JPS6295311A - ポリ塩化ビニルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 座東上の利用分野 本発明は、ポリ塩化ビニルの製造法に関する。

従来の炊術 懸濁型合法に従いポリ塩化ビニル金製造するためには、
単量体または単量体混合物を、機械的撹拌によジ水相に
倣細に分配し、株護コロイドを用いて安定化しかつラジ
カル開始剤の存在で１合する。

保護コロイドまたは＠瀾女定剤としては、天然の水蔭性
藺数千物員、たとえばセ゛ラチン、水浴性セルロースｈ
＝体、たとえばアルキルセルロース、ヒドロキシアルキ
ルセルロース等、水溶性合成生成物、たとえば部分けん
化ポリ酢酸ビニル、無水マレイン酸またはビニルピロリ
ドンと酢酸ビニルからの共電合体およびまた上記物置の
捕々の組合わせ物ｒｌｌｆｆｉ用することができる。

公知方法により製造される茗濁ポリ塩化ビニル街脂の場
合には、多孔性と高密度との間の相互作用が存在し、し
かも良好な税＄曾体化の目的で多孔性を尚めることに、
高密度の低下を恩起する。しかしながら、高密度のは下
は、押出されるポリ塩化ビニル賀脂の押出瀘の減少を意
味する。妹にＰＣＶをｏＴ塑剤ｌしにＱ！！買加工する
場合に、高いｗＪ宣度の他に、できるだけ尚い多孔性も
間係とされる。その押出は、これにエクボリａ化ビニル
樹脂の脱ガスが容易になジ、押出す前に加工助剤υよひ
熱安建剤を入れるための混合Ｆ＃ｆ１団が特徴縮されか
つ押出切中の斑点ま念はフィッシュアイの奴が減少する
からである。

こｎらの欠点に対処するために１既に多孔性改良剤とし
て界面油性物買、たとえばゾルビタンモノラウレートが
添加さｆ″した（西ドイツ国特許出顧公開第２２０８７
９６号明細晋）。しかしながら、この方法によ！７製造
されるポリ塩化ビニル樹脂は、不十分な高密度、硬買加
工の際のは少した押出ｔ２よぴ押出物中に尚レベルの斑
点と有する。

塩化ビニルを壱ミ濁夏せする芸に、ポリビニルアルコー
ルないしはセルロースエーテルｋ、主想濁剤として使用
し、菫系３よひ酸系原子を貧有する高分子化会物を補助
−患濁女定剤として便用することも耽に公知であった（
四ドイツ国％計出Ｈ’ｔ：囲第２２６４０６８号明細費
、夫国咎許第９９１１６４号四細資、西ドイツ国椅計出
穎公開第２６５３０８９号曲＃１畳会照）。しかしなが
ら、式中の比較実験から知ることかでさるようにこのポ
リ頃化ビニル樹脂は、硬員押出しの芸に比較的僅かな押
出蓋フたに押出品中に極めて尚レベルの斑点を示す。

