１人に記載の方法によってビス（ヒドロキシメチル
）マロネートを２−エチルヘキサノールと反応させた。

生成物は、無色液体（沸点１２５〜１６０℃／　０．２
０　ｔｍ　）として単離された。

調製Ｇの化合物ｃ５．ｑ８ｙ、ＩＢミリモル）。

２、２．４６−テトラメチルピペリジン−４−オールＣ
ｂ、６９ｔ、６６ミリモル）ｉ？よびリグロイン６０ゴ
の混合物を７ＪＩ］熱直流し１次いでリチウムアミド（
２６９，１ミリモル）を７Ｉｎえた。リグロインを徐々
に除去し且つ必要に応じて取り代えた。

遠ｆｒ！、温度に１７時間保持した鏝、酸液を冷却し。

水（５Ｘ１００ｍ／）で洗浄し、乾燥（硫酸ブートリウ
ム）して、濃縮すると、白色粉末を生成した。

エタノール／水から再結晶すると、融点７９〜８５℃の
生成物Ｃ７，５５１，７４係）を得た。同定Ｕ−ＮＭＩ
Ｉ、−よびマススペクトル法によって行った。

実施例１１ １ＳｌＡ製Ｈ２−ビニル−１，６−シオキサンクロヘキ
サンー５，５−ジカルボン酸、ジェチルエステルドリブ
ルオロ酊酸を酸触媒として用いたことを除いて、調！Ｊ
ＡＫ記載の方法にしたがって、ジエチル＝ビス（ヒトミ
キシメチル）マロネートをアクロレインと反応させた。

生成物（は、無色液体（沸点９９〜１０２℃１０．２０
口）であった。

調ＩＡｌ（（５，６７ｒ、２１　ミリモル）−２，２，
６，６−テトラメチルビベリジン−４−オール（！：ｉ
、６９７．６６ミリモル）およびリグロイン６０ゴの混
合物を加熱還流し１次いでリチウムアミド（２６〜、１
ミリモル）を卯えた。リグロイン＋徐ｔｖｃ除去（〜且
つ新たな浴媒と取り代えたう速流温度に４．５時間保持
した陵、氷酢酸を卯えて触媒を分解し、熱各液を沖過し
だ。この＠液から生成物を結晶させると、白色粉末（融
点、９６〜９８℃７６．０７ｆ、６１優）を得た。

元素分析： Ｃｔｓ　Ｈ４４Ｎｔ　Ｏａに対する計算１直：Ｃ，６４
，９７係；　　　　Ｈ，９，２６優：Ｎ、５．８３１ 実測値： Ｃ，６４，９７％：　　　Ｈ，ａ７８４；Ｎ、５．５６
ｑｂ。

実施例１２ ステル 実施？ＩＪ１　（７）ｆｌＺ合物（１７，２６？　、　
ｆｌｕ　５５モＡ、）。

無水酢酸（４０，Ｏｒ、０．３９モル）およびクロロホ
ルム７Ｑｙｎｌの混合物を、４８時間還流した。淡黄色
酢液を冷却（−で、更にクロロホルムで希釈して、協和
炭酸す）　ＩＪウム水溶液（３ｘ２０［Ｊゴ）。

ついで水（３Ｘ２００ｍ／）で洗浄した。有機ｊ−を硫
酸ナトリウムヒで乾燥し、濃縮す４）と、褐色前を得た
。エーテルで粉砕すると、畝褐色固形物を得た。酢酸エ
チルから再結晶−ｒると、融点が１６７〜１６８℃の白
色粉末Ｃ９，６０？、４６優）を得た。

