JPS62944B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、力学特性の改善された樹脂組成物お
よびその製造法に関するものであり、さらに詳し
くは芳香族ポリエステル共重合体と、ポリアミド
と、アイオノマーとよりなる力学特性の改善され
た樹脂組成物およびその製造法に関するものであ
る。 テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機
能誘導体とビスフエノール類またはこれらの機能
誘導体とより製造した芳香族ポリエステル共重合
体は高い熱変形温度と高い熱分解温度を有し、機
械的性質、電気的性質においても秀れた性質を有
する耐熱性の熱可塑性樹脂であり、エンジニアリ
ングプラスチツクとして高い性能が要求される分
野に広範囲に用いられるものである。しかし、熱
変形温度が高いため、一般の熱可塑性樹脂に比べ
て成形性が劣るという欠点を有している。たとえ
ば、射出成形の場合においては高い成形温度と高
い射出圧力を必要とし、また成形品にはひけ、フ
ローマーク、大きな内部歪等が生じやすいという
欠点を有している。 一般に、ひけ、フローマークあるいは大きな内部
歪等は成形品の外観のみならず、その機械的性質
にも大きな影響を及ぼし、本来その樹脂が有して
いる秀れた性能が充分に発揮されない場合も少な
くない。また、成形品の種類によつては十分な流
動長が得られないために完全なる成形品が得られ
ない場合も生ずる。このような意味において従来
よりエンジニアリングプラスチツクの評価にあた
つては、その樹脂が各種性能に秀れるとともに成
形性においても秀れていることが重要な要素であ
るとされてきた。しかし、ポリマーブレンドによ
り耐熱性エンジニアリングプラスチツクの成形性
を改良しようとした場合、その熱変形温度が低下
する傾向があることもよく知られている。 また、芳香族ポリエステル共重合体は前述のご
とく多くの利点を有しているが、耐有機溶剤性に
不十分であるため用途が限定されるという欠点を
も有している。 一方、ポリアミドは耐有機溶剤性、耐摩耗性、
成形性などに非常にすぐれた樹脂であるが、ポリ
カプロラクタムの熱変形温度は56℃、ポリヘキサ
メチレンアジパミドのそれは59℃と耐熱性が不十
分であるという欠点を有している。 また、さらに重大な欠点として吸湿性が大きい
ために寸法変化、力学的性能の変化あるいは電気
的性質の低下が生ずることが知られている。 芳香族ポリエステル共重合体とポリアミドより
なる樹脂組成物はポリアミド単独の場合に比べて
熱変形温度が著しく向上し、また芳香族ポリエス
テル共重合体の欠点であつた成形性、耐溶剤性も
改善されている。その程度は、両者の成分比から
加成性によつて推定されるよりもはるかに高いも
のであつて、組成物を構成する単独成分からは思
いもよらない驚くべき特性である。そして、かか
る樹脂組成物は芳香族ポリエステル共重合体が有
するすぐれた引張強度、曲げ回復特性、寸法安定
性やポリアミドが有するすぐれた耐クラツク性、
耐摩耗性などもよく維持されていて誠に有用なる
性質を保持する樹脂組成物である（特開昭50―
4146号、特開昭52―98765号）。 しかるに、芳香族ポリエステル共重合体とポリ
アミドとよりなる樹脂組成物を、たとえば射出成
形法によつて各種成形品に成形し、その性質を詳
しく調べたところ以下のごとき欠点が判明した。
すなわち、各種成形品のゲート部のような肉薄部
や細長く突出した棒状部が特に絶乾時に折れやす
いので成形品を金型から離形する際に障害をきた
すばかりでなく、製品のデザインに制約を与える
など実用上の障害となり、さらには比較的肉厚の
成形品においても特に絶乾状態にある場合には落
下衝撃や落球衝撃などの衝撃的な力が加わつたと
きに割れを発生しやすいことが判明した。これら
の現象は、かかる樹脂組成物の用途を大巾に制限
するものである。さらにまた、この２成分よりな
る樹脂組成物はポリアミド単独のものに比べれば
大巾に水分による寸法変化や水分による電気的性
質の変化が減少しているものの、たとえば精密な
寸法精度が要求される各種機械部品や電気部品用
途にはなお不十分な場合も多くあり、さらに一段