発明を連成するための手段 かかる欠点は、塩化ビニル金、水性悪陶液中で使用され
る単量体に対して２ｏｉｉ％１での共電合ｃｉＪ１１目
の単量体および／’Ｅｆｃは使用される単量体に対して
２０厘量％までの、塩化ビニルとグラフト共夏合ム丁能
なポリマーの存在で、油浴性りラジカルＷ出性粘性剤、
２個以上の鍋数千の表囲枯性悪瀾剤の存在ならびに場合
により乳化剤、稜伽剤φ・よひ分子ｗ　ａｓ　ｎｂ剤の
存在で、３０〜８０℃で組合させることによってポリ埴
化ビニルを装造する方法によって兎８反され、該方法は
便用される率東坏に対して口、０４〜１蔦麓矛の悉瀾剤
混合物金便用し、咳屁合物がａ）久式： 〔式中、ｒｌは０〜９９の数を表わし、Ｒは２〜１２個
の炭素原子を有する２〜６価の脂肪族の線状または分枝
状アル；−ルの残基′ｌｔ表わす〕で示さｎる炭水化物
と６〜２４１向の炭素原子を南する線状−ｆたは分枝状
の飽和′！たは不朗和カルボン改からの炭水化物エステ
ル１０〜９０京葉％（混合物に対して）、ならひに ｂ）メトキシ基の分子直洪度１．４〜２．４訃よび場合
によジ存在するヒドロキシアル；キシ基の分子直洟度０
．０８〜０．２８’ｔ’！するメチルセルロース、メチ
ルヒドロキシエチルセルコースまたはメチルヒドロキシ
ノロビルセルロース；葦たは分子直ｆ！Ｉ８度１〜３．
５七名するヒドロキシェｆ　ｋ　−ｔ！　ｋロースまた
はヒドロキシプロピルセルロース；筐たはアミノエチル
着の分子直倶度０．０５〜１およびヒドロキシ２０ビル
基の分子直侯度３〜５をＭするアミンエノール−ヒドロ
キシプロビル−セルロース（ソの際上記セルロースエー
テルの２菫鼠％水尋孜は２０℃で粘度１５〜５　［１０
・１０−”　Ｐａ−５ｆ％する）または加水分解反６９
〜９０モル％および粘度２〜１００　ｍＰａ・ｓ（４ｍ
Ｗ％の水＃板中で２０℃測定）を有する部分けん化ポリ
酢酸ビニル９０〜１０電址優（混合物に対して）からな
ることを特徴とする。好’ＥＬ（は成分ａ）は、悪濁剤
混合物に対して２０〜８０　！ｊｅｔ％の菫で使用され
る。

ポリ塩化ビニル樹脂の待に有利な特性の組み合わせは、
成分ｂ）として６９〜７５モル優の加水分解度を有する
部分けん化ポリ昨敏ビニルを含有し、かつ成分ｂ）を２
Ｑ〜８ＯＮ汝チ、殊に７０〜８０厘賞％を含有する恣濁
刑混合物？用いて得・らｎる。

成分ａ）として使用すべき炭水化物エステルに、之とえ
は四ドイツ国待針出願公開第２４２６２７８号鴫細青に
促い装造することかできる。

基礎になる炭水化物は、アグリコン２よひ炭水化物基か
ら傳成されている。炭水化物基は、α−２よひ／または
β−配裾体により互いに結合さ７していてもよい１〜１
００個、好葦しくは１〜５［］１的、殊に１〜１５個の
無水グリコース単位を含有する。炭水化物基は、早−な
分子偽造金側することができるが、好’ｆＬ、（はこの
炭水化物基は、炭水化物と、種々の数の無水グリコース
単位との混合物である。

アグリコンＲ−ＯＨは、２〜１２個の炭素原子を有する
２〜６価の線状または分枝状の脂肪族アルコールであっ
てよい。たとえば次のものが挙げられる： エチレングリコール、１．２−７’ロビレングリコール
、１＋６−；ｙ°ロビレングリコール、１，２−ブチレ
ングリ；−ル、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
エリトリット、ペンタエリトリット、ペンチット、たと
えばアラビット、キシリット、ヘキシット、ｔとえはン
ルビット、マンニット、ダルジット。

アグリコンと無水グリコース単位とから憐成される炭水
化物は、６〜２４個の炭素原子を含有する飽和ｌたは不
飽和、練状または分板状の脂肪族カルざン酸ないしはカ
ルボン酸混合物でエステル化することができる。