元素分析： Ｃｓｓ　Ｉ（ｓａ　Ｎｔ　Ｏａにｎｆるｄ算１ｉ：Ｃ，
６”＞、６２’ｉｂ：　　　Ｈ，６９７係；Ｎ、４．６
２ｑｂ。

実測＋１１１　： ｃ、６５．６０ｑ：　　　Ｈ，８，８６％：Ｎ、４．６
６係。

実施例１６ り１ゴ（コホルム２０ｍ１と一緒に−まとめた実施例乙
の生成物（２０，０］、　４　Ｌｌ　ミｌ）モル）に、
無水酢酸（６；Ｌ７ｔ、ＩＪ、６２モル）を０口えた。

混合物をｊＪＩＩ熱還流して、２４時間保持した。過剰
の無水酢酸を、蒸留によって除去した。残漬をクロロホ
ルム１１ＪＯｍ／に溶解し、希水酸化ナトリウム水を容
を夜と水−ζ洗浄した。有機醇液を乾燥（硫酸ナトリウ
ム）シ、蒸発させると、黄色液体を得た。石油工−チル
（６５〜６０℃）で粉砕すると、融点が１０１〜１０２
℃の白色固形物（１７−５！Ｍ。

７５％）を生成した。

元素分析： ｅｌｌ　Ｈ，ｔＮｔ　ｏｓに対する計算値：Ｃ，６４，
１１％；　　　Ｈ，９，０２嗟；Ｎ、４．８２係。

実測値： Ｃ，６４，６６優：　　　Ｈ，９，０７憾：Ｎ、４．８
９係。

実施例１４ ジエステル 実施例１の化合物（５，２３ｒ、１０ミリモル）をテト
ラヒドロフラン４０ゴにｍｓさせたものに。

塩出アクリロイル（２，０ｙ、２２ミリモル）をテトラ
ヒドロ７ラン２５ｄＶＣｆｇ解したものを２０分を要し
て滴下し０口えた。添／Ｉｌｌが終ｒしたら、混合物を
室温で２４時間攪拌した。混合物をエーテルで希釈して
、水酸化す）　ＩＪウムで中和し、水で分配した。有機
１−を乾燥（硫酸ナトリウム）して。

ａ縮すると、粗生成物を得た。エーテル／石油エーテル
（６５〜６０℃）で粉砕すると、白色固形物（融点１２
９〜１６２℃）を得た。この吻Ｖｉｔは。

ＮＭＲＤよびマススペクトル法によって同定した。

実ｍ例１４の方法と同じ方法で、以下の説明用化合物を
調製することが出来る。

１．５−ジオキ丈スピＯ〔５，５Ｊウンデカン＝６．６
−ジカルボン酸、１−ヘキサノイル−２，２，６゜６−
チトラメチルピベリジンー４−オールとのジエステル。

１．５〜ジオキ丈スピロ［５，５Ｊウノデカン−６゜６
−ジカルボン酸。１−ステアロイル−２，２，６゜６−
テトラメチルビベリジン−４−オールとのジエステル。

１．５−ジオキサスピロ〔５，５」ウンデカン−６，６
−ジカルボン酸、１−ジメチルカルバミル−２、２，６
，６−テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエス
テル。

１．５−ジオキサスビａ［５，５Ｊウンデカン−３，３
−ジカルボン酸、１−ジエチルカルバミル−２、２，６
，６−テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエス
テル。

実施例１５ 実施例１の生成物＜６．２３部）とテトラヒドロ７ラン
４０１ｎノとの溶液に、プチルイソンアネート（２，０
８部）’（ｒテ）ラヒド０７ラン（２Ｌ１部）ＧＣ溶解
させたものを７ＪＩ］えた。混合物を室温で２４時間攪
拌し、混合物を礎縮して、粗反応混合物を精製すると＋
　ＮＭＲｂよびマススペクトル法によって同定された所
望な生成物を得た。

同様にして、以下の化合・吻を得た。

１．５−ジオキサスピロ［５，５」ウンデカン−３，３
−ジカルボン酸、１−シクロへキフル力ルバミＡ＝−２
，２，６，６−テトラメチルビペ＋）シ：ｙ−４−オー
ルとのジエステル。