の改良が望まれていた。 本発明者らは、上記のごとき性質を満足する樹
脂組成物を得るべく鋭意検討を行なつた結果、芳
香族ポリエステル共重合体とポリアミドとアイオ
ノマーとからなる樹脂組成物がそれらの性質を満
足することを見い出し、本発明に到達したのであ
る。 (A)テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの
機能誘導体の混合物（ただし、テレフタル酸基と
イソフタル酸基のモル比は９：１ないし１：９）
と一般式（） で表わされるビスフエノール類（ただし、Ｘ
は、Ｏ，Ｓ，SO₂，CO，アルキレン基あるいは
アルキリデン基よりなる群から選ばれ、R₁，
R₂，R₃，R₄，R′₁，R′₂，R′₃及びR′₄は水素原子、
ハロゲン原子及び炭化水素基からなる群より選ば
れる）とから得られる芳香族ポリエステル共重合
体と(B)ポリアミドと(C)アイオノマーとからなり、
(A)芳香族ポリエステル共重合体と(B)ポリアミドの
配合割合が重量比で25〜75対75〜25であり、(A)芳
香族ポリエステル共重合体と(B)ポリアミドと(C)ア
イオノマーとの合計量における(C)アイオノマーの
含有率が２〜25重量％である樹脂組成物および前
記樹脂組成物を製造するに当り、予め(A)成分と(B)
成分とを溶融混合するかあるいは(B)成分と(C)成分
とを溶融混合して樹脂組成物を得、ついで該樹脂
組成物に残りの成分を溶融混合することを特徴と
する樹脂組成物の製造法である。 本発明に用いられる芳香族ポリエステル共重合
体は、テレフタル酸とイソフタル酸またはこれら
の機能誘導体の混合物（ただし、テレフタル酸基
とイソフタル酸基のモル比は１：９ないし９：
１）と一般式（）で表わされるビスフエノール
類（ただしＸは、Ｏ、Ｓ、SO₂、CO、アルキレ
ン基あるいはアルキリデン基よりなる群から選ば
れ、R₁、R₂、R₃、R₄、R′₁、R′₂、R′₃およびR′₄は
水素原子、ハロゲン原子および炭化水素からなる
群より選ばれる）とから得られるものである。 上記一般式で示されるかかるビスフエノール類
の例としては、４，4′―ジヒドロキシ―ジフエニ
ルエーテル、ビス（４―ヒドロキシ―２―メチル
フエニル）―エーテル、ビス（４―ヒドロキシ―
３―クロロフエニル）―エーテル、ビス（４―ヒ
ドロキシフエニル）―サルフアイド、ビス（４―
ヒドロキシフエニル）―スルホン・ビス（４―ヒ
ドロキシフエニル）―ケトン、ビス（４―ヒドロ
キシフエニル）―メタン、ビス（４―ヒドロキシ
―３―メチルフエニル）―メタン、ビス（４―ヒ
ドロキシ―３，５―ジクロロフエニル）―メタ
ン、ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジブロモフ
エニル）―メタン、ビス（４―ヒドロキシ―３，
５―ジフルオロフエニル）―メタン、１，１―ビ
ス（４―ヒドロキシフエニル）―エタン、２，２
―ビス（4′―ヒドロキシ―3′―メチルフエニル）
プロパン、２，２―ビス（4′―ヒドロキシ―3′―
クロロフエニル）―プロパン、２，２―ビス
（4′―ヒドロキシ―3′，5′―ジクロロフエニル）―
プロパン、２，２―ビス（4′―ヒドロキシ―3′，
5′―ジブロモフエニル）―プロパン、１，１―ビ
ス（4′―ヒドロキシフエニル）ｎ―ブタン、ビス
（４―ヒドロキシフエニル）―フエニルメタン、
ビス（４―ヒドロキシフエニル）―ジフエニルメ
タン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）―4′―メ
チルフエニルメタン、１，１―ビス（4′―ヒドロ
キシフエニル）―２，２，２，―トリクロロエタ
ン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）―（4′―ク
ロロフエニル）―メタン、１，１―ビス（4′―ヒ
ドロキシフエニル）―シクロヘキサン、ビス
（4′―ヒドロキシフエニル）―シクロヘキシルメ
タン、２，２―ビス（4′―ヒドロキシナフチル）
―プロパンなどがあげられるが、最も一般に製造
された代表的なものは、２，２―ビス（4′―ヒド
ロキシフエニル）―プロパンすなわちビスフエノ
