JP2755327B2 - α−飽和ケトンの電気化学的合成方法 - Google Patents
α−飽和ケトンの電気化学的合成方法Info
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- JP2755327B2 JP2755327B2 JP63316534A JP31653488A JP2755327B2 JP 2755327 B2 JP2755327 B2 JP 2755327B2 JP 63316534 A JP63316534 A JP 63316534A JP 31653488 A JP31653488 A JP 31653488A JP 2755327 B2 JP2755327 B2 JP 2755327B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/203—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
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- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
- C07C49/215—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings polycyclic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/25—Reduction
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、α−飽和有機ハロゲン化物を電気化学的還
元によりα−飽和ケトンを電気化学的合成に対するプロ
セスに関し、このプロセスは支持電解質を含有する有機
溶剤媒質中の電解槽で行われる。
元によりα−飽和ケトンを電気化学的合成に対するプロ
セスに関し、このプロセスは支持電解質を含有する有機
溶剤媒質中の電解槽で行われる。
α−飽和ケトンは、カルボニル基に直接結合した２個
の炭素原子（即ちカルボニル基に対しαに位置する）が
混成している、「sp3」（正四面体混成）ケトンを意味
する。これ等の炭素原子は又、「飽和」炭素原子と称さ
れ、従って二重結合もしくは三重結合の不飽和又は環
状、もしくは芳香族複素環式環の一部を形成しない。
の炭素原子（即ちカルボニル基に対しαに位置する）が
混成している、「sp3」（正四面体混成）ケトンを意味
する。これ等の炭素原子は又、「飽和」炭素原子と称さ
れ、従って二重結合もしくは三重結合の不飽和又は環
状、もしくは芳香族複素環式環の一部を形成しない。
同様に、α−飽和有機ハロゲン化物は、ハロゲンに直
接結合している炭素原子が混成している「sp3」の有機
ハロゲン化物を意味する。
接結合している炭素原子が混成している「sp3」の有機
ハロゲン化物を意味する。
ケトン及び特にα−飽和ケトンは、実際全ての工業化
学の分野において、特に溶剤もしくは合成中間体として
普通に用いられている化合物である。
学の分野において、特に溶剤もしくは合成中間体として
普通に用いられている化合物である。
Chemistry Letters,1977年1021〜1024頁において、シ
ョーノは、アセトニトリル又はN,N−ジメチルホルムア
ミド（DMF）媒質中、カルボン酸塩化物の存在下塩化ベ
ンジルを電気化学的に還元することによりベンジルケト
ンの電気化学的合成を記載している。セルは、必然的に
セラミックのダイヤフラムにより分離された二個の部屋
を含み、陽極は炭素から作られている。化学的及び電気
化学的収率は、特にDMFにおいては相当低い。
ョーノは、アセトニトリル又はN,N−ジメチルホルムア
ミド（DMF）媒質中、カルボン酸塩化物の存在下塩化ベ
ンジルを電気化学的に還元することによりベンジルケト
ンの電気化学的合成を記載している。セルは、必然的に
セラミックのダイヤフラムにより分離された二個の部屋
を含み、陽極は炭素から作られている。化学的及び電気
化学的収率は、特にDMFにおいては相当低い。
本出願人が有するフランス特許2,579,626は、より簡
単でかつより高収率を与えるプロセスを提案している。
この結果は、有機酸誘導体として有機酸無水物を用い並
びにマグネシウム、亜鉛、アルミニウム及びそれ等の合
金から成る群から選ばれる金属で作られた陽極を用いる
ことによって達成される。しかし、無水物はしばしば取
