JPS6293387A - パ−フルオロアルカン酸またはパ−フルオロアルカノ−ルの電解製造方法 - Google Patents
パ−フルオロアルカン酸またはパ−フルオロアルカノ−ルの電解製造方法Info
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- JPS6293387A JPS6293387A JP61242215A JP24221586A JPS6293387A JP S6293387 A JPS6293387 A JP S6293387A JP 61242215 A JP61242215 A JP 61242215A JP 24221586 A JP24221586 A JP 24221586A JP S6293387 A JPS6293387 A JP S6293387A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
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- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/34—Halogenated alcohols
- C07C31/40—Halogenated alcohols perhalogenated
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/04—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid halides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
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- C25B3/20—Processes
- C25B3/25—Reduction
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明のｉｔ ＊＋イｆ説明
本発明は、二酸化ＩＪｊ索またはアルデヒドの存イ１下
でのパーフルオロクロライドの電解ｊ！丸によるパーフ
ルＡロアルカン酸おＪ：びパーフルＡ ＩＩアルＪＪノ
ーＪしの製ｊ告方ン人に関する。
でのパーフルオロクロライドの電解ｊ！丸によるパーフ
ルＡロアルカン酸おＪ：びパーフルＡ ＩＩアルＪＪノ
ーＪしの製ｊ告方ン人に関する。
本」−１ν１の背ｍ
本発明は、フッ素化有機化合物の構成中位として使用覆
ることができるフッ素化化合物の製造方法に関する。例
えば１−リフルオロメチル基は、除？−剤および殺〈１
＝剤のような多くの〈１：物学的活イｌｔ化合物中に存
在する。心臓の抗不整脈薬であるフレカイニドアゼデー
１− （ｆｌｅｃａｉｎｉｄｅ ａｃｅｔａｔｅ）のよ
うに多くの新規の医桑晶は、特殊に官能化されたフッ素
化有機化合物である。
ることができるフッ素化化合物の製造方法に関する。例
えば１−リフルオロメチル基は、除？−剤および殺〈１
＝剤のような多くの〈１：物学的活イｌｔ化合物中に存
在する。心臓の抗不整脈薬であるフレカイニドアゼデー
１− （ｆｌｅｃａｉｎｉｄｅ ａｃｅｔａｔｅ）のよ
うに多くの新規の医桑晶は、特殊に官能化されたフッ素
化有機化合物である。
フッ素化化合物の製造のための従来の方法は、一般に、
ハロゲン／フッ素交換におけるフッ素化剤としてフッ止
水系を使用する。この■程はしばしば、合成順序の後期
に行なわれ、そして、所望の選択率が必ずしも得られな
い。他のフッ素化前駆物質を使用４゛る方法は選択性で
あるが、薬剤の価格が通常、商業生産には向かイ【いほ
ど高い。トリフル２口酢酸およびトリフルオロエタノー
ルは、構成単位前駆物質として高価な薬剤である。
ハロゲン／フッ素交換におけるフッ素化剤としてフッ止
水系を使用する。この■程はしばしば、合成順序の後期
に行なわれ、そして、所望の選択率が必ずしも得られな
い。他のフッ素化前駆物質を使用４゛る方法は選択性で
あるが、薬剤の価格が通常、商業生産には向かイ【いほ
ど高い。トリフル２口酢酸およびトリフルオロエタノー
ルは、構成単位前駆物質として高価な薬剤である。
本発明は、特に、］−リフルオ゛ロメチルクロライドか
トリフルＡｌ１１タノール、１夕よび１ヘリフルＡ−ｎ
酢酸の’Ｎ造に関りる。トリノルＡ【゛１メｆルイノロ
ライドは、ジク［目−１ジーノルＡ［−１メタン製ｊ告
の際の副生物であるから、安価／ｉ出発物質ｅある。
トリフルＡｌ１１タノール、１夕よび１ヘリフルＡ−ｎ
酢酸の’Ｎ造に関りる。トリノルＡ【゛１メｆルイノロ
ライドは、ジク［目−１ジーノルＡ［−１メタン製ｊ告
の際の副生物であるから、安価／ｉ出発物質ｅある。
若干のパーフルＡ「１アル：１ルヨ１−シトのカルボキ
シル化のｈ−法Ｉ３Ｌ公知である。プラニウ（Ｂｌａｎ
ｅｏｕ ）等１．１． Ｃ，Ｓ、 Ｃｈｃｍ、 Ｃ（１
１１１１１１，１９７６巻、８８５〜８８６頁（１９７
６年）は、Ｉｎ−（：、Ｕ分散液中の二酸化腹索どの反
応を使用してパー７ルオ［１−ブタン酸、パーフルオ目
へキリン酸およびパーフルＡｎＡ−クタン耐を製造した
。しかし、収率は／ＩＯ〜６３％の範囲の中程度であっ
ｌこ。
シル化のｈ−法Ｉ３Ｌ公知である。プラニウ（Ｂｌａｎ
ｅｏｕ ）等１．１． Ｃ，Ｓ、 Ｃｈｃｍ、 Ｃ（１
１１１１１１，１９７６巻、８８５〜８８６頁（１９７
６年）は、Ｉｎ−（：、Ｕ分散液中の二酸化腹索どの反
応を使用してパー７ルオ［１−ブタン酸、パーフルオ目
へキリン酸およびパーフルＡｎＡ−クタン耐を製造した
。しかし、収率は／ＩＯ〜６３％の範囲の中程度であっ
ｌこ。
イシカワ（Ｉｓｈｉｋａｗａ） 等、Ｊ 、 ノ【−
１リンＣｔ＋ ｅｒｎ 、 ２２巻、５８５へ−５８
７１Ｊ（１９８３年）は、同様に、パーフルオ■アル−
１ルー」−シトのｈルボ：１シル化による化学的り法を
使用ｌ刀ζ。ｎ−Ａクヂル、ｎ−ヘキシル、「１＝ブブ
ル、およびｉ−ブ■ピルパーフルオロヨーシトを使用Ｉ
Ｊ−るこの反応は、曲鉛末の存在下ｒ ａｎ ｔ’ｒ波
でＯｒ進さけた。酸の収率（３１，４８〜７７％の範１
川であった。カラス（Ｏａｌａｓ ）−〇 − 等、Ｊ、 ｔｌｅｃｌｒｏａｎａｌ、 Ｃｈｅｍ、 ８
９巻、３６３〜３７２頁（１９７Ｅ’Ｉ （Ｆ ）は、
水銀電極および支持電解質とし゛（ジメチルホルムアミ
ド中の塩化リチウムを使用し、−二酸化炭素を気泡とし
て通してパーノルＡ１１−ｎ−へ−１シルモｌ−シトの
電解１９元に五つＣパーフル；４１１へキ］ノン酸を製
造した。９０％Ｉストの収率が報ｆ１ｉされているが、
若干の不確実すべが注目された。カルボキシル化は、使
用される克Ｉ、°１電解費に強く依存φることが艶出さ
れた。例えば、過珈木酸リチウムを使用したときは、電
気カルポー１シル化は起こら＜＞かった。アルキルク［
１ライドは、アルキル、ＴＩ−シトおＪ：びアルキルブ
［１マイトより低反応性であることは一般に認められて
いる［例えば、ノイー！ｆ −ｄ３よびフイーリ゛−、
アドバンストＡルガニツクケミス１へり−（ｒ＋ｅｓｅ
ｒａｎｄ ｒ１０８（！ｒ 、 ＡｄｖａｎｃＯｄ Ｏ
ｒｇａｎｉｃ ＣｈＯｍｌＳＩｒｙ） ３４１ ｆＪ
（１９６１年）参照］。さらに、トリフル′Ａ［１メブ
ル二１−シトど責イ丁り、１ヘリフルＡ目メチルク［１
ライドにＩ１、ジメヂルボルムアミドのＪζうな溶剤中
への溶１４１＋の悪い低沸貞気体物質である。
１リンＣｔ＋ ｅｒｎ 、 ２２巻、５８５へ−５８
７１Ｊ（１９８３年）は、同様に、パーフルオ■アル−
１ルー」−シトのｈルボ：１シル化による化学的り法を
使用ｌ刀ζ。ｎ−Ａクヂル、ｎ−ヘキシル、「１＝ブブ
ル、およびｉ−ブ■ピルパーフルオロヨーシトを使用Ｉ
Ｊ−るこの反応は、曲鉛末の存在下ｒ ａｎ ｔ’ｒ波
でＯｒ進さけた。酸の収率（３１，４８〜７７％の範１
川であった。カラス（Ｏａｌａｓ ）−〇 − 等、Ｊ、 ｔｌｅｃｌｒｏａｎａｌ、 Ｃｈｅｍ、 ８
９巻、３６３〜３７２頁（１９７Ｅ’Ｉ （Ｆ ）は、
水銀電極および支持電解質とし゛（ジメチルホルムアミ
ド中の塩化リチウムを使用し、−二酸化炭素を気泡とし
て通してパーノルＡ１１−ｎ−へ−１シルモｌ−シトの
電解１９元に五つＣパーフル；４１１へキ］ノン酸を製
造した。９０％Ｉストの収率が報ｆ１ｉされているが、
若干の不確実すべが注目された。カルボキシル化は、使
用される克Ｉ、°１電解費に強く依存φることが艶出さ
れた。例えば、過珈木酸リチウムを使用したときは、電
気カルポー１シル化は起こら＜＞かった。アルキルク［
