JPS58194864A - ２−ケト−ジアザシクロアルカン−ウレタンオリゴマ−と紫外線安定化組成物 - Google Patents

２−ケト−ジアザシクロアルカン−ウレタンオリゴマ−と紫外線安定化組成物

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JPS58194864A
JPS58194864A JP58074235A JP7423583A JPS58194864A JP S58194864 A JPS58194864 A JP S58194864A JP 58074235 A JP58074235 A JP 58074235A JP 7423583 A JP7423583 A JP 7423583A JP S58194864 A JPS58194864 A JP S58194864A
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ethanediyl
tetramethyl
oxo
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ピヨン・ナエ・ソン
ジヨン・タ−ユアン・ライ
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 づ１）明の背景 天然又は合成のいずれにせよ、有機材料は慣習的に材料
中に紫外線安定剤を混和させることによって紫外線によ
る劣化に対して保護される。多くの種類の化合物が有用
な紫外線安定剤であることが知られており、一部他のも
のよシもより効果的なものがある。特に剛紫外線劣化性
の安定化組成物を与える効果的な２−ケト−ジアザシク
ロアルカンは米国特許第４１９０５７１号に開示されて
いる２−ケト−１，４−ジアザシクロアルカン及び米国
特許第４２０７２２８号に開示されている２−ケト−１
，５−シアデシクロアルカンを含む。紫外線安定剤とし
て有用な他の２−ケト−ジアザシクロアルカンは置換ピ
ペラジンジオンを教示している米国特許第３９１９２３
４号、第３９２０６５９号、第：３９２８３３０号に開
示されている。紫外線安定剤として有用なシクロアルカ
ンは西独公開公報第２３１５０４２号、日本特許第７４
５３５７１号、及び第７４５３５７２号に開示されてい
る。
本発明の化合物はヒンダードアミンとして知られる一般
の種類の化合物に属する。本発明の化合物が属するヒン
ダードアミンは化学線に暴露される合成樹脂において紫
外線安定剤としての便利性を有することが知られている
。しかしながらすべてのヒンダードアミンが通常固体ポ
リマーにおける紫外線劣化に対して有効ガ安定剤ではな
い。いくつかのヒンダードアミンは１００℃４ｙ度で熱
的に不安定であり、これはその温度又はそれ以上の温度
で処理される有機材料におけるぞねらの使用を妨げる。
さらに特に多置換複素環式化合物の中で、環の中の窒紫
原子が有益な効果を有することが知られているが、しか
し所望の分子ｔＩを与えるためにちょうどほぼ３Ｈ当な
数に自己ｆｔ１ｌＪ限されている比較的少数の繰り返し
単位を有するオリゴマーが形成され得ることを期待する
何の論理的な理由もない。まだ２つの末端結合多置換２
−ケト−１゜４−ジアザシクロアルカン（ｒ　２　ＫＤ
ＺＣｊ　）成分（それ自体末端結イ１した）の独特の構
造が、高分子量インシアネートと共に、２　ＫＤＺＣビ
ス化合物又は高分子量インシアネート（［ウレタンオリ
ゴマー］とも呼ばれる）のいずれかよりもより良い安定
化活性を与えるであろうと期待するいかガる理由もない
。末端結合という４台は少なくとも２個の１、大−素原
子によってゾリッゾされ又は結合されるということを意
味する。
（ヒンダード）構造に常に基づいた種々のヒンダードア
ミンの効果が予想できないために、ヒンダードアミンを
合成するために多大の努力が費され、次いでそのアミン
を紫外線安定剤とり、て可能な有用性を見るために試験
した。その合成の一つはＪ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　
４５　、７５４　（１９８０）においてＪｏｈｎ　’、
！’、　Ｌａ１による「ヒンダードアミン−１，３，３
ｊ５．５−ペンタ置換２−ビー（ウレタンの新規な合成
−」と題するＨｔｉｌＩ文に記載されている。
先行技術のヒンダードアミンは一般に極めて容易には製
造さＩ’Ｌない鉛化合物であり、それらの性質、特に種
々の合成樹脂におけるその相溶性は予想することが困難
である。構造における小さな相異は性能における大きな
差に帰着するようである。
比較的容易に製造されるより簡単な化合物を与えるため
の長い努力が米国特許第４１９０５７１号及び第４２０
７２２８号において開示されている２−ケト−１，４−
シアデシクロアルカン及び２−ケト−１，５−ジアザシ
クロアルカンに帰着した。
到る所に存在する「ヒンダードアミン」紫外線安定剤に
対する解決のカギは異なった構造を除いて比較可能な活
性を有する紫外線安定剤と比較して、商業的に製造され
る相対的な容易さである。
一般的に入手可能で比較的容易に製造される紫外線安定
剤は例えば米国特許第４２３３４１０号及び第４．２３
３４１２号においてより十分に開示されている多置換ピ
ペリジンのスクシネートエステルテあるＴｉｎｕｖｉｎ
■６２２；ピペリジン置換基で１１リー換されたトリア
ジンであるＴｉｎｕｖｌｎ■７７０　；及び米国特ｉＦ
ｌ：第４０８６２０４刊に開示されたようなピペリノン
置換基を有する。ｒ９　ＩＪトリアジン＋イ造を有する
Ｃｈ　ｉｍａ　ｓ　ｏ　ｒｂ■９４４を含む。しかしな
がら耐記安定剤は先行技（ｒＪの紫外線安定化された組
成物から比較的容易に抽出される。本発明はヒンダード
アミンの構造における変化がそれらがｊＡ、遺されかく
て費用のかからなくなる安易さだけでなく、有機ポリマ
ーからのそｒしらの抽出をも改良するのに効果的である
という発見に由来し、これによって紫外線による劣化に