１．５−ジオキサスピｃＩｒ１５Ｊウンデカン−３，３
−ジカルボン酸、１−アリルカルバミル−２、２，６，
６−テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエステ
ル。

実施例１６ 実施？ＩＪ　１の生成物（５，２３１，１０ミリモル）
ヲイソフロバノールに溶解したものに、エチレンオキシ
ド（４４ｔ、１ＵＯミリモル）を加えた。

混合物をオートクレーブに入れて、加熱した。文応の完
Ｔ後、晶合物を濃縮して、再結晶によってＭｇすると、
ＮＭＲおよびマススペクトル法によって同定される所望
な生成物を得た。

同様にして、ブａピレンオキシドとスチレンオキシドか
ら誘導される生成物を調製することが出来る。

実施例１７ 実施例１６の生成物（６，１０部）を、塩化ステアａイ
ルＣ６，６６部）およびトリエチルアミン（２，２２部
）をテトラヒドロ７ランに溶解したものとまとめた。混
合物を案配で１８時間攪拌した鏝、ジクロロメタンと水
との間で分配した。有機溶液を乾燥し、濃縮すると＋　
ＮＭＲ卦よびマススペクトル法によって同定される所望
な生成物を得た。

実施例１８ エステル 実施例１の生成物（５，２，５部）−アセチルシアノヒ
ドリン（１，８７部）および過剰のホルムアルデヒド（
６７係水溶ｇ！Ｌ）との混合物を。１８時間加熱還流し
た。混合物を冷陵、塩裁性にして、エーテルで抽出した
。有機ｍ液を乾燥（硫酸ナトリウム）シ、濃縮すると、
粗生載物を得た。精製すると、ＮＭＲおよびマススペク
トル法ＶＣよって同定さね、る所望な生成物を得た。

実施例１９ 調ＨＥ　　２．２−ジメチル−１，６−シオキサノクロ
ヘキサンー５．５−）ｎルボン（賃、ジエチルエステル
を、Ａ襄Ａの方法に１〜たがって、１ヒ学債論的量のア
セトンをジエチル−ビス（ヒドロキソメチル）マロネー
ト（沸点１０２〜１０４℃）と反応させることによって
Ａ製した。

調ｄｇのスピロアセタール（１ｉｏｒ、ｓｏミリモル）
、２，２，６．６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ル（１５，７ｒ、１００ミリモル）卦よびリグαイン（
９０〜１１０℃）１００ゴを。

１６時間還流したものをｙ１２０Ｉｎ９のリチウムアミ
ド触媒と混合した後、リグαイン１００Ｍに氷酢酸を溶
解したもので中和した。混合物を熱時濾過し、冷却する
と、生成物を沈澱した。

実施例１９と同様にして、以ドの化合物を調製した。

２−メチル−２−フェニル−１，６−シオキ丈ゾクロヘ
キ丈ンー５，５−ジカルボン酸、２，２，６，６−チト
ラメチルピベリジンー４−オールとのジエステル− ２−エチル−２−メチル−１，６−シオキサシクロヘキ
サンー５．５−ジカルボン酸−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−オールとのジエステル。

２−メチル−２−ベンチルー１．６−シオキサシクロヘ
キ丈ンー５，５−ジカルボン酸、　２．２．６．６−テ
トラメチルピペリジン−４−オールとのジエステル。

４２−ジエチル−１，６−シオキサゾクロヘキサンー５
，５−ジカルボン酸、　２．２．６．６−テトラメチル
ピペリジン−４−オールとのジエステル。

２−ブチル−２−エチル−１，６−ジオキサ／りロヘキ
丈ンー５，５−ジカルボン酸、２．ノ、６．６−チトラ
メチルビベリジンー４−オールとのジエステル。

２．２−ジーｎ−へキンルー１．６−シオキサシクロヘ
キサンー５，５−ジカルボン酸、２，２，６．６−テト
ラメチルビベリジン−４−オールとのジエステル。

２．２−ジ−イソブチル−１，６−シオキサシクロヘキ
サンー５，５−ジカルボン酸、２，２，６．６−テトラ
メチルピペリジン−４−オールとのジエステル。

実施例２０ 調製■ ２−エトキシカルボニルメチル−２−メチル−１，６〜
ジオキ丈ノクロヘキサンー５．５−ジカルボ／酸、ジエ
チルエステルを、調製への方法にしたがって調製した。

