JPS603100B2

JPS603100B2 - ポリエステル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPS603100B2
Application number: JP12667076A
Authority: JP
Inventors: 博臣松永; 幸和上村; 照夫妻藤; 博士石田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1976-10-20
Filing date: 1976-10-20
Publication date: 1985-01-25
Also published as: JPS5351246A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は二種の芳香族ポリエステル、すなわち二価フェ
ノールとして２・２ーピス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンを主たる成分とする芳香族ポリエステルと、１
・１ービス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
を主たる成分とする芳香族ポリエステルからなる芳香族
ポリエステルとポリアルキレンテレフタレートとからな
るポリエステル系樹脂組成物に関する。

２・２ービス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン（以
下ビスフェノールＡと称する）またはその誘導体を主た
る成分とする二価フェノールと、芳香族二塩基酸または
その誘導体とから合成される芳香族ポリエステル（以下
ＡＰＣと称する）は高い熱変形温度、すぐれた機械的性
質、電気的性質、透鰯性等既存のプラスチック以上のす
ぐれた性質を有し、かつ射出、押出、吹込成形等の成形
が可能であるところから電子、電気部品、機械部品、建
築部品、照明器具等広範な用途への適用が大いに期待さ
れている。

しかし水蒸気透過性が大きく水溶液や水溶液を含む食品
や医薬品の容器等への応用は性能不足の故に制限されて
いた。また、１．１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
シクロヘキサン（以下ビスフェノールＺと称する）また
はその誘導体を主たる成分とする二価フェノール成分と
芳香族一塩競基酸またはその誘導体とから合成される芳
香族ポリエステル（以下ＡＭと称する）はＡＰＣ同様の
すぐれた機械的性質、電気的性質、透明性を有し、さら
に耐熱性、水蒸気バリャー性がＡＰＣ以上にすぐれてい
るが加工性、格に吹込成形性がＡＰＣに比べ劣っている
。そこで本発明者は先にＡＰＣとＡＭを９９ノ１〜１／
９９の割合でブレンドすることにより機械的性質、亀気
的性質、耐熱性、透明性、水蒸気バリャー性、吹込成形
性のすぐれた組成物が得られることを見し、出し、特許
を出願した。

（持関昭＄‐５１２４５号）しかしながら、該樹脂組成
物においても加工性、特に射出成形においては流動性が
十分でなく、薄肉、大型、複雑な形状の製品の成形にお
いては極めて高い加工温度を必要とするため樹脂の劣化
を伴い成形上困難を生じている。

したがって該樹脂組成物をより広範な用途分野へ応用す
るため流動性を向上させることは極めて重要な課題であ
る。

本発明者は該芳香族ポリエステルのすぐれた性質を維持
し、さらに良好な流動性を付与することを目的に研究を
重ねた結果、ポリアルキレンテレフタレートをブレンド
することにより、該芳香族ポリエステルの流動性が著し
く改良され、かつ水蒸気バリャー性、ガスバリアー性が
飛躍的に改良されるという驚くべき結果を見し、出し、
本発明に到達した。

一方、該ポリアルキレンテレフタレートは単独では熱変
形温度が低く、機械的性質が劣るという欠点を有するた
め、射出成形品など耐熱性や剛性の要求される用途では
、ガラス繊維や無機の充てん剤を配合することによって
はじめて実用に供し得るというのが実状である。

ところが驚くべきことに該ポリアルキレンテレフタレー
トに該芳香族ポリエステルがブレンドされることによっ
て該ポリアルキレンテレフタレートの上記の欠点が改良
され、ガラス繊維等の充てんなしで極めて良好な性質を
有する組成物が得られた。

ガラス繊維等の充てん剤を配合しないで成形し得ること
は、成形機、金型の摩耗が少なく、成形収縮率の異万性
が少ないという点で極めて有益である。本発明組成物の
成分として使用されるＡＰＣはビスフェノールＡまたは
その誘導体を主たる成分とする二価フェノール成分と芳
香族二塩基酸またはその誘導体とから合成される芳香族
ポリエステルである。

また、ＡＰＺはビスフェノールＺまたはその譲導体を主
たる成分とする二価フェノール成分と芳香族二塩基酸ま
たはその誘導体とから合成される芳香族ポリエステルで
ある。