対するよυ永続的な保腸を醪すマーに力える。
本発明はさらに同右のＩＮＮ時特性有するヒンダードア
ミンの合成分野における＜ａｔ究及び紫外線安定剤とし
てのそれらの効果の評価に由来する。少なくとも１個の
Ｎ原子を含む複素環を有する「２−ケト」環構造を保有
するという概念はこの構造を含む効果的な？リマーに対
する研究が開始された基礎であった。２−ケト−１，４
−ジアザシクロアルカンのＮに接近したＣ原子上に２個
より多くの置換基を与えるという事実は米国特許第４１
６７５１２号に開示された「ケト形合成」；米国特許第
４２４０９６１号に開示された「シアノヒドリンアセテ
ート合成」；米国特許第４２４６４１２号に開示された
「ソフトなイオン触媒合成」；２−ケト−１，４−ジア
ザシクロアルカン、特に米国特許第４１９０５７１号；
第４２９２２４０号；第４２９７４９７号；及びなかん
ずく第４３０９３３６号において開示された、そのビス
化合物の他の製法の発見に由来し、各前記特許の開示は
ことで十分に説明されたようにそれらに対する参考文献
によって組み込まれている。少なくとも２個のウレタン
部分を結合するジアザシクロアルカンのビス化合物にお
ける２−ヶ）１％造の保有は新規組成物中の高度に効果
のある紫外線安定剤としての本発１ｕｌｌの新規な置換
２−ヶ）−１，４−ノアデシクロアルカン−ウレタン（
ｆａＪ単化のためにｒ２に−ＵＪ）の発見に拍車をつけ
た。
概要 多置換２−ケト−１，４−ジアザシクロアルカン（ｒ　
２　ＫＤＺＣＪ　）のビス化合物が２〜約１５個のか■
り返し単位を有する低重合体の２　ＫＤＺＣ−ウレタン
（「２に−ＵＪオリゴマー）を形成するためにジイソシ
アネート基間のブリッジを与える新規化合物が発見され
た。さらに特にビス化合物のブリッジ自体は本質的に２
個の末端結合多ｔｉ換２　ＫＤＺＣ部分からなる。
従って本発明の一般的な目的は２個の多置換２　ＫＤＺ
Ｃ分子が２〜１２個の炭素原子を有するポリメグーノン
、キシレニル及びフェニルから選ばれた群から本質的に
なる第１の結合（ｒ　２　ＫＤＺＣ結合」）によって末
端結合され、かつ２　ＫＤＺＣ分子の各々は構造 以下余白 ０　　　　　　　　　　　　０ （ここでＲは２〜１２個の炭素原子を有するアルキレン
、ｌ・ルイル、ジフェニルメチル、ナフチル、ジメチル
ビフェニル、ジメトキシ−ビフェニル、メチルシクロヘ
キシル、ジシクロヘキシルメチル、キシリル、インホロ
ニル、トリメチルヘキシル等からなる群から選ばれ、ｎ
は２に−Ｕビス化合物でもって重合体２に−Ｕ（ｒ２に
−Ｕオリゴマー」）を形成するだめの約１〜約５の範囲
の整数である。）を有する三官能ウレタン単位に対する
第２の結合（ｒ２に−Ｕ結合」）によって末端結合され
ている新規な２に−Ｕオリゴマーを提供することである
。
さらにＮ１原子を通して結合されている２個の２　ＫＤ
ＺＣ部分テｉｂ　−ｐ　で、そノ部分カ２　ＫＤＺＣ（
７）　Ｎ’原子を通してウレタンに末端結合されている
ものから本質的になる２に−Ｕオリゴマーが形成され得
るということが発見された。そのような２に−Ｕオリゴ
マーは予期しないことに有機材刺において望ましく高度
に効果的な紫外線安定剤である２に−Ｕオリゴマーをた
またま力える自己制限数、約１〜約５の２に−Ｕｆｉり
返し単位を含む。
従って本発明の一般的な目的は本発明の２に−Ｕオリゴ
マーを含む新規な紫外線安定化された組成物を提供する
ことである。
本発明の特定の目的はポリオレフィン及び他の光劣化可
能性のあるポリマーに対する紫外線安定剤として有用な
新規な種類の低重合体ヒンダードアミスウレタン誘導体
であって、その誘導体が（、）互いに末端結合され、さ
らにまたウレタン基に末端結合された少なくとも２個の
多置換２　ＫＤＺＣ分子、及び（ｂ）長時間の水溶液と
の接触におけるポリマーからの改良された耐抽出性、を
有すること金を特徴とするものを提供することである。
さらに本発明の特定の目的は２−ケト−ジアザシクロア
ルカノンを製造するいくつかの既知の合成であって、そ
のうちのいくつかは好ましくは相移動触媒を利用する合
成の一つで、適当に置換されたノアミ／、ブロモホルム
又はクロロホルムのようなハロホルムを利用する一段法
反応で互いに末端結合され得る新規な種類のぎベラジノ
ンのビス化合物を提供することである。
好ま１〜い実施態様の詳細な説明 本発明の安定化組成物に使用された安定剤化合物の基礎
的な構造はＮ原子を通して結合された２個の多置換２　
ＫＤＺＣ部分を含んでなるビス化合物であり、そのビス
化合物はシアサシクロアリカンの他のＮ原子の各々を通
してウレタン基をつなぐ。得られる２　Ｋ　−Ｕオリゴ
マーは構造；（ここでｍはＯ〜５の範囲の整数を表わし
、環状Ｎ原子間の種々の長さのブリッジを形成するメチ
レン基の数であり、その基の一部は（息）それらが結合
される厨累と共に、シクロペンチル、シクロヘキシル又
はシクロヘプチルエンド環を形成してもよく、また（ｂ
）置換されていてもよい：それでｍがＯである時、２Ｋ
ＤＺＣ部分はピペラジノン堀であり；ｍが１である時２
　ＫＤＺＣ部分は５−ケト−１，４−ジアザシクロへブ
タン（「ジアゼピノン」としてここに貫及されている）
であり；ｍが４でエンド環を形成するために（ＮＭ子間
のブリッジにおいて）他の２個の接触する炭素原子と環
状に々る時は２　ＫＤＺＣ部分はデカヒドロキノキサリ
ノンであシ； Ｘは２〜約１５の範囲の整数を表わし；Ｒは２〜約１２
個の炭素原子を有するアルキレン、トルイル、ジフェニ
ルメチル、ナフチル、ゾメチルピフヱニル、ジメトキシ
−ビフェニル、メチルシクロヘキクル、ジシクロヘキシ
ルメチル、キシリル、イソホロニル、トリメチルヘキク
ルからなる群から選ばれ： Ｒ１、Ｒ２，Ｒ’　及ヒＲ’　ＶＢ’ｌ立１１立木１Ｃ
水’Ａ−ル、１〜約２４個の炭素原子を有するアルキル
、５〜約７個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜
約２０個の炭素原子を有するアルアルキル、２〜約１２