１ライドは、アルキル、ＴＩ−シトおＪ：びアルキルブ
［１マイトより低反応性であることは一般に認められて
いる［例えば、ノイー！ｆ −ｄ３よびフイーリ゛−、
アドバンストＡルガニツクケミス１へり−（ｒ＋ｅｓｅ
ｒａｎｄ ｒ１０８（！ｒ 、 ＡｄｖａｎｃＯｄ Ｏ
ｒｇａｎｉｃ ＣｈＯｍｌＳＩｒｙ） ３４１ ｆＪ
（１９６１年）参照］。さらに、トリフル′Ａ［１メブ
ル二１−シトど責イ丁り、１ヘリフルＡ目メチルク［１
ライドにＩ１、ジメヂルボルムアミドのＪζうな溶剤中
への溶１４１＋の悪い低沸貞気体物質である。
ベイザー（Ｂａｉｌｅｒ） ’！’、 ［７１−ラヘド
１］ン（丁ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ） ｌｅｔ、
／１７ 号 、 ７Ｉ ８００〜４８１２頁（１９
７２４１）］は、水水電極でアル：１ルハライドＪ７よ
び三酸化炭素の′Ｊ！元からエステル、力−ボネー１〜
、水銀化合物おＪ−びＡコ１リレー］への製造を報告し
た。［１−ペンチルクロライドの使用では、少量のベン
ジルへ４リノ−Ｔ−１−おＪ−びビペンチルカーボネ−
１・が報告されているが、１−要成分として′Ａ−１リ
レー１−が１１成される。開Δ１りるべ一ザーおよびワ
ーゲン￥ｌ二ｌ−（Ｗａすｅｎｋｎｅｃｌ＋ｔ ）の１
・“１許３ 、７６４ 、 ’Ｉ Ｏ２には、−１どじ
で水銀電極での電解結果が同様（４二報イ１１されＣい
る。ベンジルクロライドａ３よび）ｌリル’／ ＩＩ
′″）イドの」＝うイｆ活ｆｌ化された不安定なハライ
ド化合物では実質的収率が明らかに１！ノられるが、報
？１１されている＋１１１− のアルキルクロライド−
（・ある１−りｎ Ｉ”Ｉペンタンを使用した実施例で
はり１−１７１〜グラフイ一分析で同定ｃキれた極く少
ｆｉｔのベンプルへ１−リノ１−−１〜が報告されてい
る。ベーク゛−の研究におい（、ベンジルクロライドか
らのペンチルヘ−ｔ＝ （Ｊ−］王−１−のよう＜１１
１成されたエステルには、エステル生成物各分子当り２
分子のアル：１ルハライド反応体が含まれる。
１］ン（丁ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ） ｌｅｔ、
／１７ 号 、 ７Ｉ ８００〜４８１２頁（１９
７２４１）］は、水水電極でアル：１ルハライドＪ７よ
び三酸化炭素の′Ｊ！元からエステル、力−ボネー１〜
、水銀化合物おＪ−びＡコ１リレー］への製造を報告し
た。［１−ペンチルクロライドの使用では、少量のベン
ジルへ４リノ−Ｔ−１−おＪ−びビペンチルカーボネ−
１・が報告されているが、１−要成分として′Ａ−１リ
レー１−が１１成される。開Δ１りるべ一ザーおよびワ
ーゲン￥ｌ二ｌ−（Ｗａすｅｎｋｎｅｃｌ＋ｔ ）の１
・“１許３ 、７６４ 、 ’Ｉ Ｏ２には、−１どじ
で水銀電極での電解結果が同様（４二報イ１１されＣい
る。ベンジルクロライドａ３よび）ｌリル’／ ＩＩ
′″）イドの」＝うイｆ活ｆｌ化された不安定なハライ
ド化合物では実質的収率が明らかに１！ノられるが、報
？１１されている＋１１１− のアルキルクロライド−
（・ある１−りｎ Ｉ”Ｉペンタンを使用した実施例で
はり１−１７１〜グラフイ一分析で同定ｃキれた極く少
ｆｉｔのベンプルへ１−リノ１−−１〜が報告されてい
る。ベーク゛−の研究におい（、ベンジルクロライドか
らのペンチルヘ−ｔ＝ （Ｊ−］王−１−のよう＜１１
１成されたエステルには、エステル生成物各分子当り２
分子のアル：１ルハライド反応体が含まれる。
この方法では使用される条ｆｉ下では大規模では類似の
Ｊスプル化及応が起らイ「いことは幸運である、何んと
なればかにう＜＞ニスフル化反応では高価なパーフルＡ
「１反応イホの半分までがエステル部分の形成に消費さ
れて１ノようからである。この方法では塩化メチルのよ
うイ【安価イｒ薬剤がエステル化剤として非常に良く役
立っている。特許３，７６４．。
Ｊスプル化及応が起らイ「いことは幸運である、何んと
なればかにう＜＞ニスフル化反応では高価なパーフルＡ
「１反応イホの半分までがエステル部分の形成に消費さ
れて１ノようからである。この方法では塩化メチルのよ
うイ【安価イｒ薬剤がエステル化剤として非常に良く役
立っている。特許３，７６４．。
４９２は反応体中の追加のハライド基によってボり丁ス
テルが生産されることをざらに示唆している。
テルが生産されることをざらに示唆している。
水」口！ＩＩ （７＞ ￥ｊ １７２
本発明は、パーフルオ［１アルキルク［１ライドを二酸
化炭素またはアルデヒドの存在下で電気分解４るパーフ
ルレオ目アルカン酸およびトリフルオｎアルキルアル］
−ルの電解製造に関４る。特に、１〜リフルオロメチル
クロライドおよび二酸化炭素は、電解質塩を含有づ”る
非プロトン性溶媒中において容易に電気分解され、トリ
フルオロ酢酸を生−〇 − 成する。］−リリフ２１ロＦｉ酸は高い選択率で１１産
され、１ヘリフル第１１メヂル １〜リフル、４１’ｌ
メＪル酎酸またはＡ−１す１ノー１〜（まりｔｉんどま
た（ま全く形成されない。ｌ−リノルＡ［］メブルイノ
［１ライドお、Ｊ、び／１〜ルムアルデヒドは同条（’
ｌ ） Ｃ−電気分解されてトリフルレオ［１丁タノー
ルがｌ：成される３、ホルムン’Ｊレデヒドの代りに他
のアルデヒドに圓模えねば相当ＪるアルキルトリフルＡ
目メヂルカルビノールが１！Ｉられる。
化炭素またはアルデヒドの存在下で電気分解４るパーフ
ルレオ目アルカン酸およびトリフルオｎアルキルアル］
−ルの電解製造に関４る。特に、１〜リフルオロメチル
クロライドおよび二酸化炭素は、電解質塩を含有づ”る
非プロトン性溶媒中において容易に電気分解され、トリ
フルオロ酢酸を生−〇 − 成する。］−リリフ２１ロＦｉ酸は高い選択率で１１産
され、１ヘリフル第１１メヂル １〜リフル、４１’ｌ
メＪル酎酸またはＡ−１す１ノー１〜（まりｔｉんどま
た（ま全く形成されない。ｌ−リノルＡ［］メブルイノ
［１ライドお、Ｊ、び／１〜ルムアルデヒドは同条（’
ｌ ） Ｃ−電気分解されてトリフルレオ［１丁タノー
ルがｌ：成される３、ホルムン’Ｊレデヒドの代りに他
のアルデヒドに圓模えねば相当ＪるアルキルトリフルＡ
目メヂルカルビノールが１！Ｉられる。
＋Ｕ−明−ψｉ工３ ｔ、３゜−琶しμｍ本発明の反応
には、二酸化炭素またはアルデヒドの存在下でのパー”
ツルア１１アルヤルクロライトの電気分解が含まれる。
には、二酸化炭素またはアルデヒドの存在下でのパー”
ツルア１１アルヤルクロライトの電気分解が含まれる。
三酸化炭素を使用Ｊる場合には、カルボギシル化反応が
起こり、パー−フルオロアルカン酸アニオンが形成され
、これがＭｌｌｌｌｌ酸またはぞのエステルの１種に転
化される。ホルムアルデヒドが炭素−酸素源として使用
される場合には、パーフルＪ’ １１アルキルアルコー
ルが生成される。
起こり、パー−フルオロアルカン酸アニオンが形成され
、これがＭｌｌｌｌｌ酸またはぞのエステルの１種に転
化される。ホルムアルデヒドが炭素−酸素源として使用
される場合には、パーフルＪ’ １１アルキルアルコー
ルが生成される。
式中、Ｒ［は仔怠の炭素原子数でよいパーフルオロアル
キル フル′ＯＡ［に■ーデル、パーフルオロヘキシル、パー
フルオロオクチルであり、そして、炭素原子の４べＣの
原子価位置がフッ素原子で占められているものであり；
Ｒ＋：ＣＪはパーフルオロアルキルクロライドであり；
「は二酸化炭素またはアルカナールｅあり；１＜は水素
またはアルキル基であり；Ｒ′は水素またはアル４ル閣
であり：前記のアルキル基は、例えばメチル、エチル、
プロピル、ベンジルのような任意のアルキル基でよいが
、実際の目的のためには一般に１０個より多くない炭素
原子を有するものであり；Ｘはハライドまたは酸アニオ
ンを表わし；ｎはＯまたは１に等しく、そして、ｐは０
または１に等しい。ｐ ＝ Ｏ ’／’にらばｎ−１で
あり、ｎ＝１ならばｎ＝０である。本発明で実際に関心
のあるパーフルオロヘルキルク［１ライドは、一般に、
１０個程葭の炭素原子、そして、しばしば６個未満のり
Ｊ素原子を右ηる。−酸化炭素または小ルムｊ／ルーｉ
゛ヒトの。１，う／１″アルデピドが反応体としＣ使用
され、起こり゛）イ）機構どしでは、パーフルＡ［１ア
ル１ルク「１シイドがＩＩま初に還元されてパーフルオ
ロ）ｌル１−ルアニＡンが形成されるものと考えられる
。この機構は： （ｉｉ）Ｒ，（’ｌ ｌ ２８− →Ｒ，− ＋Ｃ（！
−（１１ｉ） Ｒ ＋−１（Ｃ ０ ２ →Ｒ「ＣＯ
２−または、 （ｉｖ） Ｒ， − ＋ ＩＩ２（’：０＞ ＩＩ，