生成物は、無色液体（沸点１４８’Ｃ１０，１５市）と
して得られた。

調製■の化合物（４，９９ｒ、１５ミリモル）。

２、２．６．６−テトラメチルピペリジノ−４−オール
（７，５９Ｓ’　、　４７ミリモル〕釦よびリグロイン
１００ゴの混合物を加熱還流し、リチうムアミド（５５
Ｉｎ９）を触媒として）Ｍえた。混合物を、ディーン・
スターク・トラップに東めた酸媒を時々除去して新しい
宕媒に代えながら、ａ流己度に維持した。２２時間還流
陵−混合物を冷却して、触媒を酢酸で中和し１反応混合
物を水と分配した。有機酸液を乾燥（硫酸ナトリウム）
し、ａ縮すると。

粘稠で明るい橙色の液体として生成物品介助を得た。生
成物は、ＮＭＲおよびマススペクトル法によって同定し
た。

実施例２０のｆＡ製と同僚にして、２−エトキシカルボ
ニル−１，６−ジオキサシクロヘキサン−５，５−ジカ
ルボン酸、ジエチルエステルから誘導される化合物を製
造することが出来る。

実施例２１ 調製Ｊ ２−［２−［３，５−−）−第三級ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル〕〕エチル−２−メチル−１，３−ジオキ
サシクロヘキサン−５，５−ジカルボン酸＝ジエチルエ
ステル 調製Ａに記載の方法にしたがって、ジエチル−ビス（ヒ
ドロキゾメチル）マロネートを１−〔６，５−ジー第三
級−ブチル−４，−ヒドロキシフェニル」−ブタン−６
−オンと反応させた。生成物は、黄色の粘稠な液体とし
て得られた。

調製Ｉの化合物（２，，５９グ、ｂ、０ミリモル）、２
、２．６．６−テトラメチルピペリジン−４−オール１
．７３ｒ、１１．０ミリモル）およびリグロイン２０ｄ
の混合物を加熱還流して１次いでリチウムアミド（１１
１ｎ９．０．５ミリモル）を〃０えた。混合物を、還流
温度に１８時間維持し、リグロインで希釈して、濾過し
、結晶させた。生成物は、融点が１２６〜１２６℃の白
色固形物（２，４３ｙ。

７０１）として得られた。

元素分析： Ｃ４１ＨｓａＮｔ　Ｏｒに対する計算値：Ｃ，７Ｌ１．
２５％；　　　Ｈ，９，７８％：Ｎ、４．ＯＯ憾。

実測１［： Ｃ，７０，１５４；　　　Ｈ，９−８９憾；Ｎ、４．２
１優。

実施例２２ 実施例１の化合物（５，２３部）、４−アミノ−２、２
，６，６−テトラメチルピペリジン（３，４６部）およ
びＤ：ＷＳＯ３０ゴの混合物に、水素化ナトリウム（１
５部）を８口えた。混合１勿を１００℃に加熱して、１
２時間この温度に維持した。今後、粗反応混合物を一酢
酸エチルと水との間で分配させた。有機溶液を乾燥（硫
酸ナトリウム）シ、績縮した。続いて、精製すると、生
成物は、Ｎ、ＭＲおヨヒマススペクトル法によって同定
されたつ本発明のスビａアセタール誘導体は、空気およ
び化学放射線の存在で分解する合成ポリマー用光安定剤
として特に有用である。本明細書６’ｃ　＋４４いられ
るポリマーとは、低缶度および高密度ポリエチ／ン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリブタジェン、ポリイ
ソプレンなどのオレフィンのホモポリマー、オレフィン
と池のエチＶン性不飽和金有するモノマー例えばエチレ
ノーブ町ビレ／コポリマー、エチレン−ブチン／コポリ
マー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、スチレ／−ブ
タシェフ　−ｒ　ホＩＪマー、アクリロニトリル−スチ
レン−ブタジェンコポリで一等、ポリｊ益比ビニルおよ
びボリ塩化ビニリデンを色性するそれぞれ塩化ビニルお
よび塩化ビニリデンのホモポリマー−塩化ビニル−ビニ
リデンコポリマーおよびそれぞｆ″Ｌ塩化ビニルおよび
塩化ビニリゾ／と塩出ビニルまたはその他のエチレン性
不飽和モノ−１−とのコボＩＪ　−７−。