ールＡと呼ばれているものである。もし必要なら
ば、前記ビスフエノール類の混合物あるいはビス
フエノール類と少量の他の２価の化合物、たとえ
ば、２，２―ジヒドロキシジフエニル、２，６―
ジヒドロキシナフタレンの如きジヒドロキシナフ
タレン、ヒドロキノン、レゾルシノール、２，６
―ジヒドロキシクロロベンゼン、２，６―ジヒド
ロキシトルエン、３，６―ジヒドロキシトルエン
などの混合物を使用することができる。 テレフタル酸またはイソフタル酸の機能誘導体
とは、これらの酸のジクロライドまたはアルキ
ル、アリールなどのジエステルである。 本発明に用いられるテレフタル酸またはイソフ
タル酸またはこれらの機能誘導体のフエニレン基
はハロゲン原子またはアルキル基で置換されても
よい。 発明においては芳香族ポリエステル共重合体と
して、その一部が酸無水物結合によつておきかえ
られているものを使用するとき、特に好ましい力
学特性を得ることができる。たとえばテレフタル
酸とイソフタル酸（１：１重量比）とビスフエノ
ールＡとよりなる樹脂に酸無水物結合が存在する
場合は、たえば赤外吸収スペクトルの1800cm^-1付
近に吸収があらわれる。この酸無水物結合の存在
の効果はきわめて大であり、ごく小量の酸無水物
結合が存在しても好ましい力学特性が発現され
る。 本発明に用いられる芳香族ポリエステル共重合
体は、たとえばエチレングリコールやネオペンチ
ルグリコールのようなアルキレングリコールなど
が主鎖の一部に組み込まれたものであつてもよい
し、主鎖の一部にたとえばカーボネート結合やア
ミド結合やエーテル結合などの異種の結合を含ん
だものであつてもよいが、その量は30モル％以
下、とくに10モル％以下であることが好ましい。 本発明に用いられる芳香族ポリエステル共重合
体は界面重合法、溶液重合法、溶融重合法などの
方法で合成される。 本発明の樹脂組成物の一成分として用いられる
ポリアミドとは、一般式（） あるいは（） で表わされるものである。ここで、R₅，R₆およ
びR₇はアルキレン基を示す。本発明に用いられ
るポリアミドはジアミンと二塩基酸の縮合反応、
アミノ酸の自己縮合ならびにラクタムの重合反応
により形成された重合体を包含するものである。 本発明に用いられるポリアミドは上記一般式で
表わされるものなら如何なるものでもよく、好ま
しいポリアミドとしては、ポリヘキサメチレンア
ジパミド、ポリカプロラクタム、ポリヘキサメチ
レンセバカミド、ポリデカメチレンアジパミド等
があげられるが、とくに好ましいのはポリカプロ
ラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミドであ
る。 また、本発明に用いられるポリアミドは主鎖の
一部に芳香族環あるいは脂肪族環が含まれていて
もよいし、結合の一部にたとえばエステル結合、
エーテル結合、ウレタン結合など異種の結合を含
んでいてもよいが、その量は30モル％以下、とく
に10モル％以下であることが好ましい。 本発明において用いるアイオノマーの製造法は
すでに周知（特公昭39−6810号）であり、ベース
共重合体と、その共重合体をイオン化しうる金属
化合物とを反応させることにより製造される。ベ
ース共重合体は一般式RCH＝CH₂（ただし、Ｒ
は水素および炭素数１〜８のアルキル基からなる
群から選ばれる）で示されるα―オレフインと、
α、β―エチレン型不飽和基を有しかつカルボキ
シル基を１〜２個有するカルボン酸とから成るも
のであるが、α―オレフインモノカルボン酸共重
合体がとくに適している。好適に使用しうるベー
ス共重合体としては、たとえばエチレン／アクリ
ル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合
体、エチレン／イタコン酸共重合体、エチレン／
マレイン酸共重合体、エチレン／アクリル酸／メ
タクリル酸メチル共重合体、エチレン／メタクリ
ル酸／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル
酸／ビニルアルコール共重合体、エチレン／プロ
ピレン／アクリル酸共重合体、エチレン／スチレ