Ｃ１１２０−と説明することがγ゛さるが、実際の機
構の如何１（”拘らずこの反応は本ｙｈ明の一部分であ
る。１！応（ｉｉｉ）において１１成されにカルボ１ニ
シレー１− ノア −オンは、塩酸の」、’）／ｒ ４
Ｆ息の強酸でｌ’ｌＩｉｆｌ化され（遊離のカルボン酸
を／１成４るか、沃化メチル、沃化エチルのにう＜Ｋ
’ｌルー１ルハライドの、Ｊ、’）Ｑ Ｈ 息の適切な
アルキル化剤に．Ｊ、−）でアル−１−ル化されてエス
テルを生成する。
キル フル′ＯＡ［に■ーデル、パーフルオロヘキシル、パー
フルオロオクチルであり、そして、炭素原子の４べＣの
原子価位置がフッ素原子で占められているものであり；
Ｒ＋：ＣＪはパーフルオロアルキルクロライドであり；
「は二酸化炭素またはアルカナールｅあり；１＜は水素
またはアルキル基であり；Ｒ′は水素またはアル４ル閣
であり：前記のアルキル基は、例えばメチル、エチル、
プロピル、ベンジルのような任意のアルキル基でよいが
、実際の目的のためには一般に１０個より多くない炭素
原子を有するものであり；Ｘはハライドまたは酸アニオ
ンを表わし；ｎはＯまたは１に等しく、そして、ｐは０
または１に等しい。ｐ ＝ Ｏ ’／’にらばｎ−１で
あり、ｎ＝１ならばｎ＝０である。本発明で実際に関心
のあるパーフルオロヘルキルク［１ライドは、一般に、
１０個程葭の炭素原子、そして、しばしば６個未満のり
Ｊ素原子を右ηる。−酸化炭素または小ルムｊ／ルーｉ
゛ヒトの。１，う／１″アルデピドが反応体としＣ使用
され、起こり゛）イ）機構どしでは、パーフルＡ［１ア
ル１ルク「１シイドがＩＩま初に還元されてパーフルオ
ロ）ｌル１−ルアニＡンが形成されるものと考えられる
。この機構は： （ｉｉ）Ｒ，（’ｌ ｌ ２８− →Ｒ，− ＋Ｃ（！
−（１１ｉ） Ｒ ＋−１（Ｃ ０ ２ →Ｒ「ＣＯ
２−または、 （ｉｖ） Ｒ， − ＋ ＩＩ２（’：０＞ ＩＩ，
Ｃ１１２０−と説明することがγ゛さるが、実際の機
構の如何１（”拘らずこの反応は本ｙｈ明の一部分であ
る。１！応（ｉｉｉ）において１１成されにカルボ１ニ
シレー１− ノア −オンは、塩酸の」、’）／ｒ ４
Ｆ息の強酸でｌ’ｌＩｉｆｌ化され（遊離のカルボン酸
を／１成４るか、沃化メチル、沃化エチルのにう＜Ｋ
’ｌルー１ルハライドの、Ｊ、’）Ｑ Ｈ 息の適切な
アルキル化剤に．Ｊ、−）でアル−１−ル化されてエス
テルを生成する。
反応（＋＋は、出発パーフル４ １’ｌアル１−ルウ１
１ライドとしてパーフル′Ａ［１メブルク１−１ライト
を使用する場合が特に関心があり、この反応は：（式中
、八は■スプル形成のための前記した任意の適当なアル
キル化剤である）によって説明される。例えばアルキル
化剤として沃化エチルを使用づれば、得られるｌ［ステ
ルはエチルトリフルオ［］ア廿チー１へである。遊離酸
が所望ならば、任意の強酸によるＭ拘止でトリフルオロ
酢酸が生成されるであろう。Ｉ−リフルオロメチルクロ
ライドとホルムアルデヒドとの反応によって１ヘリフル
オロエ１〜キリイドが生成され、これは容易に１ヘリフ
ルオｒ’ｌ Ｔ．タノールに転化される。式（■１）中
のＭは金属塩カチオンまたは第四アンモニウムカチオン
のようなカチオンを表わす。
１ライドとしてパーフル′Ａ［１メブルク１−１ライト
を使用する場合が特に関心があり、この反応は：（式中
、八は■スプル形成のための前記した任意の適当なアル
キル化剤である）によって説明される。例えばアルキル
化剤として沃化エチルを使用づれば、得られるｌ［ステ
ルはエチルトリフルオ［］ア廿チー１へである。遊離酸
が所望ならば、任意の強酸によるＭ拘止でトリフルオロ
酢酸が生成されるであろう。Ｉ−リフルオロメチルクロ
ライドとホルムアルデヒドとの反応によって１ヘリフル
オロエ１〜キリイドが生成され、これは容易に１ヘリフ
ルオｒ’ｌ Ｔ．タノールに転化される。式（■１）中
のＭは金属塩カチオンまたは第四アンモニウムカチオン
のようなカチオンを表わす。
他のアルデヒドもホルムアルデヒドと同様に反− １
３ 一 応してパーフルＡ１１戸ル１ルｈルじノール（！１１成
する、 １ぐ 反応体としてりｌ’ｌ ｆｉ ｌ−リフルＪ ＩＮメタ
ンを使用した場合には１−リフル；４［１メＪルカル１
ノールぐ（１＋）る。一般に、この反応にはイ「息のア
ルデヒドが好適であるが、炭素１＋ａ ”ｒｌ −□
１ ０個稈１ｑを白４る例えばアセ］〜アルデヒド、ブ
「１ピＡンアルデ【＝ド、ブチルアルデヒド アルカナールの使用が便利て゛ある。アルデヒドは一般
に電解溶媒中には非常に易溶＋１１であり、効率的操作
のための１分にＩ Ｊ’ｌな溶液が容易に（ｉ）られる
。ホルムアルデヒドよｌこは他の低級アルデヒドでは約
１〜２ｆｆｉＬｔ％のｍ度で−１−分であり、イし−（
、溶解度の限度またはそれ以十の比較的高ｉ１！川１＞
使用できる。高級アルデヒドを使用するどきは、七ル基
準で二酸化炭素小量と当部がこれより１へ・２％位高い
濃度の使用が適切である。ホルムノ′ルーｆヒトど￥＋
！ ／ｉ’す、他の））ルデヒドは一般に単量体形（ｊ
（ｊ−Ｃ容易に人−ｒでｉＶる。使用されるアルデヒド
のトｉは、一般（Ｊ１約１・〜約２０Φ（４％％稈庶の
範囲内（・あろう。
３ 一 応してパーフルＡ１１戸ル１ルｈルじノール（！１１成
する、 １ぐ 反応体としてりｌ’ｌ ｆｉ ｌ−リフルＪ ＩＮメタ
ンを使用した場合には１−リフル；４［１メＪルカル１
ノールぐ（１＋）る。一般に、この反応にはイ「息のア
ルデヒドが好適であるが、炭素１＋ａ ”ｒｌ −□
１ ０個稈１ｑを白４る例えばアセ］〜アルデヒド、ブ
「１ピＡンアルデ【＝ド、ブチルアルデヒド アルカナールの使用が便利て゛ある。アルデヒドは一般
に電解溶媒中には非常に易溶＋１１であり、効率的操作
のための１分にＩ Ｊ’ｌな溶液が容易に（ｉ）られる
。ホルムアルデヒドよｌこは他の低級アルデヒドでは約
１〜２ｆｆｉＬｔ％のｍ度で−１−分であり、イし−（
、溶解度の限度またはそれ以十の比較的高ｉ１！川１＞
使用できる。高級アルデヒドを使用するどきは、七ル基
準で二酸化炭素小量と当部がこれより１へ・２％位高い
濃度の使用が適切である。ホルムノ′ルーｆヒトど￥＋
！ ／ｉ’す、他の））ルデヒドは一般に単量体形（ｊ
（ｊ−Ｃ容易に人−ｒでｉＶる。使用されるアルデヒド
のトｉは、一般（Ｊ１約１・〜約２０Φ（４％％稈庶の
範囲内（・あろう。
電気分解１．１． 、 、：二酸化υＪ索またはアルデ
ヒドの存在五で陰極ど接触しているパーフルオロ）フル
ー１−ルウ１トシイドを含有づる媒質に電流を通Ｊこと
によ′）（行なわれる。媒質ＧＪ電解電流を伝導さＩ！
るの＋１１分な導電率をイｉ シ＜ｒ ＬＪればイｉら
ない。必要どづる導電率は、−・般に、少＜ｒ くとも
適度に高い誘電率（ε−２０へ・Ｆｉ Ｏ）を右りる液
体非ブ１１１−ン竹溶媒ど几に電解質塩のような凹通の
支持電解質を使用することににつて得られる。しかし、
所望の）９電率おにびパーフルオロキシル体の溶液が１
９らねる電解室ど：ｌｌプｌ’ｌ ｌ−ンｖ１溶媒の（
［意の組合ゼが使用（゛きる。１へリーノルオ［１メチ
ルクロライドのようにパーフルＡ［１反応体が気体物質
であり、かつ、選ばれた溶剤中に僅かしか溶解しない場
合には、加圧電解槽を使用１）で溶解さける。
ヒドの存在五で陰極ど接触しているパーフルオロ）フル
ー１−ルウ１トシイドを含有づる媒質に電流を通Ｊこと
によ′）（行なわれる。媒質ＧＪ電解電流を伝導さＩ！
るの＋１１分な導電率をイｉ シ＜ｒ ＬＪればイｉら
ない。必要どづる導電率は、−・般に、少＜ｒ くとも
適度に高い誘電率（ε−２０へ・Ｆｉ Ｏ）を右りる液
体非ブ１１１−ン竹溶媒ど几に電解質塩のような凹通の
支持電解質を使用することににつて得られる。しかし、
所望の）９電率おにびパーフルオロキシル体の溶液が１
９らねる電解室ど：ｌｌプｌ’ｌ ｌ−ンｖ１溶媒の（
［意の組合ゼが使用（゛きる。１へリーノルオ［１メチ
ルクロライドのようにパーフルＡ［１反応体が気体物質
であり、かつ、選ばれた溶剤中に僅かしか溶解しない場
合には、加圧電解槽を使用１）で溶解さける。
本発明の方法においては、電気抵抗を低小させるために
少なくとｂ適度の誘電率を右する非プ［１トン暫溶蝮が
望ましい。もちろん、電解四ｊ−の選択おＪζび製電ｂ
、電気抵抗を低下さ１！−るために使用できる。本発明
において望ましい溶媒には、ジメチルホルムアミド、ア
セトニトリル、ブ［１ビＡ−二トリルおＪ：びベンゾニ
１〜リルが含ン１：れる。
少なくとｂ適度の誘電率を右する非プ［１トン暫溶蝮が
望ましい。もちろん、電解四ｊ−の選択おＪζび製電ｂ