かかるカルボン酸としては、次のものを便用することが
できる： カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリンば、ミ
リスチンば、バルミチン酸、ステアリンば、アラキン鍍
、ベヘン酸、リグノセリン酸、パルミトオレイン酸、γ
由龍、エライジン駿、リノール肢、リルン戚、リシノー
ル酸、Ｉたは天然トリグリセリドに相白するこれらの混
合物、たとえば采檀佃脂肪酸、タル油脂肪酸、ヤシ脂Ｆ
ｙｊ酸、洛化生油力ぎ肪ば、幅央油脂肪ば、ヒマワリ油
脂肪戚、亜麻仁油脂肪酸、牛脂肪酸、魚油脂肪酸。

炭水化物エステル中に存在する脂肪酸の分子量に、炭水
化物に対して少なくとも１モル、好１しぐは無水グリコ
ース早位１個あた９０．５〜２モルであり、上限はアグ
リコ／訃よひ無水グリコース単位中で、すｌわ）全炭水
化物中の利用でさるＯＨ基の全数によジ市１］眠される
。

愁濁剤混金物の成分ａ）としてｍｌ載した炭水化′勿エ
ステルの製造は、たとえば西ドイツ国特許出顕公開第２
４２３２７８号明細誓に従い行なわれる。

恐濁剤混合物の成分ａ）：ｂ−よびｂ）は、■合否に、
一般に水浴液として曜加される。これらの・ものは、相
応する忠濁剤の浴屏度？改書するために、水混■性の脂
肪族アルコール、脂肪展ケトン讐たは脂肪族カルざン酸
エステルを含有することができる。

愕許請求の範囲に記載した懸濁剤成分ａ）およびｂ）の
Ｍ７％の相札は、それぞれ１００ロ電曾チある。

全ての＠濁剤晶合ｖＪμ、便用される単量体に対して０
．０４〜１ｉＬ賞矛の１で反相さｎる。１ＫＭ％よジ上
の串加簾では、生じる嵐合体がま丁ます倣杖子次にな９
、椀燥胤合坏プ木を茄工する灰ＫＸ粉躯によ！７難点が
生じ、流動性２よひ高ｄ度が減少する。０．０４重針条
よりも少ない忠濁剤混合物を便用する猶会、重会体籾子
の粗粒分ひよひ錠染物が１すます多く出境し、生成する
爪合志′ＰｋＪ欣は不安建となり、これにより厘合金中
でのブロックが形成するまでになる。

好箇しぐは悪濁剤混合物は使用される。４Ｌ継俸に対し
て０．０６〜０．６夏賞％、珠に［１，０７〜０．２嵐
實チの量で使用される。

本発明による方法は、塩化ビニル？水相中で使用される
早虜坏に対して０〜２０亀首％の、聰化ビニルと共厘合
町肥ｌ率蛍体の存在で厘せするのに處して２ｔ）、その
際良好な粕未は０．１〜１ａ厘重大、特に１〜９夏輩優
の共厘合町詫な早財坏の存在で侍らｒ’Ｌる。雀化ビニ
ルのホモ皇奮も、珠に良好７ｋｍ米を徒供する。本発明
方法は、塊化ビニルｒグラフト共里合するのに使用する
こともでき、その除塩化ビニルの他く、な′Ｊ？他の共
厘合町りな早１ｄ俸を征加することができる。この場会
にほこの半貫坏は塩化ビニルとグラフト共貞合ｏＪ　’
ｆｆピな厘−８一体の０．１〜２０貞ｉ！を矛、好まし
くは１〜１５皿量％使用される。