個の炭素原子を有するシアノアルキル、４〜約１８個の
炭素原子を有するエーテル、及び１〜約１８個の炭素原
子を有するヒドロキシアルキルからなる群から選ばれ； Ｒ１とＲ２と共に、もしくはＲとＲと共に又は各対重約
５〜約８個の炭素原子を有する猿を形成すゐようにされ
Ｃもよく；但しＲ’　　、　Ｒ２，’Ｒ’又はＲのうち
ぜいぜい１個は水素であってよく、さらにＲ’　ｒ　Ｒ
２＋　ＲＳ及びＲ４のうち３個以下は環形成されてもよ
く； Ｒ５及びＲ７は各々２〜約１２個の炭素原子を有する目
？リメテレンであ如、そのポリメチレンの各各１２−ケ
トージアゾシクロアルカン部分をウレタン基に末端結合
する接続リンクを構成１〜、さらに Ｒ６は２〜約１２個の炭素原子を有するポリメチレン、
キシレニル、及びｆｄ、ｔ　ｍ又は未置換フェニルから
ガる群から選ばれ、その基６一つの２−ヶ）−１，４−
ジアザシクロアルカン部分をもう一つのその部分に末端
結合する擦続リンクである。
これらの比較的高い分子量の化合物はウレタンに末端結
合された多ｆＮ７換２に１）ＺＣのビス化合物を含み、
かつ基が望捷しい柴外線安定化性質のみならず、適当な
溶解性及び分秒性で補って完全にされた熱安定化性質を
有する安定剤を製造するために２　ＫＤＺＣのビス化合
物又はウレタン基の両方に独立にＭ換されてもよいとい
うことは牲に意義のあることである。
結合されたウレタン基と一緒になった多置換２ＫＤＺＣ
ｍはそれらが２〜約１５個の繰り返し単位を有するポリ
マーであるのでｒ　２に−Ｕオリプマー」としてここに
言及される。
アルコキシ化された２　ＫＤＺＣのビス化合物が自己制
限数のウレタン繰シ返し単位を有するウレタンオリｆマ
ー間のブリッジとして使用されてもよいということは一
層よυ意義のあることである。
もしその話が１〜約１０の範囲、さらに好甘しくけ２〜
約５の範囲に自己制限されていないガら、２に−Ｕオリ
デマーは有機ポリマーに容易に分散されず、従って柴外
線安定剤としてはほとんど使用されたいであろう。２に
−Ｕオリゴマーの自己制限性は２１（ＤＺＣのＲ４原子
上の置換基の立体障害効果及びまた先に辿択されたジイ
ソシアネートと反応させゐ前には特に°精製されてい々
いヒドロキシアルキル化ビス化合物の相対的な不純物に
帰着させられる。
その多置換２に−Ｕ化合物は一般にオイル、又はアセト
ン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、四塩化炭紫、クロロホルム、メタノール、エタノー
ル及びノロノ量ノールのような１〜約５個の炭素原子を
有する低級第一アルコール、ベンゼン及びトルエンのよ
うな芳香族炭化水素中１溶解するがしかしヘキサンのよ
う力脂肪族炭化水素にけ難溶性である高融点結晶団体で
ある。２に−Ｕオリゴマーけ−・般に水に不溶であり；
それらは純粋の時は白色から淡黄色の色ｇＡＫわたって
いる。
使用される２に−Ｕ安定剤の１）は安定化される特定の
材料及び使用される２に−Ｕにおける特定のｉｍ基と共
に変化するであろう。しかしながら一般に有機拐料の効
果的な柴外線安定化のために使用される２　Ｋ　−Ｕの
肯は有（炎材料の重−１ｉ−に対して約０．００１重量
茅〜約１０重量％の柘、！曲におる。
代表的な安定化組成物において、使用される懺゛換ＰＬ
Ｐ−Ｔの紐は約ｏ、ｏ１ｙ量係〜約５鴛Ｍ優の範囲にあ
る。
本発明の組成物は通常変退色及び／又は脆化によって通
常証明されている柴外線、熱又は醇化劣化の有害々効果
に立ち向うため釦安定化された合成樹脂材料である。こ
れらの組成物は一般に化学線、熱及び故紫の組み合せに
苅する一層強力な安定性を達成するために追加的な二次
安定剤を含むというオＵ益がある。それ故に本発明の安
定剤と共に、組成物は二次安定剤が１００重月・部の有
機連続相に対して約０．１〜約ｔ０１１を部、好ましく
は約０．２重量゛部〜約５重量部の範囲にあり得る熱及
び又は酸素による劣化に対する安定剤を含むことができ
る。
なかんずく米国特許第３３２５４４８号、第３７６９２
５９号、第３９２０６５９号、第３９６２２５５号、第
３９６６７１１号、第３９７１７５７号に開示されてい
るようないくつかの型の既知の柴外線二次安定剤が使用
されてもよい。
柴外線、熱及び酸化劣化に対して安定化され得る有機材
料はブタジェンとアクリル酸、アルキルアクリレート又
はメタアクリレートとのコポリマー、ポリイソルン、ポ
リクロロプレン等；ポリウレタン；ポリ塩化ビニル、塩
化ビニルと塩化ビニリデンとのコ４ｅリマー、ハロダン
化ビニルとブタジェン、スチレン、ビニルエステルとの
コポリマー朴；ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸又
はセパチン酸との反応から誘導されたもののようなポリ
アミド；エピクロルヒドリンとビスフェノールとの縮合
から得られたもののような工＋ｊ？キシ樹脂４Ｉ　：　
ＡＢＳ樹脂、Ｉリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポ
リメタアクリレート、Ｉリカー４？ネート、ジエン、フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエフｊ？キシド
、ポリエステル、並びにポリエチレン、ポリエチレン、
エチレンーグロピレンホリマー、エチレン−ゾロピレン
ジエンポリマー、エチレン−酢ビポリマーのようなポリ
オレフィンホモ−及びコポリマー等を含む。
置換２　Ｋ　−Ｔｌ化合物はまたＡＢＳ樹脂ブレンドの
よりなポリマー材料の混合物及びブレンド、ＰｖＣとポ
リメククリレートのブレンド、ＥＰＤＭポリマー中への
？リプロピレンのブレンドのようなポリオレフィンホモ
ポリマーとコポリマーのブレンドを安定化するのにも使
用することができる。
最も好ましいものは２〜約１５個の＆￥４シ返し単位を
翁する２に−Ｕオリゴマーを形成させるために、Ｎ１１
Ｊ１．子を通して共に末端結合され、ウレタン基に対し