、電気抵抗を低下さ１！−るために使用できる。本発明
において望ましい溶媒には、ジメチルホルムアミド、ア
セトニトリル、ブ［１ビＡ−二トリルおＪ：びベンゾニ
１〜リルが含ン１：れる。
本発明の方法におい−Ｃは、水は望ましくく１い副反応
を起こり一１４’ ”ｉ乾燥物質を使用１）、はば無水
条件下で操作づること／ｊ＜望３１、ｌ、い、。
を起こり一１４’ ”ｉ乾燥物質を使用１）、はば無水
条件下で操作づること／ｊ＜望３１、ｌ、い、。
支持電解質は、−・般１４二導、ｂｒ率を向１−さ電！
るＩごめに使用される。壺’ ｌ、’ｒ電解質は、電流
を運ぶが所ｅｐの電解反応を妨害しない電解負【・ある
。本発明の方法におｌ−Ｊる所望反応は陰１４ｉＣ起こ
るＩ、：め、使用される電解ｔ１は一般に、使用される
パーフルＪｌ＋アルキルク１１ノイドの／ｌり電々位３
にすｔ−）さら１．Ｉ Ｃ’Ｊの陰極放電々荀の力ＪＡ
ンを右４るであろう。
るＩごめに使用される。壺’ ｌ、’ｒ電解質は、電流
を運ぶが所ｅｐの電解反応を妨害しない電解負【・ある
。本発明の方法におｌ−Ｊる所望反応は陰１４ｉＣ起こ
るＩ、：め、使用される電解ｔ１は一般に、使用される
パーフルＪｌ＋アルキルク１１ノイドの／ｌり電々位３
にすｔ−）さら１．Ｉ Ｃ’Ｊの陰極放電々荀の力ＪＡ
ンを右４るであろう。
一般に、本発明の／ｉ法を？−テ・）際に（よ、含まれ
るパーフルオロアル−１ルク［１ライドの放電にｔＪｒ
適１．に条件に十分配慮づれば任意の支持電解質が使用
−で・きる。塩の川ｉｆ１は、酸と１ｎ基との反応によ
って牛成されるＪ−うイＴカチオンとアニオンとから成
る化合物を示づのに一般的に認められている意味で使用
する。塩は自機または無機もしくはこれらの混合物でも
Ｊ：り、１個のカチオンとアニオンから成っているかま
たは非常に多数の複合力チオ−ンおＪ：びアニオンから
成っていてもよい。アミンおよび第四アンモニウム塩は
、一般に非常に０の族Ｎ電位をｎ４るｌ）目ら本発明の
方法においての使用が好適である。
るパーフルオロアル−１ルク［１ライドの放電にｔＪｒ
適１．に条件に十分配慮づれば任意の支持電解質が使用
−で・きる。塩の川ｉｆ１は、酸と１ｎ基との反応によ
って牛成されるＪ−うイＴカチオンとアニオンとから成
る化合物を示づのに一般的に認められている意味で使用
する。塩は自機または無機もしくはこれらの混合物でも
Ｊ：り、１個のカチオンとアニオンから成っているかま
たは非常に多数の複合力チオ−ンおＪ：びアニオンから
成っていてもよい。アミンおよび第四アンモニウム塩は
、一般に非常に０の族Ｎ電位をｎ４るｌ）目ら本発明の
方法においての使用が好適である。
有用２’Ｌ第四アンモニウム塩の中には、テトラエヂル
またはデ１へう１チルアンモニウムのようなテトラアル
キルアン−［ニウム、メチルトリエチルアンモニＥ″ツ
ム＜ｒど、複索環式またはベンジル］〜リメブルアンモ
ニウムのよう４【アラルキルアンモニウム（、（どかあ
る。ボスフＩ −１−、ハライド、サルフ工−１〜、ス
ルホネ−１〜、アルキルサルフェート、テ１−ラーノル
Ａロボレートのような各種のアニオンが前記および他の
カブオンと共に使用できる。妨害どなる汚染物を生成す
ることなく電流を運ぶことができるように、ハライド塩
のある部分のような陽極で罪状ｍ ｔｑ敢雷を行うこと
がｃきるｔ゛、王の物質の存在が望よ【〕い。しかし、
最ｙ＋の電気分解後には、パーフルＡ■アルーｔルクＩ
−１ライドから遊離したり［１ライトイＡン（，１陽極
に移り１し、ここぐ放電するため、大部分のＪ１４アニ
Ａンはその後には陽極において放電ＣＩ’ること番まて
゛きイｒいであろう。
またはデ１へう１チルアンモニウムのようなテトラアル
キルアン−［ニウム、メチルトリエチルアンモニＥ″ツ
ム＜ｒど、複索環式またはベンジル］〜リメブルアンモ
ニウムのよう４【アラルキルアンモニウム（、（どかあ
る。ボスフＩ −１−、ハライド、サルフ工−１〜、ス
ルホネ−１〜、アルキルサルフェート、テ１−ラーノル
Ａロボレートのような各種のアニオンが前記および他の
カブオンと共に使用できる。妨害どなる汚染物を生成す
ることなく電流を運ぶことができるように、ハライド塩
のある部分のような陽極で罪状ｍ ｔｑ敢雷を行うこと
がｃきるｔ゛、王の物質の存在が望よ【〕い。しかし、
最ｙ＋の電気分解後には、パーフルＡ■アルーｔルクＩ
−１ライドから遊離したり［１ライトイＡン（，１陽極
に移り１し、ここぐ放電するため、大部分のＪ１４アニ
Ａンはその後には陽極において放電ＣＩ’ること番まて
゛きイｒいであろう。
使用される塩の淵庶は、電解嫁質中にお番−」る塩の最
大溶解瓜ま−ＣＱ化しつるが、好適な濶ｒαは、一般に
約０．２〜０．６モルの範囲内１′あろう。
大溶解瓜ま−ＣＱ化しつるが、好適な濶ｒαは、一般に
約０．２〜０．６モルの範囲内１′あろう。
上記したＪ：うな塩の若干の損失のために、電解質塩は
適切＜’Ｃ濃度を維持するために補充しな（Ｊればなら
ない。連続運転においては、ｉＡ ｍは一定値に維持で
きる。
適切＜’Ｃ濃度を維持するために補充しな（Ｊればなら
ない。連続運転においては、ｉＡ ｍは一定値に維持で
きる。
多くのパーフルｔ １１アルキルク［１ライドは、例え
ば］ヘリフルオ［ｌメチルウ１］ライド、トリフルＡ日
エチルクロライドのように気イホ的物質であり、かつ、
大部分のＪｌＪ１１ロｌ〜ンＩ溶媒中には一般的に可溶
性で［ｒいから、適切（７澹１！ｊを（ｉｆ ’ｊ ｉ
るＩｃめにｄ’＋す、これＪ、り高い圧力も使用できる
が恐らく装買費が追加とイＴる。
ば］ヘリフルオ［ｌメチルウ１］ライド、トリフルＡ日
エチルクロライドのように気イホ的物質であり、かつ、
大部分のＪｌＪ１１ロｌ〜ンＩ溶媒中には一般的に可溶
性で［ｒいから、適切（７澹１！ｊを（ｉｆ ’ｊ ｉ
るＩｃめにｄ’＋す、これＪ、り高い圧力も使用できる
が恐らく装買費が追加とイＴる。
反応体が気体物質の場合には、本発明の電気分解を、約
１００＝−１５０ｒ＋ｓｉぐらいの中程度の圧力（６８
９〜１０３４ ｋＰａ程度）を有する電気化学的電解槽
中において右利に行うことができる。
１００＝−１５０ｒ＋ｓｉぐらいの中程度の圧力（６８
９〜１０３４ ｋＰａ程度）を有する電気化学的電解槽
中において右利に行うことができる。
かよう（ｉ−電解槽は密封リ−ることができるヘッド（
ｈｅａｄ）を右するステンレス鋼反応器本体、電解質の
信用に耐え、外壁の金属との電気的接触を防ぐためのガ
ラスライフ−１および電流源と電気的に接触ｉノでいる
陰極および陽極から成る。５０ｋＰａまたはそれ以下の
低い圧力１＞使用できるが、電解媒質中に絹持されてい
るトリフルオロクロロメタンのａ１αが低■するから商
業規模の生産目的のためにはあまり実用的ではない。商
業用の電気有機合成方法にお（Ｊる電流密度は、一般に
約１０〜約１００ｅｍｌｌ ／ｄｍ２テアＶ）、ソシテ
、本発明ニおいて−６のこの範囲内またはこの範囲に近
づくことが望ましい。しかし、本発明は、特に実験室規
模においては約１〜約１０ａＩＩＩｐ／ｄｍ２の範囲内
のような前記よりはるかに低い電流密Ｉαｃ”ｏｒ適に
操杓できる。少イ１くど０１ ａｎ＋ｐ＃１ｍ２、’ｆ
： Ｉノ（、好マ［）くは５−１０ ａｍｐ／ｄｍ２（
１”＋ Ｊ、”） ＜Ｋ ｎ’ｌ 記Ｊ： ’、、ｌ
ＲＩｗ”＋’Ｎ 流密度を紺持するのに１分１．Ｔパー
フル７１’ ｌ−１アル−１ルク［］ライド［をａづる
ことが−・般に望：Ｌしい、。
ｈｅａｄ）を右するステンレス鋼反応器本体、電解質の
信用に耐え、外壁の金属との電気的接触を防ぐためのガ
ラスライフ−１および電流源と電気的に接触ｉノでいる
陰極および陽極から成る。５０ｋＰａまたはそれ以下の
低い圧力１＞使用できるが、電解媒質中に絹持されてい
るトリフルオロクロロメタンのａ１αが低■するから商
業規模の生産目的のためにはあまり実用的ではない。商
業用の電気有機合成方法にお（Ｊる電流密度は、一般に
約１０〜約１００ｅｍｌｌ ／ｄｍ２テアＶ）、ソシテ
、本発明ニおいて−６のこの範囲内またはこの範囲に近
づくことが望ましい。しかし、本発明は、特に実験室規
模においては約１〜約１０ａＩＩＩｐ／ｄｍ２の範囲内
のような前記よりはるかに低い電流密Ｉαｃ”ｏｒ適に
操杓できる。少イ１くど０１ ａｎ＋ｐ＃１ｍ２、’ｆ
： Ｉノ（、好マ［）くは５−１０ ａｍｐ／ｄｍ２（
１”＋ Ｊ、”） ＜Ｋ ｎ’ｌ 記Ｊ： ’、、ｌ
ＲＩｗ”＋’Ｎ 流密度を紺持するのに１分１．Ｔパー
フル７１’ ｌ−１アル−１ルク［］ライド［をａづる
ことが−・般に望：Ｌしい、。
濃度に関しでは、電解媒質中の０ｌ−３０ｅの１１ツノ
ＣＦ３ＣＬ’圧）） （１７） ｌｊ−ノＪ ’ｌ；