ポリオキシメチレンおよびポリオキシエチレンのような
ポリアセタール、６−ナイロン、６．６−ナイロンおよ
び６．１０−ナイロンのようなポリアミド、ポリウレタ
ンおよび跣、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導さ
れるボＩＪ　−７−、ポリアクリレートおよびポリメタ
クリレート、ポリアクリル酸アミド卦よびポリアクリロ
ニトリル、或いはアクリル酸および１櫨以りのその誘導
体とメラミン−ホルムアルデヒド樹脂とのコポリマーの
ようなポリオレフイノを包ます◇ことを、呟図する。

合成ポリマーは、それらの浸れた特性の観点から当業界
に分いて各種形状および形体、ｔＩＪえばフィラメント
、繊維、糸、フィラメントノート、その他の成形品およ
びその他のラテックス訃よび発泡体から製造される成形
品として広範囲Ｖこ用いられてきた。しかしながら、こ
れらのポリ７−は。

就中、光および熱が定性が低いといった幾つかの欠点を
イｊ゛する。上記のポリオレフィンやポリウレタンエラ
ストマーは、しばしば日光または紫外線のよりな′Ｌに
暴イされると著しく変ｉ＜＋し易く、斗たポリ塩化ビニ
ルやボ’Ｊｆｆｌ化ビニリデンはしばしば］」光チたは
紫外丁−のような光に暴露さｊｔイ）と変性し易く、筐
たポリ塩１ヒビニルとポリ塩１ヒビニリデンはしばしぼ
光や熱の作用によって変性１７．塩化水素を失って右色
し易い。ポリアミドもまた、］７ばしば光分解を受は易
い。これらの合成ポリマーをかかる分解に対して安定に
す６　Ｌｌ的で、当業界に多数すな定ＡＩＪθ；提案さ
れてさた。例えば、ポリウレタン／の場合にげ、べ／シ
トリアゾールおよびペンジノエノン化合物−ボリウレタ
ノに討しては、フェノール化合物およびベンゾフェノン
化合吻、ボ）ノ瓜比ビニルおよび塩化ビニリデンに対し
ては、鴫基注ケイ酸およびｌ−ＩＩケイ酸鉛、マレイン
酸鉛およびジブチル錫ンｌクレ〜トおよびジプチル錫マ
レエートのような有機錫ｒヒ合１勿である。

樹脂は１式Ｉによって表される化合物の安定化に有効な
童の範囲内で混合すべきである。この量は、プラスチッ
クの性状およびプラスチックに加えられる放射線の菫に
よって変わる。一般的には。

ポリマーの約ｃＬＬＩＩ〜′：）、０ｉ−ｆｉｑｂの通
が高価的である。

更に１式１の光安定剤は、酸化防止剤、難燃安定剤、滑
り防止および静電防止剤、補助的光安定則、顔料、染料
、潤滑剤などの充填剤および付加的安定剤と共に用いる
ことが出来る。