てＮ４原子を通して再度末端結合された２個の多動′換
ピペラジノンを有する本発明の多置換２に−Ｕオリｆマ
ーである。そのような２　Ｋ　−Ｕオリゴマーはポリビ
ニル芳香族炭化水素及びポリオレフィンのような可視光
紡に対して少なくとも一部透過性がある合成樹脂拐料、
特にそれらに対して透明であるものに対する紫外線安定
剤として特に有用である。
多くの既知の配合剤を組成物における多置換２　Ｋ　−
Ｕ安定剤と共に使用してもよい。そのよう力成分は酸化
亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウムのような金属
酸化物、ステアリン酸及びラウリン酸のような脂肪酸、
ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸亜鉛及びステア
リン酸ナトリウム並びにオレイン酸鉛のようなそれらの
塩：炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム、硫酸カルシ
ウム及び硫酸・々リウム、醋酸アルミニウム、アスベス
ト等のような充てん剤；ジイソブチル、ジイソオクチル
、ジイソデシル及びジベンジルのオレート、ステアレー
ト、セパケート、アゼレート、フタレート等のようなジ
アルキル及びシアリール有機酸；ＡＳＴＭ　２Ｗ石油、
ノ臂うフイン油、ヒマシ油、タル油、グリセリン等；を
含む。
特に望ましい二次安定剤は１００重量部の利料に対して
約０．１重付部〜約２０重量部、好ましくけ約０．２ｉ
ｉ部〜約５重量部の範囲で使用される１種もしくはそれ
よ如多くの抗酸化剤である。使用される抗酸化剤の型の
ものにホスファイト、ホスフェート、スルフィド及びフ
ェノール系の抗酸化剤があり、後者のものが好ましい。
最も好ましいものは２．６−ジーｔ−ブチル／４ラクレ
ゾール；２．２′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル
−フェノール）　；　２，２’−チオ−ビス−（４−メ
チル−６−ｔ−ブチル−フェノール）　：　２．２’−
メチレン−ビス−（６−ｔ−ジチル−４−ニチルーフエ
ノール）　：　４，４’−ブチレン−ビス−（６−１−
ジチル−ｍ−クレゾール）：２−（４−ヒドロシー３，
５−ジーｔ−プチラニリノ）　−４，６−ビス−（オク
チルチオ）　−１，３，５−）リアジン；ヘキサヒドロ
−１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ジチル−４
−ヒドロキシフェニル）−フロぎオニル−８−）リアジ
ン；ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）インシアネレ
ート；テトラキス〔メチレン−３−（３’、５’−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル〕プロピオネー
ト〕メタンのようなフェノール系抗酸化剤；ジステアリ
ルチオゾグロビオネート；ジラウリルチオジグロピオネ
ート；トリ（ノニルフェニル）ホスファイト；チンチオ
グリコレート；のような他の抗酸化相乗剤；並びにＧｏ
ｏｄｒｉｔｅ■３１１４、及び３１２５、Ｉｒｇａｎｏ
ｘｌｏｌｏ、１０３５．１０７６及び１０９３のような
特に商業的に入手可能ガ抗醸化剤である。顔料、粘着付
与剤、難燃剤、殺カビ剤管のような他の成分をまた添加
してもよい。
多置換２　Ｋ　−Ｕ安定剤及びもし使用するなら他の配
合剤を、フィルム、繊維又は造形品へ押出、プレス、ブ
ロー成形等がなされ得る組成物を与えるために内部混合
する反応がま、パンパリーイキサー、ヘンシェルミキサ
ー、２本ロールミル、押出機ミキサー、又は他の標準装
置のような既知の混合技術及び装置を使用して冶機材料
と共に混合することができる。通常の混合時間及び温度
を使用することができ、それらは何か特定の結成物に対
して少しの試行錯誤により決定することができる。目的
は成分の均質かつ均一な混合を得ることである。多置換
２に−Ｕを有機材料に添加する時、使用する有利な混合
操作は添加する前にヘキサン又はベンゼンのような液体
中に配合物を溶解もしくは分散させるか又は２に−Ｕが
粉末もしくはオイル形状のいずれにせよ、その２　Ｋ　
−ＴＪを直Ｔｉ　、１Ｇリマー有槓材料に添加するか又
は製品を成形する前に２に−Ｕ及び−リマー材料を押出
混合するととのいずれかである。
ｉｆ　ＩＪママ−料及び多置換２に−Ｕを含む特定の組
成物の柴外紳安定性は調製された組成物の試料を例えば
約１４０下（６０℃）の協度で操作されるウェザーー〇
−メーターにおけるキセノン又はカーボンアーク光に１
８露させることによって評価することができる。試料の
劣化は残留引張強さ、及びＩＲスイクトロフォトメータ
ーを用いて３４６０　ｃｎｒ　　におけるヒドロペルオ
キシド吸収帯又は１７２０　ｃｍ−’におけるカル？ニ
ル吸収帯を定期的に測定することによって評価すること
ができる。カルボニルの迅速な形成は試料の破損を指摘
ｔ７ている。その試験方法はよく知られておし、Ｊｏｈ
ｎ　ＷｌｌＩｙ　＆　５ｏｎａ　、Ｎ、Ｙ、　、　Ｎ、
Ｙ＋　（１９７５）ｔＰ　１２９　ａｔ　ｓ＠ｑ、　Ｒ
ａｎｂｙ　＆　Ｒａｂ＊ｋ　　による題目「ポリマーの
光劣化、光酸化及び光安定化」において公開されており
、かつ釆国特許第３９０９４９３号に開示されている。
試料の破損はまた試料が１８００曲げた時のクラックの
肉眼判定によって評価される。安定剤の存在の効果に対
するもう一つの便利なテストは試料がその基の引張強さ
の５０チを保持する柴外線へのＩＵＷ時間を測定するこ
とである。
このテストは以後説明される例において配合された種々
の安定剤の活性をＩＩ’価するのに使用され、そのテス
トの結果は以下の表■に説明されている。
柴外線安定化された組成物の試料はまた１４０℃の空気
循環オーブンにおける老化後の試料の変退色時間及び／
又は脆化、及び他の標準ＡＳＴＭテストを測定すること