（” （１） １作Ｔ” ！’＋−王の刊ｆｊτが得ら
れる。従つＣ１約７（）〜・約７０ （１ｋＰａの範囲
内また（Ｊこれ以１−の圧りがイ１刊に使用Ｃきる。
ＣＦ３ＣＬ’圧）） （１７） ｌｊ−ノＪ ’ｌ；
（” （１） １作Ｔ” ！’＋−王の刊ｆｊτが得ら
れる。従つＣ１約７（）〜・約７０ （１ｋＰａの範囲
内また（Ｊこれ以１−の圧りがイ１刊に使用Ｃきる。
二酸化炭素は、イ」用イ１名」の〕１プｒ’ｌ ｌ〜ン
↑１１溶（ＩＸ ｔＪ相当の溶解面をイＪ（する、従つ
（，００２かに応体のとぎは、ＣＦ３（’、１の使用の
場合Ｊ、す、比較的小さい００２圧力Ｃ適切／ｘ ｉｌ
ｆ！ Ｆ（１が冑らねる。しかし、良好な選択率のｌ、
＝めにｌよ、（：Ｆ３Ｇｌ！Ａたは他のパーフル；Ｈ＋
ノ’ルキルク１］ライドから／１成、きれた中間体と反
応りるための十分！ｘ Ｔ、 ＩＩＱ化庫索の存在がΦ
要であり、このｌこめには、圧力１４１Ｎを使用し、Ｃ
Ｆ３Ｃｊ！に関して前ｊｊｌ！ シた範囲内のようイｒ
２５ ｋＰａまたはそれ以上のようイ【適度に高めら
れた二酸化炭素Ｆ１−力］ζで操作することによって確
実に行うことができる。電Ｍ媒質中に少なくとも約１〜
・２重量％またはイれ以上のＣＯ２濃度を有することが
一般に申ましいであろう。しかし、所望ならば、三酸化
炭素圧力下で操作することなく、好適な速度で媒質中に
二酸化炭素を気泡として通ずこともできる。二酸化炭素
が消費されれば十分イｒ吊で二酸化炭素が容易に供給で
きるが、二酸化炭素ＩＩ １ｍが）１１目しされれば、
パーフルオロアルキルクロライドから明らかに生成され
た中間体アニオンがカルベベン形成および続く反応に関
与し、所望生成物に対する選択率の損失を来たす。従っ
て、二酸化炭素は、使用される電流南瓜で必要とされる
少なくと１）十分な濃度を供給する速度で供給されるの
が好ましく、このためには適度の二酸化炭素圧力下で操
作することによって確保される。
↑１１溶（ＩＸ ｔＪ相当の溶解面をイＪ（する、従つ
（，００２かに応体のとぎは、ＣＦ３（’、１の使用の
場合Ｊ、す、比較的小さい００２圧力Ｃ適切／ｘ ｉｌ
ｆ！ Ｆ（１が冑らねる。しかし、良好な選択率のｌ、
＝めにｌよ、（：Ｆ３Ｇｌ！Ａたは他のパーフル；Ｈ＋
ノ’ルキルク１］ライドから／１成、きれた中間体と反
応りるための十分！ｘ Ｔ、 ＩＩＱ化庫索の存在がΦ
要であり、このｌこめには、圧力１４１Ｎを使用し、Ｃ
Ｆ３Ｃｊ！に関して前ｊｊｌ！ シた範囲内のようイｒ
２５ ｋＰａまたはそれ以上のようイ【適度に高めら
れた二酸化炭素Ｆ１−力］ζで操作することによって確
実に行うことができる。電Ｍ媒質中に少なくとも約１〜
・２重量％またはイれ以上のＣＯ２濃度を有することが
一般に申ましいであろう。しかし、所望ならば、三酸化
炭素圧力下で操作することなく、好適な速度で媒質中に
二酸化炭素を気泡として通ずこともできる。二酸化炭素
が消費されれば十分イｒ吊で二酸化炭素が容易に供給で
きるが、二酸化炭素ＩＩ １ｍが）１１目しされれば、
パーフルオロアルキルクロライドから明らかに生成され
た中間体アニオンがカルベベン形成および続く反応に関
与し、所望生成物に対する選択率の損失を来たす。従っ
て、二酸化炭素は、使用される電流南瓜で必要とされる
少なくと１）十分な濃度を供給する速度で供給されるの
が好ましく、このためには適度の二酸化炭素圧力下で操
作することによって確保される。
ホルムアルデヒドのようなアルデヒドが反応体のときは
、これを圧力１７に紺持しなくても一般に使用する電解
媒質中に十分に溶解する。ホルムアルデヒドは通ｎの供
給源り口）ｆｌ（給ぐき、イして、所望反応を不利１．
−妨害（ｊるよ−）イｆ化合物がｉ、９人（＼れないこ
との条ｆｌ （−１（＝反応用として小ルムアルノ゛ヒ
トまたは同等物を供給＋する仔息の供給源４・使用する
ことができる。高い１．１１合の水を含有（する０１給
源は一般に避（するべきぐあるが、ホルムアルｆじド、
パラ小ルノ＼アルデヒド、メＪラールおＪ、び各種のア
セタール、ヘミ−７７’１２タールおよびホルムアルデ
ヒドのポリマーが使用できる。パラホルムアルデヒドを
使用するどきは、約５０〜約１００τ］位の適度に高め
られたｍｌなの使用は、ホルムアルデヒドの解重合を起
こづ゛ことにＪ、−）で反応速度に貢献する。
、これを圧力１７に紺持しなくても一般に使用する電解
媒質中に十分に溶解する。ホルムアルデヒドは通ｎの供
給源り口）ｆｌ（給ぐき、イして、所望反応を不利１．
−妨害（ｊるよ−）イｆ化合物がｉ、９人（＼れないこ
との条ｆｌ （−１（＝反応用として小ルムアルノ゛ヒ
トまたは同等物を供給＋する仔息の供給源４・使用する
ことができる。高い１．１１合の水を含有（する０１給
源は一般に避（するべきぐあるが、ホルムアルｆじド、
パラ小ルノ＼アルデヒド、メＪラールおＪ、び各種のア
セタール、ヘミ−７７’１２タールおよびホルムアルデ
ヒドのポリマーが使用できる。パラホルムアルデヒドを
使用するどきは、約５０〜約１００τ］位の適度に高め
られたｍｌなの使用は、ホルムアルデヒドの解重合を起
こづ゛ことにＪ、−）で反応速度に貢献する。
本発明の電解のための陽極（，１、反応器（’Ｉ下で比
較的不活性である限りにおいく任彦の電極物質が使用で
きる。通常、陽極は電気分解の過程に殆Δ。
較的不活性である限りにおいく任彦の電極物質が使用で
きる。通常、陽極は電気分解の過程に殆Δ。
どまたは全く影響がなく、イ１〕で、費用おＪ：び（ｆ
意の腐食問題が最小であるＪ：うに選択できる。−・般
にグラファイトが好適である。陰極は水銀、鉛またはグ
ラファイトが含まれる好適イｒ物質から選ぶことが（゛
きる。鉛およびグラファイトが、液体水銀に１１：較１
）で取扱が容易て・ある。連続法のためには、１；）、
グラフアイ１へまたＬｔ他の固体金属が最１プＯｒ適（
・′あろう１、 本発明の１）払においては、仕切られＩＣ電解槽が通常
使用、きれる、ケイ１わＩう、陰極と陽極間の反応１４
によび１１成物の自由ｔｒ流れを防ぐため若干の隔１１
１１１板が使用される。この隔離板は一般に、例えば焼
結ガラス、多孔質レラミックまたはイオン交模膜のよう
な電解質物質に対して比較的不活性な若−ｆの機械的障
壁Ｃある。例えばナフィオン■（Ｎａｔｉｏｎ）スル小
ン化フルオ■ポリマーの透過選択↑４股のようなカチオ
ンを選択的に透過０１！る透過選択性ｌ１ｌｊは、（１
成された酸アニオンが陽極に移動（ｊるのを防１１ニす
るために特に右利である。仕切られＩこ電解槽では陰極
および陽極側で同じまたは責なる媒質を使用りることか
可能である。通常は画室中（パ同じ電解質および溶媒が
使用される。イ１切のイｊい電解槽す使用できるが、干
渉反応が効率を低小きり、４７つて、生産目的のために
はかＪ：うな操作を不可能にする傾向がル）る。
意の腐食問題が最小であるＪ：うに選択できる。−・般
にグラファイトが好適である。陰極は水銀、鉛またはグ
ラファイトが含まれる好適イｒ物質から選ぶことが（゛
きる。鉛およびグラファイトが、液体水銀に１１：較１
）で取扱が容易て・ある。連続法のためには、１；）、
グラフアイ１へまたＬｔ他の固体金属が最１プＯｒ適（
・′あろう１、 本発明の１）払においては、仕切られＩＣ電解槽が通常
使用、きれる、ケイ１わＩう、陰極と陽極間の反応１４
によび１１成物の自由ｔｒ流れを防ぐため若干の隔１１
１１１板が使用される。この隔離板は一般に、例えば焼
結ガラス、多孔質レラミックまたはイオン交模膜のよう
な電解質物質に対して比較的不活性な若−ｆの機械的障
壁Ｃある。例えばナフィオン■（Ｎａｔｉｏｎ）スル小
ン化フルオ■ポリマーの透過選択↑４股のようなカチオ
ンを選択的に透過０１！る透過選択性ｌ１ｌｊは、（１
成された酸アニオンが陽極に移動（ｊるのを防１１ニす
るために特に右利である。仕切られＩこ電解槽では陰極
および陽極側で同じまたは責なる媒質を使用りることか
可能である。通常は画室中（パ同じ電解質および溶媒が
使用される。イ１切のイｊい電解槽す使用できるが、干
渉反応が効率を低小きり、４７つて、生産目的のために
はかＪ：うな操作を不可能にする傾向がル）る。
仕切の／ｉい電解槽１．”： Ｊ’３いＣは、陽極′Ｃ
−発／ｌしムコハロゲンが還几を１ｒうべさＩＩλ極に
移動し、子こ（゛電流を非生産的／Ｊ法Ｃ使用し、同時
に所望反応の極端な低小を起こ１゜この問題は、二酸化
炭水２したは他の右害生成物が陽極で発／１４６ように
条ｆ１または電解質重ｎを変更りることによって恐らく
避ＩＪることができる。最初の反応体に関り−る限り、
望ましい反応は一般に陰極近くで起こるから、陽極にり