ン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル
酸／アクリロニトリル共重合体、エチレン／塩化
ビニル／アクリル酸共重合体、エチレン／クロロ
トリフルオロエチレン／メタクリル酸共重合体、
ポリエチレン／アクリル酸グラフト共重合体、ポ
リプロピレン／アクリル酸グラフト共重合体など
をあげることができる。 また、金属イオンとしてはベース共重合体がα
―オレフインモノカルボン酸共重合体の場合は１
〜３価の原子価を有するもの（たとえばNa⁺、
K⁺、Li⁺、Cu²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Al³＋など）が適
している。 上記の金属のギ酸塩、酢酸塩、水酸化物、メト
キシド、炭酸塩等と上記のベース共重合体とを反
応させることによりアイオノマーを製造すること
ができる。本発明においては、これらの中でも金
属イオンが１価の原子価を有するものより、２価
以上のもの特にCu²⁺やZn²⁺を使用する場合、と
くに良好な力学的性質を得ることができる。 また、本発明においては酸性オレフイン共重合
体を使用することもできる。たとえば酸性オレフ
イン共重合体とポリアミドおよび／もしくは芳香
族ポリエステル共重合体を溶融押出しする時に前
記の金属イオンを加えて酸性オレフイン共重合体
を中和しながら樹脂組成物を製造することもでき
る。さらにまた、複数の金属イオンを含有させた
ものを使用してもよい。 芳香族ポリエステル共重合体５〜95重量部とポ
リアミド95〜５重量部とよりなる樹脂組成物は成
形性、耐熱性、耐溶剤性などにすぐれた性質を有
し、特に芳香族ポリエステル共重合体25〜75重量
部とポリアミド75〜25重量部とよりなる樹脂組成
物は成形性、耐熱性、耐溶剤性の３者のバランス
がよくとれており、射出成形、押出成形などに有
効に利用しうる樹脂組成物である。しかしなが
ら、前述したごとく実用的な用途において多くの
問題点を有していた。しかるに、芳香族ポリエス
テル共重合体とポリアミドとからなる樹脂組成物
にアイオノマーを配合した樹脂組成物は、芳香族
ポリエステル共重合体とポリアミドとからなる樹
脂組成物における前述した問題のない樹脂組成物
であるばかりでなく、その他の性質においても、
芳香族ポリエステル共重合体、ポリアミド及びア
イオノマーのいずれか２つの成分からなる樹脂組
成物の性質から予測されるよりも、はるかに優れ
た性質を持つものであることが判明した。すなわ
ち、芳香族ポリエステル共重合体とポリアミドと
アイオノマーとから樹脂組成物において、アイオ
ノマーの含有率が２〜25重量％である場合には、
アイオノマーがASTM Ｄ−648（18.6Kg／cm²）に
より測定される熱変形温度が室温以下であるよう
なきわめて柔軟な物質であるにもかかわらず、芳
香族ポリエステル共重合体とポリアミドとよりな
る樹脂組成物が有する熱変形温度をとんどおとさ
ないから、わずかしかおとさずに薄肉部のもろさ
や衝撃的性質が改善され、水に浸漬した時の吸水
率が減少し、その時の寸法変化は吸水率の減少か
ら予測される値よりはるかに少なくなるという驚
くべき効果が認められた。また、芳香族ポリエス
テル共重合体とポリアミドとよりなる樹脂組成物
は乾燥時と吸水時における弾性率や強度などの力
学特性の変化が大きく、それが各種成形品を設計
する場合に制約事項となつていたが、この点に関
しても大巾に改善される。さらに、驚くべきこと
にはアイオノマーが耐溶剤性においては不十分な
性質しか有していないにもかかわらず、実用的見
知からは芳香族ポリエステル共重合体とポリアミ
ドとよりなる樹脂組成物が有するすぐれた耐有機
溶剤性をほとんどそのままうけついでいる。 本発明の樹脂組成物にみれるその他の有益な性
質をあげるならば、本発明の樹脂組成物には、た
とえば芳香族ポリエステル共重合体とポリアミド
の２成分系よりなる樹脂組成物におけるよりもは
るかに多くの充填物を添加しても力学特性の低下
が少ないことである。これはきわめて重要な性質
であつて、たとえば難燃性の付与、弾性率の向
上、耐摩耗性の付与、その他各種の理由により各
種の充填剤が使用されることが多いが、これらの
場合において一般には力学的性質の低下が大き