によって酸化及び熱安定性用に評価されるととが可能で
ある。
例１ 材端 ＨＨ Ｍ＠ｗメチル によって表現された１、２−エタン−ビス−（Ｎ／−３
，３，５，５−テトラメチル−２−ピペラジノン）とし
て確認された１、１’−（１，２−エタンジイル）ビス
（３，３，５，５−テトラメチル−２−ピペラジノン）
の調製。
９、ＯｆのＮ、Ｎ’−（２−アイノー２−メチルグロビ
ル）−エチレンジアミン及び１００−のクロロホルムを
５００−のフラスコ中に置き、１１．４１のアセトンシ
アノヒドリン及び１．ＯｆＰのＢＴＡＣを訟加する。水
浴で攪拌しなから３０−の５０４ＮａＯＨを３０　ｍＩ
ｎで流加する。その反応混合物を冷温で一瞬攪拌し、次
いで水を固体のすべてが溶解されるまで添加する。液体
相を分ｍ＋、水性相を５０ＦＩｌｅのクロロホルムで抽
出する。クロロホルム溶液を組合せ、水で数度洗浄し２
次いで藪、燥し濃縮する。０．２１１１１１　Ｈｇ下、
１５５°〜１６５℃で蒸留してから、ヘキサンと共にす
シつぶした時、１３２〜４℃の融点を有する約３ｚの淡
黄色固体を与えるオイルが得られる。その固体の構造を
ちょっと前に与えられたようなＩＲ，ＧＣ，ＮＭＲ及び
質量スペクトルデータによって確認する。　□例２ を有’する１、２−ブタン−ビス−（Ｎ’−）ランスー
３．３−ツメチル−デカヒドロキノキサリン−２−オン
）の調製。
１．２−ジアミノシクロヘキサンのシス及びトランス異
性体の混合物を三つロフラスコ中の５００−の水に溶解
し、アセトンシアノヒドリンをゆっくり４５分間にわた
って添加した。その混合物を室温で追加時間の間攪拌し
、次いで９０〜９５℃まで暖め、その温度で２０時間保
持した。次いで反応混合物を冷却し、濾過し水をＰ沿か
ら除去する。アセトンから再結晶によって得られた結晶
は３．３−ジメチル−デカヒドロキノキサン−２−オン
のトランス異性体であることがわかる。結晶の融１点は
約２１８．５〜２１９．５℃である。
１．８１の水素化ナトリウム（油中５０チ）を１００−
のフラスコ中に置き、３０ｆｎｌの乾燥したトルエンを
添加する。５分間のアルゴン下での攪拌後、トルエンを
ピペットでとυ、３０−の新規な乾燥トルエンを添加し
、５．５ｉのトランス−３，３−ジメチルデカヒドロキ
ノキサリン−２−オンを加えた。その混合物をアルゴン
下で還流加熱し、一方１０ｍ１のトルエン中３．６デの
１，３−ジブロモブタンをゆっ＜ｂｉｇ加する。反応混
合物を一晩還流し、冷却り、６０ｍ１の水の中へ注ぎ、
１ｏ。
ｍｅのベンゼンと共に抽出しな。その有機層をＮａ２８
０４を通して乾燥り、、、濾過し溶剤を除去した。
オイルをヘキサンですりつぶして、１４０〜４℃で溶融
する２、５ｙ−の白色固体を与える。
元始分析計算値：Ｃ６８，８６％：Ｎ１３．３８％；１
（１０，１１％分析実験値：Ｃ７０，０１俤：Ｎ１３．
４４チ：Ｈ９，９２チその化合物の構造をＩ　Ｒ、ＮＭ
Ｒ及び質量スイクトルデータによって確認する。
前記に類似した方法で、例えばジブロモブタンのイリの
α、α′−ジゾロモーｐ−キシレンとｐ−キシレン−２
，２′−ビスＣＮ１−　（３，３−ジメチル−デカヒド
ロキノキサリン−２−オン）〕との反応に例３ 構造 を有する１、１’−（１，２−エタンジイル）ビス〔４
−（２−ヒドロキシエチル）　−３，３，５，５−テト
ラメチル−２−ピペラジノン〕（簡易上ｒ　Ｅｌ（ＴＰ
Ｊ　＞の調製。
オートクレーブ（１１〇−容積）を前記例１に記載され
た時得られた７、０５　ｙ（０，０２１モル）の１．１
’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−
テトラメチル−２−ピペラジノン）　、４０　ｍｌのメ
タノール、０．２７のｐ−）ルエンスルポン酸、及び８
．８ｙ（ｏ、２モル）のエチレンオキシドで装填した。
反応を１５０℃で一晩行なった。得られる溶液を冷却し
ストリッピングして、融点１６６〜１７９℃で前記構造
を有するものとして７．６ｐ（８６％収率）の化合物を
得るために酢酸エチルで洗沖された半固体制料を力離し
た。
分析試料は固体が子苗であり、び濾過によりて分１ｉｉ
ｌ参される熱酢酸エチルで粗生成物を処理することによ
って得られた。
Ｃ２２Ｈ４□Ｎ４０４に対する剖算値：Ｃ，６１，９４
；）１，９．９３：Ｎ、１３．１３実駐値：Ｃ，６２，
１２；Ｈ，９，８３ＳＮ、１３．０１例４ 人１反応生成物（化合物１）が構造： 論　　　　　Ｈａ　Ｍｅ を有する１、１’−（１，２−エタンジイル）ビス−（
（２−ヒドロキシエチル）　−３，３，５，５−テトラ
メチル−２−ピペラジノン〕（簡易上「ＥＨＴＰ」）と
１，６−ジイツシアナトヘキサンとの反応生成物として
形成されるポリ〔オキシカル＋ｌｅニルイイノ−１，６
−ヘキサンシ′イルイミノカル？ニルオキシ−１，２−
エタンジイル（２，２，６，６−テトラメチル−３−オ
キソ−１，４−ピペラジンジイル）　−１，２−エタン
ジイル（ＬＪ＋５ｙ５−テトラメチル−２−オキソ−１
，４−ピペラジンジイル）　−１，２−二タンジイル〕
の調製。
前記のよった５、５５　ｆＦ（０，０１３モル）のＥＨ
ＴＰ。
５０−の乾録キシレン、０．０４ｉの１，４−ジアザビ
シクロ［２，２，２３オクタン及び１．８５ｙ−（０，
０１１モル）のへキサメチレンジイソシアネートをイｈ
械的攪拌機、コンデンサー及び温度計を備えた１００−
の三つロフラスコ中に俯く。フラスコの内存物を不活性
ガス（窒紫）雰囲気下、徐徐に還流しながら攪拌する。
−晩位流後、その反応混合物を冷却した。得られた粘着
性固体を６５℃で軟化する７、８ｚの淡黄色ワックス状
固体を得るために熱ヘキサンですりつぶした。蒸気圧浸
透圧法（ｖｐｏ　）によりて示されたように固体の分子
量は１２３０である。Ｘの値は約２であると指摘されて
いる。
前記例４ＡＫ記載されたものと同じ方法で、仙のオリゴ
マーはもう一つの類僚成分に末端結合された多置換２−
ヶ）−１，４−ジアゾシクロアルカンとジイソシアネー
トとの反応生成物として得られる。特定のそのよう彦オ