好適な酸化防止剤には、２．６−ジー第三級ブチル−ｐ
−クレゾール、４．４’−ビス（２，６−ジー第三級ブ
チルフェノール）−４，４’−ビス（４６−ジインプロ
ピルフェノール）−２，４，６−トリー第三級ブチルフ
ェノール、２．２’−チオビス（４−メチル−６−第三
級ブチルフェノール）。

オクタデシル−２（６′、５′　　−ジー第二級−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリト
リチル−テトラキス（３，５−第三級ブチル−４−ヒト
ロキシノエニルーブロビオネート。

１．３．５−トリス（３’、５’　　−ジー第三級ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）インシアネート、１゜１
５−トリス（（３’、５’　　−ジー第三級ブチル−４
′　　−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）イソシ
アネート、１．３．５　−トリスＣ３’、５’−シー第
三級ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）＝２．４．６
　−ジメチルベンジル）−８−トリアジン−２，４，６
−（ＩＨ，，５Ｈ，５Ｈ）−トリオンおよびチオジプロ
ピオン酸例えばジラウリルチオジブａビオネート１．−
よぴジステアリルチオジブロピオネ＝トなどのエステル
のようなヒンダードフェノールタイプ、トリフェニルホ
スフィ・ｌト。

トリノニルホスフィｌト、ジドデゾルペンタエリトリチ
ルジホスフィット、ジフェニルデジルホスフィツト。ト
リス（２，４−ジー第三級ブチルフェニル）ホスフィツ
ト、ビス（２，４−ジー第Ｅ！１１．ブチルフェニル）
ペンタエリトリトールジホスフィットなどのヒドロカル
ビルホスフィノド」やよびそれらの組合せがある。

好適な補助的な定則には、ベンゾ）　ＩＪアゾール類例
えば２−　（２’−ヒドロキシ−５−ｉＥｉオクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール−２−（２’−ヒトａキシ
−５’、５’　−ジー第三級ブチルフェニルｌ　−５−
クロリドベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−２−（
２’−ヒドロキノ−６′−第三級プチル−５′−メチル
フェニル）−５−り０１７ドベンゾトリアゾールおよび
２−　（２’−ヒドロキシ−６’　、　ｂ’　−シ＠　
三級アミルフェニル）ベンゾトリアゾール：ヒドロキシ
ベンゾフェノンタイプのもの例えば２−ヒドロキノ−４
−メトキシベンゾフェノ／、２−ヒトａキシ−４−オク
チルオキシベンゾフェノン、２．２’−ジヒドロキン−
４゜４′−メトキシベンゾフェノン：ヒンダードフェノ
−ル１．．　スｆルｔＭＪ工ｌｄ：ｎ−ヘキサデシル−
’１５−ジー第三級ブチルー４−ヒトａキシベンゾエー
トおよび２’　、　４’　　−ジー第二級ブチルフェノ
ール−５、５−シー第三Ｊフチルー４−ヒドロキノベン
ゾエート；金属錯体レリえば２．２′−チオビス−（４
，６−オクチルフェノール）のニッケル錯体。

２．２′−チオビス（４−第三級オクチルフェノール）
のニッケルブチルアミン錯体、ニッケルジブチルチオカ
ルバメート、４−ヒドロキシ−６，５−ジー第三級ブチ
ルベンジルリン酸モノアルキルエステル（但し、アルキ
ルはメチル、エチル、プロピル、ブチルなどである）、
２−ヒドロキン−４−メチルフェニル：つｙデシルケト
キシムのニッケル錯体がある。補助的光安定剤の好適な
酸化防止剤のその池の説明用例は、米国特許第３．４８
８゜２９０号および第３．４９６，１３４号明細書の第
６および４欄に記載されているう 実施例２６〜２８ 上記化合物の光安定剤としての効力を更に説明するため
に、上述の実施例２〜５および７〜１０の物質をそれぞ
れＨｅｒｃｕｌｅｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　、１の
ＰＲＯＦＡＸ　（登録商標）６３０１ポリプロピレン樹
脂として市販されているポリプロピレン樹脂中に配合し
た。これらの光安定剤は、総樹脂組成物の０．２５重量
係の濃度で尋ｌ＆混合（塩化メチレン）によってボリブ
ａビレ／と共に配合し、主要な酸化防止剤のステアリル
−β−３，５−ジー第三級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオネートはＣＬ２優の濃度で使用した。次い
で、樹脂を２００℃で押出し、１８８℃で６，０００　
ｐｓｉで圧縮成形して、厚さが５ミルのフィルムを生成
させた。対照用フィルムは、光安定剤を省いたことを除
いて同じ処理法によって生成させた。それぞれのフィル
ムを、　Ａｔ１ａｓ　Ｗｅａｔｈｅｒ−ｏ　−ｍｅｔｅ
ｒ　　中でキセ／７アーク灯に暴露し、赤外分光スペク
トルのカルボニルの吸収が０．５′１で増加するときを
鳴って破損点とした。