く、実用上問題となつていたが、本発明の樹脂組
成物がこれらの点においてすぐれた性質を有する
ことは大変好ましい性質である。本願発明の樹脂
組成物を構成する芳香族ポリエステル共重合体と
ポリアミドとの配合割合は、重量比で25〜75対75
〜25であり、かつ芳香族ポリエステル共重合体と
ポリアミドとアイオノマーとからなる樹脂組成物
において、アイオノマーの含有率が２〜25重量％
である。かかる樹脂組成物は、耐熱性、耐衝撃
性、耐有機溶剤性にすぐれている。 本発明の樹脂組成物を製造するための３者の混
合はいかなる方法で行なつてもよく、公知の種々
の方法を採用することができる。たとえば、３者
を同時に混合する方法、３者のうちの２者を予め
混合しておきついで残りの成分を混合する方法あ
るいは３者のうちから任意の割合で選んで混合し
たのち残りの成分を任意の割合で混合する方法も
採用することができる。ただ、本発明の樹脂組成
物はそれを製造する際の３者の混合順序が最終的
に得られる製品の性質に大きな影響を与える場合
がある。本発明の樹脂組成物を製造する好ましい
方法は、予め芳香族ポリエステル共重合体とポリ
アミドとを溶融混合して樹脂組成物を製造し、こ
れにアイオノマーを溶融混合する方法あるいは予
めポリアミドとアイオノマーとを溶融混合して樹
脂組成物を製造し、これに芳香族ポリエステル共
重合体ポリエステル共重合体組成物を溶融混合す
る方法である。上記のごとき方法によれば、予め
芳香族ポリエステル共重合体とアイオノマーとを
溶融混合する方法に比べてすぐれた熱的安定性、
力学特性ならびに耐溶剤性が得られる。 本発明の樹脂組成物の耐熱性や耐候性あるいは
耐酸化性等を改良するために熱分解防止剤、紫外
線吸収剤あるいは酸化防止剤等を樹脂組成物中に
存在させてもよい。これらの目的のためには、た
とえばヒンダードフエノール化合物、アミン化合
物、リン化合物、ベンゾトリアゾール化合物など
を用いることができる。これらの添加剤は混合前
の各ポリマー中に存在させてもよく、３者の混合
時に添加してもよい。その他可塑剤、顔料、減摩
剤、潤滑剤および無機充填剤なども本発明の樹脂
組成物と共用することができる。また、必要に応
じてガラス繊維、無機ケイ酸塩、シリカゲルの蒸
発により得られるシリカ、石英、炭素繊維、アス
ベスト、クレイ等のような通常の補強充填材を含
めてもよい。また、必要に応じて難燃剤や難燃助
剤を併用してもよい。難燃剤として芳香族ハロゲ
ン化合物を使用することができる。 また、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて
アクリロニトリル―ブタジエンゴム、スチレンブ
タジエンゴム、ポリエステルゴムなどのゴム質や
ポリウレタン、EVA、ABS、ポリカーボネー
ト、ポリスルフオン、ポリエーテルスルホン、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リアクリル酸エステル、ポリテトラフルオロエチ
レン、メチルメタクリレート、ポリアルキレンフ
エニレンエステル、ポリアルキレンフエニレンエ
ステルエーテル、芳香族ポリアミド、ポリビニル
アルコール、ポリ酢酸ビニール、酢ビポリエチ共
重合体などを含有せしめることによつて衝撃強
度、破断伸度などの機械的性質をさらに増大させ
たり、弾性率を変化させたり、耐熱劣化を向上さ
せたり、寸法安定性や電気的性質を向上させた
り、あるいは目的に応じて各種の性質を付与する
ことができる。 本発明の樹脂組成物は、その組成比範囲におい
てすぐれた耐熱性、機械的性質、耐溶剤性、耐水
性、柔軟性、寸法安定性、成形性を示す。 本発明の樹脂組成物は粉末、チツプまたはその
他の形状とし、このものからプレス成形、射出成
形、押出成形など一般に知られているプラスチツ
ク成形法により各種の有用な製品を作ることがで
きる。このような製品の例としてはギヤー、軸受
け、電気部品、容器、フイルム、繊維、モノフイ
ラメント、パイプ、チユーブ、電線被覆その他広
くあげられ、エンジニアリソグプラスチツクとし
て高い性能が要求される分野に広範囲に用いられ