リデマーは以下の反応生成物として得られる。
Ｂ、生成物（化合物２）が構造： を有するポリ〔オキシカル？ニルイ１）（６−メチル−
１，３−７エーレン）イミノカルボニルオキシ−１，２
−エタンジイル（２，２，６，６−テトラメチル−３−
オキソ−１，４−ピペラジンジイル〕−１，２−エタン
ジイル（３，３，５，５−テトラメチル−２−オキソ−
１，４−ピペラジンジイル）’−１．２−エタンゾイル
〕として確關されるＥＨＴＰ及び２．４−ジイソシアナ
ト−１−メチルベンゼン。
その反応ｒ−合物を１１９℃で数時間加熱１−１次いで
官ｆ、！、で２日間反応を紺′続せしめる。得られる淡
黄色スラリーなＰ鍋して２００℃で軟化する仲秋固体を
分肉［（シた。
Ｃ０生成物（化合物３）が構造 を有するポリ〔オキシカルがニルイミノ−１，４−フェ
ニレンメチレン−１，４−フェニレンーイ建ノーカルが
ニルオキシ−１，２−エタンジイル（２，２，６，６−
テトラメチル−３−オキソ−１，４−ピペラジンジイル
）−１，２−エタンジイル（３，３，５，５−テトラメ
チル−２−オキソ−１，４−ピペラジンジイル）　−１
，２−エタンジイル〕として０１’ぐ［ｋされるＥＨＴ
Ｐ及び１．１′−メチレン−ビス〔４−イソシアナトベ
ンゼン〕。
その反応１ｄｌＱ〜９３℃で一眩・ンＨ行し、冷却に」
：す２１５℃で軟化する灰白色固体を与える。
Ｄ、生成物（化合物４）が４・埼造 ヲ有するポリ〔オキシカルがニルイミノメチレン−（１
，５，５−）ジメチル−１，３−シクロヘキサンジイル
）イ＜ノカルポニルオキシー１１２−エタンゾイル（２
，２，６，６−テトラメチル−３−オキソ−１，４−ピ
イラジンジイル）　−１，２−エタンジイル（３，３，
５，５−テトラメチル−２−オキソ−１，４−ピペラジ
ンジイル）　−１，２−エタンジイル〕として確認され
るＥ）ＩＴＰ及び５−インシアナト−１−・（イソシア
ナトメチル）　−１，３，３−）リメチルーシクロヘキ
サン。
反応は９２〜１００℃で一晩進行し、ヘギサンですりつ
ぶしてから１９２０（化合物４）の婆夕平均分子ぢを有
する、７２℃で軟化する破砕可計な灰白色固体を与える
帖着慴固体を、与える。
Ｅ、生成物（化合物５）が構造 を有するポリ〔オキシカルボニルイミノ−１，４−シク
ロヘキサンジイル−メチレン−１，４−シクロヘキサン
ジイルイミノカルがニルオキシ−１，２−エタンジイル
（２，２，６，６−テトラメチル−３−オキソ−１，４
−ピペラジンジイル）　−１，２−エタンジイル（３，
３，５，５−テトラメチル−２−オキソ−１，４−ビ４
ラジンジイル）　−１，２−エタンジイル〕として確Ｖ
されるＥＨＴＰ及び１，１′−メチレンビス〔４−イン
シアナトシクロヘキサン〕。
灰白色固体はヘキサンによるすりつぶしによ如得られる
。母液をワックスに濃鉱し、その中へヘキサンｅ＃加し
、追加的力、白色固体を分離し、それを祠られたχ初の
ものと［せる。組合わされた同体は７４℃で１ｉｆｔ、
：化り１．１０００の数平均分子−鰺を有する。
例５ 前記東施例に記載されたものに類似した方法で、次の追
加的な反応生成物を製造する： Ａ、　　１１１’（１１４−ブタンジイル）ビス〔４−
（２−ヒドロキシエチル）−３，３−ツメチル−トラン
ス−ｒカビドロキノキサリン−２−オン〕とヘキサメチ
レンジイソシアネートとの反応生成物。
Ｂ、　　１．１’（１，４−エタンジイル）はス〔４−
（２−ヒドロキシエチル）　−３，３−−）メチル−ト
ランス−デカヒドロキノ今サリンー２−オン〕と５−イ
ソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３
−トリメチルシクロヘキサノンとの反応生成物。
Ｃ，１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス〔４−（
２−ヒドロキシ−２−メチルエチル）　−：（，３，５
，５−テトラメチル−２−ピペラジノン〕とへキザメチ
レンジイソ７アネートとの反応生成物。
ａ、ｔｅｌ’−（１＋２−エタンジイル）ビス〔４−′
□（２−ヒドロキン−２−メチルエチル）　−３，３，
５，５−テトラメチル−２−ピペラジノン〕と５−イソ
シアナト−１−（イソシアナトメチル）　−１，３，３
−トリメチルシクロヘキサノンとの反応生成物。
次のか１表は化合物１〜５で安定化されたポリプロピレ
ンの２ミル厚の試料で行なわれたテストにおいて得られ
たデータを！ｉ５１明している。ブランク及び各Ｆｌけ
Ｇｏｏｄｒｉｔ＊＊３１２５として入手可能な三官能価
のヒンダードフェノール系抗酸化剤を有する１００部の
樹脂に対して０．０５部を含み、名試料中に使用される
安定剤の量を示す。オーブン老化を標準試験方法で１２
５℃で連続的ｒ（行ない、ウェザーー〇−メーターテス
ト１ま試料がその引ＩＰ強さの５（ｌを担力う時間数を
与える。
これらのテストは安定剤が安定剤でもって安定化された
がりプロピレンから抽出される困難性及び儀！：の引弦
強さが５０チ減少する時のウェーザーー〇−メーターに
おける時間に対する安定剤の水抽出のＶ雫、゛を比較す
るために屯４に行なわれた。水抽出は次のように行表わ
れる： 試料のバッチを蒸留水で一部満たされた大きなフラスコ
の中の液体レベルの下に懸濁させる。フラスコはフラス
コからの水が損なわないよりに、還流コンデンサーを備
え、大気に対して開放しない。
水を２４時間煮沸し、その後試料を移しテストした。第
１表に記載した結果は試料がＴｉｎｕｖｉｎ６２２及び
ＥＨＴｐに関して、比軟１」能なオーブン老化、しかし
各先行技術の安定剤の抽出の一般的に緬い困難性にもか
かわらず水抽出俊のよル良好な引張強さｔ有しｆｃこと
を指摘している。
＊Ｇｏｏｄｒｌｔ・はＢ、Ｆ、グツドリッチカンパニー
の本国登録商標である。
第１乏

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．２−ケト−１，４−ジアゾシクロアルカンとウレタ
    ンのオリゴマーであって、前記オリゴマー（ここでｍは