Ｅ−］ ｎ ｌ−リノルＡ［］メタン、二酸化炭水、１
．たはホルムアルデヒドが接触して−ｂ特別の問題１、
東ない。実際に、汁ノＪトぐ操伯Ｃするどきは、りＩＩ
１７１ ｌ〜リフルＡｌ−１メタンおＪ、（ｆ−酸化
川水１１ツノがｌｌλ極および陽極室内（” １ｉｉｌ
じぐあるような装置ｉ’ｆ ｌｊ ｊ’ｃが便利である
。
−発／ｌしムコハロゲンが還几を１ｒうべさＩＩλ極に
移動し、子こ（゛電流を非生産的／Ｊ法Ｃ使用し、同時
に所望反応の極端な低小を起こ１゜この問題は、二酸化
炭水２したは他の右害生成物が陽極で発／１４６ように
条ｆ１または電解質重ｎを変更りることによって恐らく
避ＩＪることができる。最初の反応体に関り−る限り、
望ましい反応は一般に陰極近くで起こるから、陽極にり
Ｅ−］ ｎ ｌ−リノルＡ［］メタン、二酸化炭水、１
．たはホルムアルデヒドが接触して−ｂ特別の問題１、
東ない。実際に、汁ノＪトぐ操伯Ｃするどきは、りＩＩ
１７１ ｌ〜リフルＡｌ−１メタンおＪ、（ｆ−酸化
川水１１ツノがｌｌλ極および陽極室内（” １ｉｉｌ
じぐあるような装置ｉ’ｆ ｌｊ ｊ’ｃが便利である
。
電解槽能力を１！′！１１（を利用ｃｊるｌこめには高
市流畜亀を使用することが望ましく、従つＵ、／ｌｌｊ
−１的のためには、使用Ｃする具間でｉす（ｌ’、 ＜
Ｋ限り高い電流密度の使用が一般に望ましい。実験室の
実演電解槽で相当高い電流密度で行うためには旋回円板
−２４＝ （Ｓｌｌｉｎｌｌｉｎｇｄｉｓｋ ） ？１ｉ極が便利
である。
市流畜亀を使用することが望ましく、従つＵ、／ｌｌｊ
−１的のためには、使用Ｃする具間でｉす（ｌ’、 ＜
Ｋ限り高い電流密度の使用が一般に望ましい。実験室の
実演電解槽で相当高い電流密度で行うためには旋回円板
−２４＝ （Ｓｌｌｉｎｌｌｉｎｇｄｉｓｋ ） ？１ｉ極が便利
である。
本発明の電気分解は、周囲温度で行うことができるが、
９０°〜９５℃またはそれ」ズ」−の高い反応渇Ｉαｌ
〕使用できる。
９０°〜９５℃またはそれ」ズ」−の高い反応渇Ｉαｌ
〕使用できる。
本明細内の方法実施例中に記載しである電解槽は、主と
して実験室の実演目的用である。生産用電解槽は、通常
、方法の経演の観点から設計］されており、イして、通
常、むくの金属から成る大きい電極表面を有し、電極間
が狭い間隔であることが特徴である。本方法は連続流操
作に最適である。
して実験室の実演目的用である。生産用電解槽は、通常
、方法の経演の観点から設計］されており、イして、通
常、むくの金属から成る大きい電極表面を有し、電極間
が狭い間隔であることが特徴である。本方法は連続流操
作に最適である。
連続操伯に番よ、電解質の循環、生成物を分ｍｔ後の未
使用反応体の再循環が含まれる。追加の反応体は連続ま
たは断続的に添加でき：電解質塩は増量Ｊ゛たは補充で
きる。
使用反応体の再循環が含まれる。追加の反応体は連続ま
たは断続的に添加でき：電解質塩は増量Ｊ゛たは補充で
きる。
二酸化炭素が反応体のどきは、得られる生成物は遊離の
パーフルオロアルカン テルの１秤のいずれかである。電解後、塩酸のようイ「
強酸を電解液に添加して遊離酸を得ることができる。丁
スプル生成物を所望ならば、例λ−ば沃化エヂルまたは
塩化メチルであるアルキル化剤イドのようなアル−１−
ル化剤を添加１れば．ｊ、い。連続操作において（ま、
アルキル化剤をノー成物流に添加できる。
パーフルオロアルカン テルの１秤のいずれかである。電解後、塩酸のようイ「
強酸を電解液に添加して遊離酸を得ることができる。丁
スプル生成物を所望ならば、例λ−ば沃化エヂルまたは
塩化メチルであるアルキル化剤イドのようなアル−１−
ル化剤を添加１れば．ｊ、い。連続操作において（ま、
アルキル化剤をノー成物流に添加できる。
本発明の方法においてｒＩられた）１成物は、各種の方
法によって回収できる。ガスク１］ント／／ラノイーま
たはガスク［１７１〜グラフィー− 質ｆｆｌスペク１
〜ル分析が本明細内の１１法実施例にお（Ｊろ便利な分
離および確認の！，−めに殆んど使用されている。
法によって回収できる。ガスク１］ント／／ラノイーま
たはガスク［１７１〜グラフィー− 質ｆｆｌスペク１
〜ル分析が本明細内の１１法実施例にお（Ｊろ便利な分
離および確認の！，−めに殆んど使用されている。
しかし、生産］ヨ１的のためには、蒸留による分離が好
都合である。車，を体のＣＩ Ｃ１および００２は小
さいス１〜リッパ−ぐ容易に除去でき電解槽ｃ＝ ｉｌ
ｉ循環される。電解液を次いで乾燥１１０．ｆｆＪ：／
こはアルキル化剤で処即し−で、１〜リ−ノルｌ ｎ
ＦＩＩＭまたはそのニスミルを形成させる。酸または「
スｊルは電解液から容易に蒸留でき、該電解液１３１電
解槽に再循環できる。か」、うに、本方法は／１成物の
分＃１、反応体および電解媒質の再循環を伴う連続１１
式で都合良く操作で・きる。
都合である。車，を体のＣＩ Ｃ１および００２は小
さいス１〜リッパ−ぐ容易に除去でき電解槽ｃ＝ ｉｌ
ｉ循環される。電解液を次いで乾燥１１０．ｆｆＪ：／
こはアルキル化剤で処即し−で、１〜リ−ノルｌ ｎ
ＦＩＩＭまたはそのニスミルを形成させる。酸または「
スｊルは電解液から容易に蒸留でき、該電解液１３１電
解槽に再循環できる。か」、うに、本方法は／１成物の
分＃１、反応体および電解媒質の再循環を伴う連続１１
式で都合良く操作で・きる。
丸亀１」
４５０ｄのガラスライニングしたパー（Ｐａｒｒ）＝
２６ − １１カ「ミニ−反応器−１（ｍ１ｎｉ−ｒｅａｃｔｏｒ
）を、電極を収容４°るＪ：うに変更した。陰極は、陰
極用の電気接続をｉｌｂえたかく拌軸にねじ込まれてい
るグラフアイｌ−旋回円板の表面上の鉛Ｑｊ、から成つ
−（いた。
２６ − １１カ「ミニ−反応器−１（ｍ１ｎｉ−ｒｅａｃｔｏｒ
）を、電極を収容４°るＪ：うに変更した。陰極は、陰
極用の電気接続をｉｌｂえたかく拌軸にねじ込まれてい
るグラフアイｌ−旋回円板の表面上の鉛Ｑｊ、から成つ
−（いた。
円板の（（１１の表面（は全部絶縁されていた。円板の
有効電極表面積は、約３２ｃｍ２であった。陽極に反応
器拾〇底に固定されているグラフアイ１−フ丁ルトであ
った。陰極１７画室はシリンダの底の役目および【？ル
什切の役目をするナフィオン■−４２３１甚−型イＡン
交換股を有するポリ■ヂレンシリンダーから成っていた
。陰極室は固定陽極の十に位置した。陰極室を陽極から
隔てるのにポリＪヂレンメツシコを使用した。磁気かく
拌機にＪ：り陽極液をかく拌した。陰極室および陽極室
には、反応器のＩＣｉ部を通しＣ装入および気体サンプ
リングのための別個の弁を右する取入れ口を有した。
有効電極表面積は、約３２ｃｍ２であった。陽極に反応
器拾〇底に固定されているグラフアイ１−フ丁ルトであ
った。陰極１７画室はシリンダの底の役目および【？ル
什切の役目をするナフィオン■−４２３１甚−型イＡン
交換股を有するポリ■ヂレンシリンダーから成っていた
。陰極室は固定陽極の十に位置した。陰極室を陽極から
隔てるのにポリＪヂレンメツシコを使用した。磁気かく
拌機にＪ：り陽極液をかく拌した。陰極室および陽極室
には、反応器のＩＣｉ部を通しＣ装入および気体サンプ
リングのための別個の弁を右する取入れ口を有した。
乾燥ジメチルホルムアミド（活性度等級１のアルミナの
カラムで乾燥さυｋ）中の０．６Ｍのテ１〜ラブチルア
ンモニウムヨーシト１００ｄから成る陽極液、および、
乾燥ジメチルホルムアミド中の０．６Ｍのｊ−トフｆ
’ｆルアン■ニウｌ＼−Ｉ−ジ１：５０ｒｄから成るＩ
Ｉλ１４１液を、イれらのぞれぞれのリンブリング弁を
通し−（装入し！、：。
カラムで乾燥さυｋ）中の０．６Ｍのテ１〜ラブチルア
ンモニウムヨーシト１００ｄから成る陽極液、および、
乾燥ジメチルホルムアミド中の０．６Ｍのｊ−トフｆ
’ｆルアン■ニウｌ＼−Ｉ−ジ１：５０ｒｄから成るＩ
Ｉλ１４１液を、イれらのぞれぞれのリンブリング弁を
通し−（装入し！、：。
反応器槽を乾燥−耐化炭素Ｚ” ５２０ ｋＰａに加１
１し、次いで、トリーツルー、４−１１メグルク［１ラ
イドｒｌｌ力を１０３５ｋＰａに増加さ１！た。両区画
室内Ｃ゛かく拌を開始し、３０（１ｍへの一定電流を３
１１．’１間Ｉｆｆ ）５した。この反応時間の終りで
・ｌＩ３極液中の１へリノルオロアセテ−１へを１０ｇ
のン人化１”／ ）しで７）ロー１ル化し、■デルトリ
ノルＡ１コアルチー１−を１！７ ／；： 、、 ／１
成物形成の電流効率Ｇよ、ガスク目７１〜グラフ分析に
基づいＵ８４％ぐあった。
１し、次いで、トリーツルー、４−１１メグルク［１ラ
イドｒｌｌ力を１０３５ｋＰａに増加さ１！た。両区画