るものである。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。なお、肉薄部の折り曲げ強度は以下の
方法で評価した。 (1) 肉薄部の折り曲げ強度の評価法 図を用いて説明すると、第１、２図において１
は射出成形品のスプルー、２はランナー、３はテ
ストピース、４はゲート部である。ランナーは８
mmφ、ゲートは巾８mm、厚さ１mm、ゲートランド
（ゲートの長さ方向）の最短距離２mm、テストピ
ース３はASTMD―1822に定めるＳサイズの１／
８インチ厚さのテンサイルインパクト片である。
このテストピース３を所定の成形条件において成
形したのちとり出し、直ちにランナー２とテスト
ピース３がゲート４を境いに直角方向になるよう
に上下に折り曲げ、上下に各１回折り曲げた時、
完全にゲートが折れてテストピースがランナー部
で離れる場合を×と評価し、部分的にゲート部で
折れるが完全に離れない場合を△とし、折れを生
じない場合を〇として、〇が全体に占める割合を
ゲート不折比として％で示した。 実施例１〜３、比較例１〜６ テレフタル酸ジクロリドとイソフタル酸ジクロ
リドのモル比が１：１である混合酸クロリドの塩
化メチレン溶液と、ビスフエノールＡのアルカリ
水溶液とより界面重合法にて芳香族ポリエステル
共重合体を製造した。これの25℃、フエノール／
テトラクロルエタン（６：４）（重量比）中の対
数粘度は0.70であつた。 この芳香族ポリエステル共重合体とポリカプロ
ラクタム（25℃、96％硫酸中、濃度１％の相対粘
度2.6）を表１の割合でＶ型ブレンダーにより約
10分間混合したのち100℃で乾燥し、ついで高混
練型の押出機を用いて280℃で押出しチツプ化し
た。つづいてこのチツプとアイオノマー〔サーリ
ン1650（三井ポリケミカル）〕ペレツトを87.5重
量部対12.5重量部の割合で混合し、60℃で真空乾
燥後、高混練型の押出機を用いて260℃で再押出
ししてチツプ化した。得られたチツプは均一な乳
白色であつた。 このペレツトを用いて射出成形機により引張衝
撃測定試験片（ASTMD1822S型）および5″×１
×2″×１／8″の棒状試験片を成形し、前者により
引張衝撃試験およびアイゾツト衝撃試験を行な
い、後者により熱変形温度、弾性率、吸水率、吸
水による寸法変化の測定、トルエン中における重
量変化および寸法変化の測定を行なつた。また、
比較のために本実施例に使用した各素材単独につ
いても同様な試験片を作成し、同様な測定を行な
つた。結果を表２に示す。表２中、（乾燥）とあ
るのは試験片を絶乾状態にしてから測定したこと
を意味し、（湿潤）とあるのは試験片を80℃の熱
水に48時間浸漬後に測定したことを意味する。ま
た、熱変形温度の測定前に実施例１〜３、比較例
１〜５のサンプルは150℃で２時間アニーリング
した。

【表】

【表】 表２より明らかなように、本発明の樹脂組成物
はゲート不折比であらわされる薄肉部の強度が比
較例１〜３に比して向上し、引張衝撃試験やＵノ
ツチアイゾツト衝撃試験であらわされる衝撃強度
も比較例１〜３に比して大巾に向上している。ま
た、曲げ弾性率の乾湿比や吸水率、吸水による寸
法変化などのデータからみても水

【表】 に対する諸物性の変化が大巾に減少していること
は明らかである。しかも、比較例１〜３の樹脂組
成物の特色である高い熱変形温度と高度の耐有機
溶剤性はそのまま維持されている。 比較例７〜10 実施例１〜３で用いたものと同じ芳香族ポリエ
ステル共重合体およびナイロン６をを使用し、ア
イオノマーとしてはサーリン1855（三井ポリケミ
カル）を使用し、これらを表３に示す割合で実施
例１〜３と同様にして試験片を射出成形した。た
だし、表３の比較例10のサーリン1855はチツプ形
状をしているので、そのまま射出成形に用いた。
得られた試験片について実施例１〜３と同様に各
種の性能を測定した。その結果は表４に示すとお
りであつた。

【表】

【表】 比較例 11 実施例２と同じ組成を持つ樹脂組成物を製造す
る目的で、実施例２で用いた芳香族ポリエステル
共重合体、ポリカプロラクタム及びサーリン1650
を各々43.75重量部、43.75重量部及び12.5重量部
の割合でとり、Ｖ型ブレンダーにより約10分間混