塩化ビニルのホモ厘台坏、共亜合棒よたはグラフト共貞
合坏の本発明によを装量は、連続的本合法かまたけバッ
チ式重会法により、億プレポリマー密使用してｌたは使
用せずに行うことができる。この賜金にこれらの製造は
水性悉濁液中で単曾坏に対してＬ］、Ｏ０１〜６重世％
、好ｘ　ｔ、　＜ｒｔ　ｏ、ｏ　１〜ＣＪ、６亜菫％の
ラジカル形ｅ：触媒、たとえばジアリール−、ジアシル
ペルオキシド、たとえばジアセチル−、アセチルベンゾ
イル−、ジ−ラウロイル−、ジベンゾイル−、ビス−２
，４−ジクロルペンジイル−、ビス−２−メチルベンゾ
イル−ペルオキシド；シアルキルペルオキシド、たとえ
ばシーｔ−グチルペルオキシド、ペルエステル、たとえ
ばｔ、−ブチルペルカーざネート：ｔ、−ブチルペルア
セテート、ｔ、−ブチルペルオクトエート、ｔ、−プテ
ルペルピパレート；ジアルキルペルオキシジカーボネー
ト、たとえはジインプロピル−、ジエチルへキシル−、
ジシクロヘキシル−、ゾ＝チルシクロへキシルペルオキ
シ−シカーｒｇネート；有機スルホ過酸と翁慎酸との混
合無水物、たとえばアセチルシクロへキシルスルホニル
過酸化物、重合融成として公知のアゾ化合物、たとえば
アゾイソ陥酸ニトリルの存在で、さらに場合によジ過饋
酸塩、たとえば過硫酸カリウム、過懺酸ナトリウムまた
は過’Ａばアンモニウム、過酸化氷水、ｔ。−ブチルヒ
ドロペルオキシト９または他の水浴性過ば化物ならひに
個々の触媒の混合物を繞加して行わｎｌその際、過酸化
物の眉媒を、Ｊ＃曾坏に対して０．０１〜１Ｍ麓矛のレ
ドックス−触媒系の偶成に適当な１つまたは競っかの遠
７ｃ注物員、たとえば兜憶版塩、血硫酸水累ｒ益、兜ニ
チオンは堰、チオ＃Ｃ酸堰、アルデヒドスルホキシレー
ト、たとえばＮａ−ホルムアルデヒドスルホキシレート
の存在で便用することもできる。

その上、′ｊＩＬ付に率夏坏に対して０．０１〜１■ｉ
％の１つまたは戊゛νかの弗イオン性乳化剤の存在で実
施することがでさ、ヤリ除乳化剤は、早廠坏を単独で予
備乳化するためにも、前記の粧濁剤との混付物で本来の
重合を行なう場合にも使用することができる。

非イオン性乳化剤としては、たとえば脂肪酸のポリオキ
シエチレンエステルならびにポリプロピレンオキシド−
ポリエチレンオキシド−縮合生成物が４当である。

重合は、咄媒、本発明による忽濁剤混合物おまひ場合に
よ！ｌｌ乳化剤の存在の他に、稜伽装置、たとえば昨収
アルカリ、ホウ妙；灰酸アルカリ、リン峨アルカリ、ア
ンモニアＩたは刀ルボン歌のアンモニウム塩ならひに数
千鼠；ａ　如剤、たとえば２〜４個の炭素原子を有する
脂肪秩アルデヒド、塩化−１たは契化炭化水累、たとえ
はシー２よひトリクロルエチレン、クロロホルム、ブロ
モホルム、塩化メチレンならひにメルカプタンの存在で
実施することかでさる。個の遇尚ｚｎ合助剤の？ｌＪは
、カイナー（Ｈ，Ｋａｉｎｅｒ　）者、１ポリｕ化ビニ
ル２よひ塩化ビニル共！台坏（Ｐｏ１ｙｖｉｎｙｌｃｈ
ｌｏｒｉｄ　ｕｎｄ　Ｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄ−Ｍｉ
ｓｃｈ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｅ　）”、１９６５年
版、第１６〜６４Ｊ１に絡めらｎる。