室内Ｃ゛かく拌を開始し、３０（１ｍへの一定電流を３
１１．’１間Ｉｆｆ ）５した。この反応時間の終りで
・ｌＩ３極液中の１へリノルオロアセテ−１へを１０ｇ
のン人化１”／ ）しで７）ロー１ル化し、■デルトリ
ノルＡ１コアルチー１−を１！７ ／；： 、、 ／１
成物形成の電流効率Ｇよ、ガスク目７１〜グラフ分析に
基づいＵ８４％ぐあった。
宋遣−例−？
実施例１と同じ旋同円扱、加１！槽を使用しＡ＝ 、。
乾燥ジメチルホルム、ｊｌミド中の（１，６Ｍの７トノ
ブチルアン［ニウム７Ｉ−シトｌ ００ｍｆ！から成る
陽極液および３．８ｒＩのパラ小ルムｊフルデヒド、お
よび乾燥ジメチルホルムアミド中の０．６ｔＶ１７ｈラ
ブヂルアンモニウＩ’ｓ ＝＋−シト５０ｍＱから成る
陰極液をそれらのイれぞれのリンプリング弁を通して装
入した。反応器槽を、トリフルオ［１メチルク［］ライ
ドで６９０ ｋＰａに加圧した。両区画室でかく拌を開
始【ッだ。反応器調度を約９０℃に１昇させた後、１０
０ｍＡの一定電流を１．５時間維持した。ガスクロマ１
ヘゲラフ−質量スペクトル分析で、主要生成物とじで］
ヘリフルオロエタノールを確認した。４成物形成の電流
効率は７２％であった。
ブチルアン［ニウム７Ｉ−シトｌ ００ｍｆ！から成る
陽極液および３．８ｒＩのパラ小ルムｊフルデヒド、お
よび乾燥ジメチルホルムアミド中の０．６ｔＶ１７ｈラ
ブヂルアンモニウＩ’ｓ ＝＋−シト５０ｍＱから成る
陰極液をそれらのイれぞれのリンプリング弁を通して装
入した。反応器槽を、トリフルオ［１メチルク［］ライ
ドで６９０ ｋＰａに加圧した。両区画室でかく拌を開
始【ッだ。反応器調度を約９０℃に１昇させた後、１０
０ｍＡの一定電流を１．５時間維持した。ガスクロマ１
ヘゲラフ−質量スペクトル分析で、主要生成物とじで］
ヘリフルオロエタノールを確認した。４成物形成の電流
効率は７２％であった。
＊ ｍ ！Ａユ
実施例１に記載したのと同じガラスライニングステンレ
ス鋼チ］−ブ製の仕切槽加圧容器を使用した。陰極とし
て水銀を使用した。水銀溜を反応器槽の底に買いた。こ
の水銀溜を白金電気リード線で覆い、そして磁気かく拌
棒でかく拌した。陽極はセル仕切としてのナフィオン■
イオン交換膜樹脂で処即されている粗い多孔度のアラン
ダム円筒体で取囲まれていた。陽極筒に乾燥ジメチルホ
ルムアミド中の０．４Ｍテトラブチルアンモニウムヨー
ジド３０ｆｄを装入した。陰極液は乾燥ジメチルボルム
アミド中の０．４Ｍのテトラブブルアンモニウムヨージ
ド５０ｄから成った。反応器槽を乾燥二酸化炭素で３４
５ ｋＰａに加圧し、次いＣ１トリフルオ［１メチルク
ロライドで１ （１３５ｋＰａ ＩＴ加圧した。かく拌
を開始した。８０ｍＡの一定電流を６時間維持した。こ
の艮応１１，１間の終りで、陰極液を５．０ｇの沃化丁
チルでフルートル化１〕だ。■チルトリフルＡｎア１！
チー１〜／１成物形成の電流効率は、ガスクｎ ？ｌ・
グラフ分析に基づい−Ｃ７５５％であった。
ス鋼チ］−ブ製の仕切槽加圧容器を使用した。陰極とし
て水銀を使用した。水銀溜を反応器槽の底に買いた。こ
の水銀溜を白金電気リード線で覆い、そして磁気かく拌
棒でかく拌した。陽極はセル仕切としてのナフィオン■
イオン交換膜樹脂で処即されている粗い多孔度のアラン
ダム円筒体で取囲まれていた。陽極筒に乾燥ジメチルホ
ルムアミド中の０．４Ｍテトラブチルアンモニウムヨー
ジド３０ｆｄを装入した。陰極液は乾燥ジメチルボルム
アミド中の０．４Ｍのテトラブブルアンモニウムヨージ
ド５０ｄから成った。反応器槽を乾燥二酸化炭素で３４
５ ｋＰａに加圧し、次いＣ１トリフルオ［１メチルク
ロライドで１ （１３５ｋＰａ ＩＴ加圧した。かく拌
を開始した。８０ｍＡの一定電流を６時間維持した。こ
の艮応１１，１間の終りで、陰極液を５．０ｇの沃化丁
チルでフルートル化１〕だ。■チルトリフルＡｎア１！
チー１〜／１成物形成の電流効率は、ガスクｎ ？ｌ・
グラフ分析に基づい−Ｃ７５５％であった。
′Ｌ叡泗４
陰極どして鉛電極を使用したのを除いて実施例３と同じ
反応器槽を使用した。陰極液１よ、乾燥ジメチルホルム
アミド中の０．４Ｍのテトラ１プルアンモニウム」−シ
ト５０ｔｎｅから成った。陽極液は同じ溶液の３０７！
から成っていた。反応器ヒルを乾燥二酸化炭素で３４５
ｋＰａに加圧し、次いで、トリフルオロメチルウ１］
ライドで１０３５ ｋＰａに圧力を増加させた。かく拌
を開始した。８０Ｉ１１への一定電流を６時間維持した
。この反応時間の終りで、５．０ｇの沃化エチルを陰極
液に添加した。
反応器槽を使用した。陰極液１よ、乾燥ジメチルホルム
アミド中の０．４Ｍのテトラ１プルアンモニウム」−シ
ト５０ｔｎｅから成った。陽極液は同じ溶液の３０７！
から成っていた。反応器ヒルを乾燥二酸化炭素で３４５
ｋＰａに加圧し、次いで、トリフルオロメチルウ１］
ライドで１０３５ ｋＰａに圧力を増加させた。かく拌
を開始した。８０Ｉ１１への一定電流を６時間維持した
。この反応時間の終りで、５．０ｇの沃化エチルを陰極
液に添加した。
生成物形成の電流効率は、ガスクロマトグラフ分＝ ３
０− 析に基づいて６６％であった。
０− 析に基づいて６６％であった。
支度溝ｊ
陰極とし−Ｃグラノアイ］へ電極およびナフィオン”
１１００ Ｆ Ｗイオン交換樹脂で処理された中程度の
右孔度のｊ７ランダム円筒体を使用したのを除いて実施
例３と同じ反応器槽を使用した。陰極液は乾燥ジメチル
ホルムアミド中の５０−のデトラブヂルアンモニウムテ
Ｉ−ラフルオロアセテ−１へ／））＋う成っていた。陽
極液は３０−の前記と同じ溶液に１／１．ｆｌＪのテ１
ヘラブチルアンモニウムヨーシトを添加したものから成
っていた。反応器セルを乾燥二酸化炭素で３４５ ｋＰ
ａに加圧し、次いで］−リフルＪ−１１メチルクロライ
ドで１０３５ ｋＰａに圧力を増加さけた。８０Ｉｌｌ
Ａの一定電流を６時間維持した。この反応の終りで、陰
極液に５．０ｇの沃化■デルを添加した。生成物形成の
電流効率はガスクロマ１−グラフ分析に基づいて５３％
であつｌこ 。
１１００ Ｆ Ｗイオン交換樹脂で処理された中程度の
右孔度のｊ７ランダム円筒体を使用したのを除いて実施
例３と同じ反応器槽を使用した。陰極液は乾燥ジメチル
ホルムアミド中の５０−のデトラブヂルアンモニウムテ
Ｉ−ラフルオロアセテ−１へ／））＋う成っていた。陽
極液は３０−の前記と同じ溶液に１／１．ｆｌＪのテ１
ヘラブチルアンモニウムヨーシトを添加したものから成
っていた。反応器セルを乾燥二酸化炭素で３４５ ｋＰ
ａに加圧し、次いで］−リフルＪ−１１メチルクロライ
ドで１０３５ ｋＰａに圧力を増加さけた。８０Ｉｌｌ
Ａの一定電流を６時間維持した。この反応の終りで、陰
極液に５．０ｇの沃化■デルを添加した。生成物形成の
電流効率はガスクロマ１−グラフ分析に基づいて５３％
であつｌこ 。
Claims (14)
- （１）パーフルオロアルキルクロライドを、パーフルオ
ロアルカン酸またはパーフルオロアルキルアルコールに
転化させる方法において、二酸化炭素またはアルデヒド
から選ばれる親電子物質の存在下での相当する酸または
アルコールへの還元および生産が行なわれる条件下で、
前記のパーフルオロアルキルクロライドを電気分解する
ことを特徴とする前記の方法。 - （２）前記の反応が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿Ｆ＝１０個までの炭素原子を有するパーフ
ルオロアルキル Ｅ＝二酸化炭素または１０個までの炭 素原子を有するアルカナール Ｒ＝水素または９個までの炭素原子を 有するアルキル基 Ｒ＾１＝水素または１０個までの炭素原子 を有するアルキル基 Ｘ＝ハライド ｐ＝０または１ ｐ＝１ならびｎ＝０ ｐ＝０ならばｎ＝１）によつて表わされ る特許請求の範囲第１項の方法。 - （３）トルフルオロメチルクロライドを、トリフルオロ
酢酸またはそのエステルに転化させる特許請求の範囲第
１項の方法。 - （４）トリフルオロメチルクロライドを、トリフルオロ
エタノールに転化させる特許請求の範囲第１項の方法。 - （５）前記の親電子物質が二酸化炭素である特許請求の
範囲第１項の方法。 - （６）前記の親電子物質が、ホルムアルデヒドである特
許請求の範囲第１項の方法。 - （７）前記の反応が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＝水素または１０個までの炭素原子を有する