上記ＡＰＣおよびＡＰＺは共に二価フェノールの一部を
他の二価フェノ−ルで層換えた共重合芳香族ポリエステ
ルであってもよい。

かかる二価フェノールの第二成分としては、例えばピス
（４ーヒドロキシフエニル）ーメタン、ビス（４ーヒド
ロキシー３ーメチルフエニル）ーメタン、ピス（４−ヒ
ドロキシー３・５ージクロロフエニル）ーメタン、ビス
（４ーヒドロキシー３・５−ジブロモフエニル）−メタ
ン、ビス（４ーヒドロキシ−３・５ージフルオロフエニ
ル）−メタン、ピス（４ーヒドロキシフエニル）ーケト
ン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）山サルフアイド、
ビス（４ーヒドロキシフエニル）ースルフオン、４・４
′ージヒドロキシジフエニルエーテル、１・１−ピス（
４ーヒドロキシフエニル）ーエタン、２・２ービス（４
ーヒドロキシ−３ーメチルフエニル）プロパン、２・２
ービス（４−ヒドロキシ−３ークロロフヱニル）ープロ
パン、２・２ービス（４−ヒドロキシー３・５ージクロ
ロフエニル）−プロパン、２・２−ビス（４ーヒドロキ
シナフチル）プロパン、ビス（４ーヒドロキシフエニル
）ーフエニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
ージフエニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
一４′一メチルフエニルメタン、１・１ービス（４ーヒ
ドロキシフエニル）２・２・２ートリクロロヱタン、ピ
ス（４−ヒドロキシフエニル）一（４′−クロロフエニ
ル）−メタン、ビス（４ーヒドロキシフエニル）−シク
ロヘキシルメタン、４・４′ージヒドロキシジフエニル
、２・２−ジヒドロキシジフエニル、２・６−ジヒドロ
キシナフチレンの如きジヒドロキシナフタレン、ヒドロ
キノン、レゾルシノール、２・６−ジヒドロキシトルエ
ン、２・６ージヒドロキシクロロベンゼン、３・６一ジ
ヒドロキシトルエンなどである。二価フェノールの誘導
体とは具体的には前記二価フェノールのアルキル、フェ
ニルなどのジヱステルである。

またこれらの混合物を用いてもよい。芳香族二塩基酸は
次の一般式で示されるものである。ＨＯＯＣ−Ａ【′一
ＣＯＯ日上式中Ａｒ′はｏ−フヱニレン茎、ｍ−フェニレン基、
ｐーフェニレン基およびナフチレン基の如きアリーレン
基を示し、これらアリーレン基はアルキル基またはハロ
ゲン原子で置換されてもよい。

またこれらの混合物を用いてもよい。芳香族二塩基酸の
誘導体とは前記芳香族二塩基酸のジクロライドまたはア
ルキル、フェニルなどのジェステルである。

またこれらの混合物を用いてもよい。本発明組成物の成
分として使用されるＡＰＣおよびＡＰＺは前記の二価フ
ェノールまたはその謎導体と前記の芳香族二塩基酸また
はその誘導体を界面重縮合法、溶液重縮合法、溶融軍縮
合法など任意の方法で合成される。

該ＡＰＣおよびＡＰＺの重合度はクロロホルム中２５℃
で測定した極限粘度が０．３５の′夕から１．５０ｄ‘
′夕のものが好ましい。

本発明組成物の成分として使用されるポリアルキレンテ
レフタレートは結晶性の熱可塑性の樹脂であり、具体的
にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ボリテトラメチレンテレフタレート等が比
較的高い融点を有し、耐熱性が高く、本発明において好
ましい。

本発明の組成物はＡＰＣＩ〜９の重量部とＡＰＺ９９〜
１重量部からなる芳香族ポリエステル組成物０．１〜９
９．幻重量％、好ましくは１〜９９重量％と、ポリアル
キレンテレフタレート９９．９〜０．１重量％、好まし
くは９９〜１重量％からなる組成物である。芳香族ポリ
エステルが９９．班重量％より多い場合＊には加工性、
ガスバリャ‐性、水蒸気バリャー性の改良効果が十分で
なく０．１重量％より少ない場合は熱変形温度の向上効
果が小さい。本発明組成物の製造に当っては通常用いら
れる浪合方法を使用する。

たとえば溶液ブレンド法や漣練ロール、押出機、バンバ
リーミキサ一等のいわゆる一般の混線機を用いた方法な
どがある。本発明の組成物は染料、顔料、充てん剤、熱
光安定剤およびその他のプラスチックに加えられる通常
の添加剤を含むことができる。以下実施例によって本発
明を説明するがこれらは例示的なものであり、本発明の
範囲内で適当に改変することができる。