塩化ビニルとの共重合には、たとえば久の１つまたは戊
つかの単被体が場当であるニオレフイン、たとえばエチ
レンｌたはプロピレン、２〜２０個、好ミしくけ２〜４
個の炭素原子勿有する直鎖状または分板状刀ルボン酸の
ビニルエステル、たとえば酢酸ビニル、ゾロピオン酸ビ
ニル、ｖ！１！ビニル、ビニル−２−エチルヘキソエー
ト、ビニルイントリデカン酸エステル；ビニルハロゲン
化１勿、たとえはフッ化ビニル、フッ１とビニリデン、
塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニルビリシン、不
ｇ、ｖｏｇ、たとえばマレイン酸、フマル取、アクリル
酸、メタクリル数およびそｎらと１〜１０徊の炭素原子
を有するモノ−ぼたはジアルコールとのモノ−１たはジ
エステル；熊水マレイン敗；マレイン敲イミドｌらひに
芳ｆ涙、脂猿式ならひに場合によジ分枝状の脂肋秩直侠
藤を１するそれらのＮ−皿矢生成物：アクリルニトリル
、スチロール。

グラフト共重合のためには、たとえば矢の１・つまたは
娩つかの早麓体を組合することにより得られた架橋され
たか葦たンよ架橋されていないエラストマー亜合体を使
用することができる二ジ二ン、たとえはブタジェン、シ
クロペンタジェン；オレフィン、たとえばエチレン、プ
ロピレン；スチロール、不飽和酸、たとえはアクリル酸
ｌたはメタクリル酸ならびにそれらと１〜１０個の炭素
原子を有するモノー筐たはジアルコールとのエステル、
アクリルニトリル、ビニル化合物、たとえば２〜２０個
、好ましくは２〜４個の炭素原子金有する直鎖状または
分枝状カルボンばのビニルエステル、ビニルハロゲン化
物、たとえば塩化ビニリデンおよび塩化ビニル。しかし
なから破波のものは、上記率重体の少なくとも１つと一
栢に使用されるにすぎない。

重合は、濃匣３０〜８０℃、灯１しくは４５〜７５−Ｃ
″Ｔ：央りしなけ７Ｌはならず、その際場合により濾流
耐却下に、２つまたは炊つ〃為の撹拌速度および／まｔ
は温度段１せ紫用いて組付することができる。夏合散の
中値は、２〜約１０の間になけｎばならない。

１合の間、次の物置の１つまたは幾つかを、場合により
厘合容器の全容積を一定に株持しながら重加することが
でさる：水、水浴准、率諧・体、；曹媒、助触媒、他の
重合助剤、たとえば駒頗剤、緩ｉ＃物貰、乳化剤、瞭濁
剤。

本発明により製造される亜合本は、公知方法により、水
性分散液でも、水で湿ったケークでも、ま念は粉末状の
匿ったｌたは乾燥した状態でも、残留する＃Ｌ汝体、珠
に塩化ビニルを泳云することができる。

水性嵐合体分散孜を乾燥ケ木に佼処理するのに、同僚に
公邸方法により、たとえば水相の王蓋を、デカンタ−遠
心壁中でデカントシ、こうして得られた水で湿ったケー
クを苑動箇たは冗動鳩−乾燥愼中で部課することにより
ｆＴなう。

こうして得られる粉本状の電合体は、便米の背進の塩化
ビニルの慰陶厘せ捧のように、たとえば押出し、射出Ｊ
収形ｌたは圧痣により熱ムＩ塑注加工することかでさる
。

本発明により装造されるｘ＠′体の嵩ぞ度、町錆刑吸収
、粒度分亜およびフィッシュアイ（斑点）形成の僅かな
イ頃向に関する有利なｔ＃ｊ性の組み合わせにより、直
合体は特に、商い生産能率で爾品貿の、休に無色透明で
、光学的に申し分のない物品ｒつぐらなければならない
加工工程にコ薗している。