アルキル、そして、 Ｘ＝Ｃｌ、ＩまたはＢｒ）によつて表わ される特許請求の範囲第１項の方法。 - （８）前記の反応が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ によつて表わされる特許請求の範囲第１項の方法。
- （９）前記の電気分解を、ジメチルホルムアミド、アセ
トニトリル、プロピルニトリルまたはベンゾニトリルか
ら選ばれる非プロトン性溶媒中において行う特許請求の
範囲第１項の方法。 - （１０）支持電解質が第四アンモニウムの塩である特許
請求の範囲第１項の方法。 - （１１）前記の電気分解を、鉛、水銀またはグラファイ
トから選ばれる陰極で行う特許請求の範囲第１項の方法
。 - （１２）前記の方法における陰極として、旋回円板を使
用する特許請求の範囲第１項の方法。 - （１３）乾燥二酸化炭素およびジメチルホルムアミド中
のテトラブチルアンモニウムヨージドから成る陰極溶液
の存在下、１０３５ｋＰａの全圧力で約３時間トリフル
オロメチルクロライドを電気分解し、そして、陰極液生
成物を沃化エチルでアルキル化してエチルトリフルオロ
アセテート生成物を形成することを特徴とするエチルト
リフルオロアセテートの製造方法。 - （１４）パラホルムアルデヒドおよびジメチルホルムア
ミド中のテトラブチルアンモニウムヨージドから成る陰
極液の存在下での６９０ｋＰａの全圧力下、約１．５時
間トリフルオロメチルクロライドを電気分解し、トリフ
ルオロエタノール生成物を形成することを特徴とするト
リフルオロエタノールの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/787,188 US4647350A (en) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | Electrolytic preparation of perfluoroalkanoic acids, perfluoroalkanols and perfluoroalkyl esters |
| US787188 | 1985-10-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6293387A true JPS6293387A (ja) | 1987-04-28 |
| JPH0557358B2 JPH0557358B2 (ja) | 1993-08-23 |
Family
ID=25140681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61242215A Granted JPS6293387A (ja) | 1985-10-15 | 1986-10-14 | パ−フルオロアルカン酸またはパ−フルオロアルカノ−ルの電解製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4647350A (ja) |
| EP (1) | EP0219484B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6293387A (ja) |
| AT (1) | ATE54958T1 (ja) |
| AU (1) | AU575501B2 (ja) |
| CA (1) | CA1310293C (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3828848A1 (de) * | 1988-08-25 | 1990-03-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur elektrolytischen decarboxylierung von perfluorcarbonsaeuren oder deren loeslichen salzen und anschliessende dimerisierung der dabei entstehenden radikale |
| US20040220409A1 (en) * | 2001-02-20 | 2004-11-04 | Mcdaniel William C | Flecainide synthesis |
| JP6042749B2 (ja) * | 2013-02-28 | 2016-12-14 | 株式会社神戸製鋼所 | ダイヤモンド電極を用いる電気化学的還元装置 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US376492A (en) * | 1888-01-17 | Bob-sled | ||
| US2713593A (en) * | 1953-12-21 | 1955-07-19 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon acids and derivatives |
| US3344045A (en) * | 1964-10-23 | 1967-09-26 | Sun Oil Co | Electrolytic preparation of carboxylic acids |
| US3764492A (en) * | 1972-01-10 | 1973-10-09 | Monsanto Co | Electrolytic preparation of esters from organo halides |
| US4038310A (en) * | 1976-03-11 | 1977-07-26 | Phillips Petroleum Company | Acid anhydride to react with impurities in the production of perfluorocarboxylic acids |
| DE3034538A1 (de) * | 1980-09-12 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | -fluorsulfato-perfluorcarbonsaeurederivate und verfahren zu deren herstellung |
| FR2566434B1 (fr) * | 1984-06-21 | 1986-09-26 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Procede d'electrosynthese d'acides carboxyliques |
-
1985
- 1985-10-15 US US06/787,188 patent/US4647350A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-10-14 AT AT86870148T patent/ATE54958T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-10-14 AU AU63877/86A patent/AU575501B2/en not_active Ceased
- 1986-10-14 JP JP61242215A patent/JPS6293387A/ja active Granted
- 1986-10-14 CA CA000520436A patent/CA1310293C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-14 DE DE8686870148T patent/DE3672946D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-14 EP EP86870148A patent/EP0219484B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0557358B2 (ja) | 1993-08-23 |
| US4647350A (en) | 1987-03-03 |
| EP0219484A1 (en) | 1987-04-22 |
| CA1310293C (en) | 1992-11-17 |
| DE3672946D1 (de) | 1990-08-30 |
| AU575501B2 (en) | 1988-07-28 |
| EP0219484B1 (en) | 1990-07-25 |
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