表−■ 実施例番号　　　安定剤　　　　破損までの時間対照物
　　　　　　５００ ２６　　　実施例１の生成物　　　　６７６゜２４　　
　実施例６の生成物　　　　６９６０２５　　　実施例
４の生成物　　　　６７８０２６　　　実施例６の生成
物　　　）３０００２７　　　実施例７の生成物　　　
、＞３０００２８　　　実施例１２の生成物　　　２２
８０本明細書において用いられた化合物の＋ｇ造式を。

以下の表に示したものである。

（外５名） （Ｄンノ

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 I 〔式中、 Ｒ＾１は水素及び１〜５個の炭素原子を有するアルキル
   基から選択され、 Ｒ＾２は水素、オキシル、ヒドロキシル、１〜１８個の
   炭素原子を有する直鎖或いは分枝鎖状メチレン結合を有
   するアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアルカ
   ノイル基、３〜６個の炭素原子を有するアルケノイル基
   、３〜６個の炭素原子を有するアルキニル基、シアノメ
   チル基、２，３−エポキシプロピル基、７〜１５個の炭
   素原子を有するベンジルまたはアルキル置換したベンジ
   ル基、基−ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＲ＾５）−Ｒ＾６および式
   Ｒおよび式▲数式、化学式、表等があります▼（但し、
   ｍが１ または０の時、Ｚは−ＯＲ＾７および −Ｎ（Ｒ＾８）（Ｒ＾９）から選択され、ｍが０である
   時、Ｚは−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ＾１＾０であることが出来る
   ）を有する基であり、 Ｒ＾５は水素、１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基
   、アルアリファ−ティック基、２〜１８個の炭素原子を
   有する脂肪族アシル基から選択され、Ｒ＾６は水素、１
   〜１６個の炭素原子を有するアルキル基およびフェニル
   基から選択され、 Ｒ＾７は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、５
   〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、アリル
   、ベンジル、フェニルおよび式IIを有する基から選択さ
   れ。 Ｒ＾８およびＲ＾９は同じまたは異なり、水素、１〜１
   ８個の炭素原子を有するアルキル基、５〜１２個の炭素
   原子を有するシクロアルキル基、６〜１０個の炭素原子
   を有するアリール基および７〜１５個の炭素原子を有す
   るアラールキル基から選択され、Ｒ＾８およびＲ＾９は
   それらが結合している窒素原子と一緒になって５〜７員
   環を形成することも出来、 Ｒ＾１＾０は１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基、
   フェニルおよびベンジルから選択され、Ｒ＾３およびＲ
   ＾４は独立に水素、１〜１４個の炭素原子を有するアル
   キル基、２〜４個の炭素原子を有するアルケニル基、基
   −（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯ−ＯＲ＾１＾１（但し、ｎは０
   または１である）および式IIIの基から選択され、但し
   、Ｒ＾１＾１は１８個以下の炭素原子を有するアルキル
   基または式IIの基から選択され、Ｒ＾３である時には、
   Ｒ＾４は式IV（但し、Ａは１〜４個の炭素原子を有する
   アルケン基、フェニレン基または直接結合である）の基
   であり、Ｒ＾３がメチルであるときには、Ｒ＾４は式Ｖ
   （但し、ｐは１または２である）の基であることが出来
   、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれが結合している炭素原子と
   共に５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基を
   形成することが出来或いは式VIの基または式VIIの基（
   但し、２で表したＣ原子は式 I の２で表したＣ原子と
   同じである）を表し、 Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ＾１＾２−（但し、Ｒ＾１＾２
   は水素または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基か
   ら選択される）である〕を有する化合物。