仄の実施例は、本発明全評巳するためのものである。記
載した都は、厘童部である。アグリコンとしてゾルビッ
トを便用した。

実施例 比較例１（西ドイツ国待計出碩公開第２２６４０，５８
号明細四による） ステンレス鋼からなる４０ンの嵐合万−トクレープに仄
の成分を世相した：水２０ＬＩＬ］０部ヒドロキシエチ
ルセルロース（２５０ｍＰａ−ｓ）〔間品名ナトロソル
（Ｎａｔｒｏｓｏｌ）　２５　Ｑ　Ｋ、米１、ウイルミ
ントン（Ｗｉ１ｍｉΩｇｔＯΩ）　＆　／−−キュール
Ｘ　（ＨｅｒｃｕｌｅｓＪ　Ｉｎｃ、社Ｈｍ　）　２０
部アミノエチルヒドロキシプロビルセルロース（１ｂ　
口ｍＰａ５）〔部品名クルーセ＃　（Ｋｌｕｃｅｌ）　
６　（）、禾−ウイルミントン任・・−キュールス仕製
市〕４．８部およびジセチルペルオキシジカーボ不−ト
６部、オートクレーブを閉じ、窒素で況浄し、排気し、
引き続き、塩化ビニルｉ　ａＧｏｎ部を供給した。

重合を、５４℃で圧力５バールｌでで実施した。

引続き、生成物を、大部分の憇濁水から分服し、流ｍ木
乾燥俊中で５０°Ｃで乾燥した。

生成物は、多くの斑点金有する表面を生じた（表２）。

比較例２（英国待吐第９９１１６４号明幽簀による） ステンレスｗ４カらなる４０彫り基金オートクレーブに
、久の成分を供給した：水２００００都、茄水分解度８
８モル％および粘度２７　ｍＰａ５（４％の水＃液中で
２０℃でヘプラー粘度計により測定ンをＭする部分げん
化ポリ師殻ビニル１０都、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン
）〔１ルビスｗ　−＃　（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ）　Ｋ　９
　Ｑ　’　ＢＡＳＦ社／ルートグイヒス八−フへン（Ｌ
ｕＱｗｉｇｓｈａｔｅｎ）Ｍ　ｍ　〕１０　部、ラウロ
イルペルオキシド１０部および炭酸ナトリウム７．５部
、オートクレーブを閉じ、窒素で洗浄し、排気し、引き
続き、塩化ビニル１００００部を供給した。菖合を５４
°Ｃで圧力５バールに１で実施した。引きｆｒＡ＠　、
生成物を大部分の懸濁水スノ・ら分離し、流動尿乾燥機
中で５０℃で乾燥した。

生成物は、愼めて多くの斑点を有する製品を生じた（表
２）。

比較クリ６（西ドイツ国特許出願公開第２６５．５０８
７号明ｗＪ暦による） ステンレス鋼からなる４０影の菖合オートクレープに次
の成分ｔ−供耐した：水２ＱＱＱＱ部、卯水分解度７０
モル％）よび粘度５　ｍ？ａ−ｓ　（４％の水浴液中で
２０℃でヘプラー粘度ｔｉｔ　ＶＣより測定ンを有する
部分けん化ポリ咋赦ビニル５部、補助愁陶剤として加水
分解変幻５０モル％を有する部分けん化ポリ酢酸ビニル
〔１ボリヒク（Ｐｏｌｉｖｉｃ）　Ｓ　２０２　”　、
シグマイタリアナゾロドチシミチ（Ｓｌｇｍａ　Ｉｔａ
ｌｉａｎａ　Ｐｒｏｄｏｔｔｉ　Ｃｈｉｍｉｃｌ）社、
ベルガノ（Ｂｅｒｇａｎｏ）在〕２部、ラウロイルペル
オキシド１０ｆｌＳ２．−よび炭咳水索アンモニウム５
部。オートクレーブを閉じ、窒素で洗浄し、排気し、引
き続き塩化ビニル１ｏｏｏｏ部を供給した。菖合を、５
０°Ｃで圧力５バールにまで実施した。引き続き、生成
物を大部分の忠陶水力島ら分慝し、流ｋｈ尿乾燥機中で
５０“Ｃで乾燥した。