    Ｏ〜５の範囲の整数を表わし、環状Ｎ原子間の種々の長
    さのブリッジを形成するメチレン基の数であり、その基
    の一部は（ａ）それらが結合される炭素と共に、シクロ
    ペンチル、シクロヘキシル又はシクロ−・ブチルエンド
    環を形成してもよく、または（ｂ）置換されていてもよ
    い；それでｍがＯである時、２ＫＤＺＣ部分はピペラジ
    ノン環であり；ｍが１である時２　ＫＤＺＣ部分は５−
    ケト−１，４−ノアザシクロへブタン環であり；ｍが４
    でエンド環を形成するために、他の２個の接触する炭素
    原子と環状になる時は２　ＫＤＺＣ部分はデカヒドロキ
    ノキザリノンであり； Ｘは２〜約１５の範囲の整数を表わし；Ｒは２〜約１２
    個の炭素原子を有するアルキレン、トルイル、ジフェニ
    ルメチル、ナフチル、ジメチルピフェニル、ジメトキシ
    −ピフェニル、メチルシクロヘキシル、ジシクロヘキシ
    ルメチル、キシリル、イソホロニル、トリメチルヘキシ
    ルからカる群から選ばれ； Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３及びＲは独立に水素、アリール、１〜
    約２４個の炭素原子を有するアルキル、５〜約７個の炭
    素原子を有するシクロアルキル、７〜約２０個の炭素原
    子を有するアルアルキル、２〜約１２個の炭素原子を有
    するシアノアルキル、４〜約１８個の炭素原子を有する
    エーテル、及び１〜約１８１園の炭素原子を有するヒド
    ロキシアルキルからなる群から選ばれ； Ｒ１とＲ２と川にもしくはＲ３とＲ４と共に又は各対は
    約５〜約８個の炭素原子を有する環を形成するようにさ
    れでもよ〈；但しＲ、Ｒ、Ｒ又はＲのうちせいぜいｊ＠
    は水素であってよく、さらにＲ’　＊　Ｒ２＊　Ｒ’及
    びＲ４のうち３個以下は環形成されてもよく； Ｒ５叉びＲ７は各々２〜約１２個の炭素原子を有するポ
    リメチレンであり、そのポリメチレンの各各は２−ケト
    −ジアザシクロアルカン部分をウレタン基に末端結合す
    るは絖リンクを軸成し；さらに Ｒ６は２〜約１２個の炭素原子を治するポリメチｌノン
    、キシレニル及び置換又は未置換フェニルからなる群か
    ら處ばれ、その基は一つの２−ケト−１，４−ジアザシ
    クロアルカン部分をもう一つのその部分に末端結合する
    接続リンクである。）を有するオリゴマーを含んでなる
    化合物。 ２、　　ｍが０であり、Ｘが約２〜約１０の範囲にある
    整数を表わし、Ｒ’　Ｔ　Ｒ２＋　Ｒ５峻びＲ４が独立
    に１〜約５閏の炭素原子を有する低級アルキルから選ば
    れる特許請求の範囲舘１項＋ｂ城の化合物。 ３、　　ｍが１であり、Ｘが２〜約１０の範囲にある整
    数を表わし、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲが独立に１〜約５個の炭
    素原子を有する低級アルキルから選ばれる特許請求の範
    囲２８１項記載の化合物。 ４、ｍ＝４であり、エンド環を形成するために前記プリ
    ツノの他の２個の炭素原子と循環し、それで各２　Ｋ１
    ３ＺＣ和−分が多価換デカヒドロキノキサリノンであり
    、Ｘが２〜約１０の範囲の整数を表わしＲ’、Ｒ２，Ｉ
    Ｒ３及びＲ４が独立に１〜約５個の炭素原子を有する低
    級アルキルから選ばれる特許請求の範囲第１項記載の化
    合物。 ５、　　Ｒ及びＲが各々２〜約５個の炭素原子を廟する
    ポリメチレンである特許請求の範囲第１項記載の化合物
    。 ６、ポリ〔オキシカルボニルイミノ−１，６−ヘキサン
    ジイルイミノカル？ニルオキシ−１，２−エタンジイル
    （２，２，６，６−テトラメチル−３−オキソ−１，４
    −ピペラジンジイル）−１，２−エタンジイル（３，３
    ，５，５−テトラメチル−２−オキノー１゜４−ピペラ
    ジンジイル）−１，２−エタンジイル〕；、＋ｆす〔オ
    キシカルボニルイミノ（６−メゲルー１゜３−フェニレ
    ン）イミノカルボニルオキシ−１，２−エタルジイル（
    ２，２，６，６−テトラメチル−３−オキソ−１，４−
    ピペラジ／ジイル）−１，２−エタンノイル（３，３，
    ５，５−テトラメチル−２−オキノー１．４−ピペラジ
    ／ジイル）　−１，２−エタンジイル〕； ポリ〔オキシカル＋Ｉｒニルイミノ−１，４−７エニレ
    ンメチレンー１．４−フェニレンイミノ−カルボニルオ
    キシ−１，２−エタンジイル（２，２，６，６−テトラ
    メチル−３−オキソ−１，４−ビ檀うジンノイル）−１
    ，２−エタンジイル−（３，３，５，５−テトラメチル
    −２−オキソ−１，４−ピペラジ／ジイル）−１゜２−
    エタンジイル〕； ポリ〔オキシカル？ニルイミノメチレン（１，５，５−
    トリメチル−１，３−シクロヘキサンジイル）イミノカ
    ル？ニルオキシー１，２−エタンノイル（２゜２．６．
    ６−テトラメチル−３−オキンー１１４−Ｌ″ペラジン
    ノイル−１，２−エタンノイル（３，３，５゜５−テト
    ラメチル−２−オキソ−１，４−ピペラジ／ジイル）−
    １，２−エタンジイル’）；及ヒ、ぎり〔オキシカルブ
    ニルイミノ−１，４−シクロヘギサンジイルメチレン−
    １，４−シクロヘキザンジイルイミノ力ルがニルオキシ
    −１，２−エタンジイル（２，２，６，６−テトラメチ
    ル−３−オキソ−１，４−ピペラジ／ジイル）−１，２
    −エタンジイル（３゜３．５，５−テトラメチル−２−
    オキノー・１．４−ピペラジ／ジイル）−１，２−エタ
    ンジイル〕からなる群から選ばれる特許請求の範囲第１