実施例中、各種物性はＡＳＴＭに従って測定し、加工性
は山城精機製射出成形機ＳＡＶ−３船を用い、射出圧力
８００Ｘ９／係、全型温度１００℃でスパイラル流れ長
さ（幅８肋、厚さ３肋）が３０肌を示すのに必要な射出
成形温度で示した。

実施例１基本構造としてにおいてｐ置換が５０モル％、ｍ置換が５０モル％であり、ク
ロロホルム中２５ｑｏで測定した極限粘度が０．６５の
′夕である。

）を有する芳香族ポリエステル（ＡＰＣと略記）８０重
量部と基本構造としてにおいてｐ置換が５０モル％、ｍ置換が５０モル％であり、クロ
ロホルム中２５℃で測定した極限粘度が０．６０の′夕
である。

）を有する芳香族ポリエステル（ＡＰＺと略記）２の重
量部からなる芳香族ポリエステル（ＡＰＣ−Ａ確と略記
）とポリエチレンテレフタレート（東洋紡製ＲＴ−５６
０、以後ＰＥＴと記す）を表１に示す割合で混合機で十
分混合した後、先端に４柵での蓬をもつダィを装着した
スクリュー押出機（スクリュー径３Ｇ舷◇、Ｌ／Ｄ＝２
０）に供給し、スクリュー回転数３仇ｐｍで表１に示す
混合比に応じた加工温度でストランドを押出し、３肋の
長さ‘こ切断することによって粒状試料を得た。

この試料を用いて射出成形を行うとともに、表１に示す
温度でプレス成形により１６物舷×１６仇岬×３凧のシ
ートを成形し、物性試験に供した。結果を表１に示す。
対照例１実施例に使用したＡＰＣ−ＡＰＺ、ＰＥＴそ
れぞれ単独の物性と加工性を表１に示した。

本発明組成物はＡＰＣ−ＡＰＺの加工性、ガスバリャー
性、水蒸気透過性が改良され、かつＰＥＴの耐熱性、耐
衝撃性が改良されており、すべての組成範囲において成
形品表面はきれいである。

実施例２実施例１に用いたＡＰＣ５０重量部とＡＰＺ
５０重量部からなる芳香族ポリエステル（ＡＰＣ−ＡＭ
と略記）とポリテトラメチレンテレフタレート（東洋紡
製タフベツトＮ−１０００、以後ＰＴＭＴと記す）を表
２に示す割合で実施例１と同様の方法により試料を得、
物性と加工性測定に供した。

結果を表２に示す。対照例２実施例２に便粕したＡＰＣ一ＡＰＺ、ＰＴＭＴそれぞれ
単独の物性と加工性を表２に示した。

本発明組成物はＡＰＣ−ＡＰＺの加工性、ガスバリャー
性、水蒸気透過性が改良され、かつＰＴＭＴの耐熱性、
耐衝撃性が改良されており、すべての組成範囲において
成形品表面はきれいである。

・聡縦実施例３実施例１に用いたＡＰＣ２０重量部とＡＰ格０重量部か
らなる芳香族ポリエステル（ＡＰＣ‐Ａ解と略記）とポ
リエチレンテレフタレート（東洋紡製ＲＴ−５６０以後
ＰＥＴと記す）を表３に示す割合で実施例１と同様の方
法により試料を得、物性と加工性測定に供した。

結果を表３に示す。対照例３実施例３に使用したＡＰＣ−ＡＰＺ、ＰＥＴそれぞれ単
独の物性と加工性を表３に示した。

本発明組成物はＡＰＣ一ＡＰＺの加工性、ガスバリヤー
性、水蒸気透過性が改良され、かつＰＥＴの耐熱性、耐
衝撃性が改良されており、すべての組成範囲において成
形品表面はきれいである。

表１〜３から明らかなように、ＡＰＣ−ＡＰＺは極めて
広い組成範囲でポリァルキレンテレフタレートの高い配
合効果を有している。■

Claims

【特許請求の範囲】

１２・２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン
またはその誘導体を主たる成分とする二価フエノール成
分と、芳香族二塩基酸またはその誘導体とから合成され
るポリエステル１〜９９重量部と、１・１−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）シクロヘキサンまたはその誘導体
を主たる成分とする二価フエノール成分と、芳香族二塩
基酸またはその誘導体とから合成されるポリエステル９
９〜１重量部とからなる芳香族ポリエステル組成物０．
１〜９９．９重量％とポリアルキレンテレフタレート９
９．９〜０．１重量％とからなるポリエステル系樹脂組
成物。