生成分は、低い高密度を有し、従って投置押出しの際に
、押出量は賦少した（表２）。

比較例４（西ドイツ国付許出願公開第２２０８７９６号
明細簀による） 比較例６の嗣合と同体に行なったが、補助想陶刑として
ンルビタンモノラウレー）’ｋｌ用り。

た。

この主ノａ＠も、硬員押出しの除に減少した押出菫を有
する（表２９゜ 比較例５ 例１の揚台と同体に行なったが、不発四による炭水化物
エステルを仄いた。

生成物は秘めて粗大な粒子を有し、硬實押出しの際に御
出賞の減少で生じ、刀１つ製品は多くの斑点を示す（表
２）。

例１〜５ ステンレス＠〃為うなる４Ｑ７ｃＤｉ合オートクレーブ
に、次の成分を供給した：水２００００部、加水分解反
７０モルチおよび粘度５　ｍＰａ・ｓ（４％の水溶欣中
で２０℃で測定）を有する部分けん化ポリ酢酸ビニル５
８、表１に記載した傳造特注を有するポリグリコジルポ
リオールエステル２部、ラウロイルペルオキシド１０部
および炭殴水系アンモニウム５部。オートクレーブを閑
じ、藁索で死神し、排気し、引き枕き種化ビニル１００
００都を供給した。１合を５６℃で圧力５バールに１で
実施した。引き枕き、生成物を大部分の患濁水から分離
し、流動床乾燥戦中で５０℃で乾燥した。

この方法によｐ装造される庄戟切は、装置押出しの芸に
尚い押出賞勿示し、その除はとんど斑点上前しない製品
を生じる（表２、参照）。

例６〜１０ ステンレスｍｐｘらなる４０！の車台オートクレーブに
、次のｔａ分を供給した・：水２００００部、加水分解
度７０モル％および粘度５　ｍＰａ、ｓ（４％の水浴液
中で２０　’Ｃで測定ンを有する部分けん化ポリ昨ばビ
ニル９部、衣１に記載した構造特性を有するポリグリコ
ジルポリオールエステｋ　２　Ｑ都、ラウロイルペルオ
キシド９部、ジセチルペルオキンジカーボネート９部お
よび炭は氷菓アンモニウム４Ｂ。オートクレーブを閉じ
、家来で洗浄し、排気し、引き続き塩化ビ＝に１０ＱＯ
Ｑｍを％鮒した。瓜合金５４℃で圧力５バールにＩで実
施し友。引＠枕さ、生成器ｒ大部分の慰陶水から分離し
、加動床乾塊機中で５０℃で乾燥した。

この方法により装造される生成Ｗ（衆６）鉱、その尚い
多孔度に基づさ局粘厩の可塑剤？用いる拡買加工に＊越
してＳ尚である。こり４Ｐｌ会に得られる製品は、はと
んど斑点を有しない。

表２，６−続き １）ＤＩＮ５３４６８によるｐ　２）　ＤＯＰ　＝シー
２−エチルへキシルフタレー）　；　３）　ＤＩＮ　５
３４１７／１による（遠心分離法）−粒子多孔性の尺度
；４）ＰＶＣニジ−２−エチルへキシルフタレート＝　
６　：’４０の混合物の軟点までの時間（ブラベンダー
ー遊星形ミキサー中で８５℃で測定）；５）可塑剤とし
て高粘度の１合体アジピン酸エステルを用いる試験法。