2. （２）Ｒ＾１が水素であり、Ｘが−Ｏ−である、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）１，５−ジオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン−
   ３，３−ジカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル
   ピペリジン−４−オールとのジエステルである。 特許請求の範囲第２項記載の化合物。
4. （４）１，５−ジオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン−
   ３，３−ジカルボン酸、１，２，２，６，６−ペンタメ
   チルピペリジン−４−オールとのジエステルである、特
   許請求の範囲第２項記載の化合物。
5. （５）１，５−ジオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン−
   ３，３−ジカルボン酸、１−アセチル−２，２，６，６
   −テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエステル
   である、特許請求の範囲第２項記載の化合物。
6. （６）１，５，１０，１４−テトラオキサジスピロ〔５
   ．２．５．２〕ヘキサデカン−３，３，１２，１２−テ
   トラカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
   ジン−４−オールとのテトラエステルである、特許請求
   の範囲第２項記載の化合物。
7. （７）１，３−ビス〔２．２′〔１，３−ジオキサシク
   ロヘキサン−５，５−ジカルボン酸〕〕プロパン、２，
   ２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールとの
   テトラエステルである、特許請求の範囲第２項記載の化
   合物。
8. （８）２−〔１−メチルエチル］−１，３−ジオキサシ
   クロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，２，６，６
   −テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエステル
   である、特許請求の範囲第２項記載のカルボン酸。
9. （９）２−ピニル−１，３−ジオキサシクロヘキサン−
   ５，５−ジカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル
   ピペリジン−４−オールとのジエステルである、特許請
   求の範囲第２項記載の化合物。
10. （１０）２−〔３−ヘプチル〕−１，３−ジオキサシク
    ロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，２，６，６−
    テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエステルで
    ある、特許請求の範囲第２項記載の化合物。
11. （１１）１，２−ビス〔２，２′〔２−メチル−１，３
    −ジオキサシクロヘキサン−５，５−ジカルボン酸〕〕
    エタン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
    −オールとのテトラエステルである、特許請求の範囲第
    ２項記載の化合物。
12. （１２）２−〔２−〔３．５−ジ−第三級ブチル−４−
    ヒドロキシフェニル〕〕エチル−２−メチル−１，３−
    ジオキサシクロヘキサン−５，５−テトラメチルピペリ
    ジン−４−オール、２，２，６，６−テトラメチルピペ
    リジン−４−オールとのジエステル。
13. （１３）１，５−ジオキサスピロ〔５．１１〕ヘプタデ
    カン−３，３−ジカルボン酸、２，２，６，６−テトラ
    メチルピペリジンとのジエステルである、特許請求の範
    囲第２項記載の化合物。
14. （１４）通常は光によって変性される有機ポリマーと特
    許請求の範囲第１項記載化合物の０．０１〜５重量％と
    から成る、光変性に対して安定化した合成ポリマー組成
    物。
15. （１５）有機ポリマーがポリオレフィンホモポリマーま
    たはコポリマーである、特許請求の範囲第１４項記載の
    組成物。
16. （１６）上記ポリオレフィンがポリプロピレンである、
    特許請求の範囲第１４項記載の組成物。
17. （１７）有機ポリマーに０．０１〜５重量％の化合物を
    配合することから成る、光によって誘起される変性に対
    して上記有機ポリマーを安定化する方法。