合した後100℃で乾燥し、ついで高混練型の押出
機を用いて押出を試みた。押出温度を220℃から
300℃まで変えてみたが、220〜280℃の範囲で
は、押出機のノズルから出てくる溶融物がノズル
口から出たところで著しく膨らんでノズル口近辺
に付着したり、頻繁に途切れてテグス状に引き取
れなかつた。また、280〜300℃の範囲では、280
℃迄の温度で見られる現象に加えて、溶融物の熱
分解さえも発生した。このため、芳香族ポリエス
テル共重合体、ポリアミド及びサーリン1650を同
時に溶融混練する方法では、目的とする本願発明
の樹脂組成物を製造できなかつた。 比較例 12 実施例２と同じ組成を持つ樹脂組成物を製造す
る目的で、実施例２で用いた芳香族ポリエステル
共重合体とサーリン1650とを77.8重量部対22.2重
量部の割合でＶ型ブレンダーにより約10分間混合
した後100℃で乾燥し、ついで高混練型の押出機
を用いて押出を試みた。押出温度を220℃から300
℃まで変えてみたが、220〜280℃の範囲では、押
出機のノズルから出てくる溶融物がノズル口から
出たところで著しく膨らんでノズル口近辺に付着
したり、頻繁に途切れてテグス状に引き取れなか
つた。また280〜300℃の範囲では、280℃迄の温
度で見られる現象に加えて、溶融物の熱分解さえ
も発生した。このため、芳香族ポリエステル共重
合体とサーリン1650とを溶融混練した後さらにポ
リアミドと溶融混練する方法では、目的とする本
願発明の樹脂組成物を製造できなかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図はゲート不折比テスト用のテストピース
の正面図、第２図は同テストピースの平面図を示
す。 ３：テストピース、４：ゲート部。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) テレフタル酸とイソフタル酸またはこれ
   らの機能誘導体の混合物（ただし、テレフタル酸
   基とイソフタル酸基のモル比は９：１ないし１：
   ９）と一般式（） で表わされるビスフエノール類（ただし、Ｘ
   は、Ｏ，Ｓ，SO₂，CO，アルキレン基あるいは
   アルキリデン基よりなる群から選ばれ、R₁，
   R₂，R₃，R₄，R′₁，R′₂，R′₃及びR′₄は水素原子、
   ハロゲン原子及び炭化水素基からなる群より選ば
   れる）とから得られる芳香族ポリエステル共重合
   体と(B)ポリアミドと(C)アイオノマーとからなり、
   (A)芳香族ポリエステル共重合体と(B)ポリアミドの
   配合割合が重量比で25〜75対75〜25であり、(A)芳
   香族ポリエステル共重合体と(B)ポリアミドと(C)ア
   イオノマーとの合計量における(C)アイオノマーの
   含有率が２〜25重量％である樹脂組成物。 ２ (A) テレフタル酸とイソフタル酸またはこれ
   らの機能誘導体の混合物（ただし、テレフタル酸
   基とイソフタル酸基のモル比は９：１ないし１：
   ９）と一般式（） で表わされるビスフエノール類（ただし、Ｘ
   は、Ｏ，Ｓ，SO₂，CO，アルキレン基あるいは
   アルキリデン基よりなる群から選ばれ、R₁，
   R₂，R₃，R₄，R′₁，R′₂，R′₃及びR′₄は水素原子、
   ハロゲン原子及び炭化水素基からなる群より選ば
   れる）とから得られる芳香族ポリエステル共重合
   体と(B)ポリアミド(C)とアイオノマーとからなり、
   (A)芳香族ポリエステル共重合体と(B)ポリアミドの
   配合割合が重量比で25〜75対75〜25であり、(A)芳
   香族ポリエステル共重合体と(B)ポリアミドと(C)ア
   イオノマーとの合計量における(C)アイオノマーの
   含有率が２〜25重量％である樹脂組成物を製造す
   るにあたり、予め(A)芳香族ポリエステル共重合体
   成分と(B)ポリアミド成分とを溶融混合するかある
   いは(B)ポリアミド成分(C)とアイオノマー成分とを
   溶融混合して樹脂組成物を得、ついで該樹脂組成
   物に残りの成分を溶融混合することを特徴とする
   樹脂組成物の製造法。