標準試料との比較、その際６はフイツンユアイの極めて
高い数を表わし、３．５は平均的数を表わし１は極めて
低い数を衆わす。その中間の数は、相応する中間段階の
ものである。記載した値は、６つの異なるスクリュー回
転数で押出したインフレートフィルムの幾つかの評価の
平均値である。試験調合：　ＰＶＣ７０部、ビタモール
（Ｗｉｚａｍｏｌ　）　６２１３０部、ヌオスタ−７″
（Ｎｕｏｓｚａｂ　）　Ｖ　１２０４４部、ｌ：！　キ
シオーｈ　（ｒ＝ｏｘｘｏｒ＝　）　ａ　４　［］　　
０．２部；６）ロイクス（Ｌｅｕｃｈｓ　）−試験の規
定によりポリ塩化ビニル−可塑剤−カーボン混合物から
ロールドシートを製造し、一定時間後に一定の厚さで取
り出す。一定の大きさの面内のデル化してない淡色粒子
を数えあげる。記載した値は幾つかの計算量の平均値で
ある。７）　ＰＶｃ　１００１量部、鉛安定剤〔”べ０
スパ７　（ＢＫｒｏｓｐａｎ　）ＳＭＳ　３０２　’　
、オツトーベルロツヒャー（○ｚｃｏ　ＢＫｒｌｏｃｈ
ｅｒ　）化学工場、ミュンヘン（Ｍｆｆｉｎｃｈｅｎ　
）在〕２重量部、炭酸カルシウム１１址部からなる混合
物を、二軸スクリュー押出機（スクリューの長さ４００
ｍｒｎ、円すい形の断面）で直径５２ｍｍおよび壁厚１
．８朋の管を押出す。３　Ｑ　ｍ１ｎ−１の一定のスク
リュー回転数の場合に、３０分間に押出された押出物の
量１ｔム量測定し、ｋｇ／ｈに換算する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニルを、水性懸濁液中で、使用される単量体
   に対して２０重量％までの共重合可能な単量体または使
   用される単量体に対して２０重量％までの、塩化ビニル
   とグラフト共重合可能な重合体の存在、油溶性のラジカ
   ル放出性活性剤、２つまたは多数の高分子の表面活性懸
   濁剤からなる混合物の存在、ならびに場合により乳化剤
   、緩衝物質および分子量調節剤の存在で、３０〜８０℃
   で重合することによりポリ塩化ビニルを製造する方法に
   おいて、使用される単量体に対して０．０４〜１重量％
   の懸濁剤混合物を使用し、該混合物はａ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは０〜９９の数を表わし、Ｒは２〜１２個の
   炭素原子を有する２〜６価の脂肪族の線状または分枝状
   アルコール残基を表わす〕で示される炭水化物と６〜２
   ４個の炭素原子を有する線状または分枝状の飽和または
   不飽和カルボン酸からの炭水化物エステル１０〜９０重
   量％（混合物に対して）、ならびに ｂ）メトキシ基の分子置換度１．４〜２．４および場合
   により存在するヒドロキシアルコキシ基の分子置換度０
   ．０８〜０．２８を有するメチルセルロース、メチルヒ
   ドロキシエチルセルロースまたはメチルヒドロキシプロ
   ピルセルロース；または分子置換度１〜３．５を有する
   ヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピル
   セルロース；またはアミノエチル基の分子置換度０．０
   ５〜１およびヒドロキシプロピル基の分子置換度３〜５
   を有するアミノエチル−ヒドロキシプロピル−セルロー
   ス（その際上記セルロースエーテルの２重量％の水溶液
   は２０℃で粘度１５〜５００・１０＾−＾３Ｐａ・ｓを
   有する）または懸濁剤混合物に対して９０〜１０重量％
   の、２０℃で、加水分解度６９〜９０モル％および粘度
   ２〜１００ ｍＰａ・ｓ（４重量％の水浴液中で測定）を有する部分
   けん化ポリ酢酸ビニル９０〜１０重量％（懸濁剤混合物
   に対して）からなることを特徴とするポリ塩化ビニルの
   製造法。 ２、懸濁剤混合物は２０〜８０重量％か、加水分解度６
   ９〜７５モル％を有する部分けん化ポリ酢酸ビニルであ
   る成分ｂ）からなる、特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ３、成分ａ）を、懸濁剤混合物に対して２０〜８０重量
   ％の量で使用する、特許請求の範囲第１項記載の方法。