    項記載の化合物。 ７．１００ｍ′ｊｔ部の有機材料に対して、ウレタン部
    分にＮ４原子を通して末端結合された多１ｗ換２−ケト
    ー１．４−ノアザシクロアルカンのビス化合物から本質
    的になる、約０．０１重量部〜約５重量部の安定剤化合
    物を分散させている紫外線劣化に付する有機材料を含ん
    でなる耐紫外線劣化性材料組成物であって、前記安定剤
    化合物が構造式（ここでｍはθ〜５の範囲の整数を表わ
    し、環状Ｎ原子間の神々の長さのブリッジを形成するメ
    チレン基の斂であり、その基の一部は（、）それらが結
    合される炭素と共に、シクロペンチル、シクロヘキシル
    又はシクロヘノチルエンド環を形成してもよく、または
    （ｂ）　置換されていてもよい；それでｍがＯである時
    、２ＫＤＺＣ部分はピペラジノン環であり；ｍが１であ
    る時２　ＫＤＺＣ部分は５−ケト−１，４−ジアゾシク
    ロへブタン環であり；ｍが４でエンド環を形成するため
    に、曲の２個の接触する炭素原子と環状になる時は２　
    ＫＤＺＣ部分はデカヒドロキノキサリノンであり： Ｘは２〜約１５の範囲の整数を表わ１７；Ｒは２〜約１
    ２個の炭素原子を有するアルキレン、トルイル、ジフェ
    ニルメチル、ナフチル、ジメチルピフェニル、ジメトキ
    シ−ビフェニル、メチルシクロヘキシル、ジンクロヘギ
    シルメチル、キシリル、イソホロニル、トリメチルヘキ
    シルからなる群から選ばれ； Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲは独立に水素、アリール、１〜約２４
    個の炭素原子を有するアルキル、５〜約７個の炭素障子
    を有するシクロアルキル、７〜約２０個の炭素原子を有
    するアルアルキル、２〜約１２個の／７ｃ素原子を有す
    るシアノアルキル、４〜約１８個の炭素原子を再するエ
    ーテル、及び１〜約１８個のｊ＆Ｚ原子を有するヒドロ
    キシアルキルからなる群から選ばれ； Ｒ１とＲ２と共にもしくはＲ３とＲ４と共に父は各対は
    約５〜約８個の炭素原子を有する環を形成するようにさ
    れてもよく；但しＲ’　、Ｒ２，Ｒ’又はＲ４のうちせ
    いぜい１個は水素であってよく、さらにＢ　１　、　Ｒ
    ２、Ｒ５及びＲ４のうち３個以下は環形成されてもよく
    ； Ｒ５及びＲ７は各々２〜約１２個の炭素ノー、子を有有
    するポリメチレンであり、そのポリメチレンの各々は２
    −ケト−ジアザシクロアルカン部分をウレタン基に末端
    結合する接続リンクを構成し２；さらにＲは２〜約１２
    個の炭素原子を有するポリメチレン、キシレニル及び置
    換又は未置換フェニルからなる群から選ばれ、その基は
    一つの２−ケト−１，４−ジアザシクロアルカン部分を
    もう一つのその部分に末端結合する接続リンクである。 ）によって表現される組成分。 ８、前記安定剤化合物がｍ　＝　Ｏであり、Ｘが約２〜
    約１０の範囲の整数を表わし、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲ４が独
    立に１〜約５個の炭素原子を有する低級アルキルから選
    ばれる構造を有する特許請求の範囲第７項記載の組成物
    。 ９、前記安定剤化合物がポリ〔オキシカシメニルイミノ
    −１，６−ヘキサンジイルイミツカルポニルオキシー１
    ．２−エタンジイル（２，２，６，６−テトラメチル−
    ３−オキソ−１，４−ピペラジンノイル）−１，２エタ
    ンノイル（３，３，５，５−テトラメチル−２−オキソ
    −１，４−１４ラノンノイル）−１，２−エタンジイル
    〕； ポリ〔オキシカルボニルイミノ（６−メチル−１゜３−
    フェニレン）イミノカルボニルオキシ−１，２−エタン
    ノイル（２，２，６，６−テトラメチル−３−オキソ−
    １，４−ピーミラジンジイル）−１，２−エタンジイル
    （３，３，５，５−テトラメチル−２−オキソ−１，４
    −ピペラジンノイル）　−１，２−エタンジイル〕； ポリ〔オキシカルボニルイミノ−１，４−７エニレンメ
    チレンー１，４−７エニレンイミノーカルンＩクニルオ
    キシ−１，２−エタンノイル（２，２，６，６−テトラ
    メチル−３−オキソ−１，４−ピベラゾンノイル〕−１
    ，２−エタンノイル−（３，３，５，５−テトラメチル
    −２−オキソ−１，４−ピベラノンジイル）−１゜２−
    エタンノイル〕； 、ｌｒ　ＩＪ　（オキシカルボニルイミノメチレｙ（ｔ
    、ｓ。 ５−トリメチル−１，３−シクロヘキサンノイル）イミ
    ノカルボニルオキシ−１，２−エタンジイル（２，２，
    ６，６−チトラメテルー３−オキソ−１，４−ピペラジ
    ンノイル）　−１，２−エタンジイル（３゜３．５．５
    −テトラメチル−２−オキソ−１，４−ピペラジンノイ
    ル）−１，，２−エタンノイル〕；及びポリ〔オキシカ
    ルがニルイミノ−１，４−シクロヘキサンジイルメチレ
    ン−１，４−シクロヘキサンジイルイミノカルがニルオ
    キシ−１，２−エタンジイル（２，２，６，６−テトラ
    メチル−３−オキソ−１，４−ピペラジンジイル）−１
    ，２−エタンジイル（３゜３．５．５−テトラメチル−
    ２−オキソ−１，４−ピペラジン・ジイル）−１，２−
    エタンジイル〕からなる群から選ばれる特許請求の範囲
    第８項記載の組成物。
JP58074235A 1982-05-06 1983-04-28 ２−ケト−ジアザシクロアルカン−ウレタンオリゴマ−と紫外線安定化組成物 Pending JPS58194864A (ja)

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