扱いが厄介である。
単でかつより高収率を与えるプロセスを提案している。
この結果は、有機酸誘導体として有機酸無水物を用い並
びにマグネシウム、亜鉛、アルミニウム及びそれ等の合
金から成る群から選ばれる金属で作られた陽極を用いる
ことによって達成される。しかし、無水物はしばしば取
扱いが厄介である。
本発明はα−飽和ケトンの電気化学的合成に対するプ
ロセスを提案するものであり、この方法はフランス特許
2,579,626に記載したと同様に簡単であるが、二酸化炭
素及びα−飽和有機ハロゲン化物を用いる。公知のプロ
セスにおける酸無水物又は酸塩化物の代りに炭素ガス、
通常の安価なかつ取扱いやすいガスの使用は、疑いもな
く実際的でかつ経済的利益をもたらす。
ロセスを提案するものであり、この方法はフランス特許
2,579,626に記載したと同様に簡単であるが、二酸化炭
素及びα−飽和有機ハロゲン化物を用いる。公知のプロ
セスにおける酸無水物又は酸塩化物の代りに炭素ガス、
通常の安価なかつ取扱いやすいガスの使用は、疑いもな
く実際的でかつ経済的利益をもたらす。
本発明は、支持電解質を含有する有機溶剤媒質中に電
極を備えた電解槽内でα−飽和有機ハロゲン化物を電気
化学的還元によりα−飽和ケトンを電気化学的に合成す
る方法であって、陽極が、亜鉛、アルミニウム、マグネ
シウム及びこれらの合金からなる群より選ばれる還元性
金属で造られ、更に還元が２個の窒素原子を含有する二
座有機配位子で錯化されたニッケルに基づく触媒並びに
二酸化炭素の存在下で行なわれることを特徴とする。
「それ等の合金」とは、少なくとも一種の還元性金属を
含有する任意の合金を意味する。この還元性金属とは、
酸化還元電気化学反応において、電子を放出して自らは
酸化され、かつこの電子を捕捉する他の金属又は有機化
合物を還元することのできる金属を意味する。
極を備えた電解槽内でα−飽和有機ハロゲン化物を電気
化学的還元によりα−飽和ケトンを電気化学的に合成す
る方法であって、陽極が、亜鉛、アルミニウム、マグネ
シウム及びこれらの合金からなる群より選ばれる還元性
金属で造られ、更に還元が２個の窒素原子を含有する二
座有機配位子で錯化されたニッケルに基づく触媒並びに
二酸化炭素の存在下で行なわれることを特徴とする。
「それ等の合金」とは、少なくとも一種の還元性金属を
含有する任意の合金を意味する。この還元性金属とは、
酸化還元電気化学反応において、電子を放出して自らは
酸化され、かつこの電子を捕捉する他の金属又は有機化
合物を還元することのできる金属を意味する。
陽極は、好ましくは亜鉛、アルミニウム、マグネシウ
ム及びそれ等の合金、即ち少なくとも亜鉛、アルミニウ
ム又はマグネシウムを含有する任意の合金から成る群か
ら選ばれる金属から作られる。陽極はそれ等存在するそ
の位置で電気化学的還元の過程で消費される。消費可能
な陽極、これは又「可溶性陽極」を用いたプロセスに従
って本発明に含まれる。特に好ましい方法においては、
陽極はマグネシウム及びその合金、即ちマグネシウム含
有合金から成る群から選ばれる金属によって作られる。
ム及びそれ等の合金、即ち少なくとも亜鉛、アルミニウ
ム又はマグネシウムを含有する任意の合金から成る群か
ら選ばれる金属から作られる。陽極はそれ等存在するそ
の位置で電気化学的還元の過程で消費される。消費可能
な陽極、これは又「可溶性陽極」を用いたプロセスに従
って本発明に含まれる。特に好ましい方法においては、
陽極はマグネシウム及びその合金、即ちマグネシウム含
有合金から成る群から選ばれる金属によって作られる。
α−飽和有機ハロゲン化物は、好ましくは次式A: （式中Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素又は臭素を
表わし、更にR1,R2及びR3は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子又は置換もしくは未置換の、飽和もしくは
不飽和の脂肪族、芳香族又は複素環式有機基を表わし、
これ等の基は所望により電気分解の条件下では電気的に
還元されない少なくとも一種の基、例えばエーテル、エ
ステル又はニトリル基により置換され得る、又はR1及び
R2は環式脂肪族基を形成する） に対応する。
表わし、更にR1,R2及びR3は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子又は置換もしくは未置換の、飽和もしくは
不飽和の脂肪族、芳香族又は複素環式有機基を表わし、
これ等の基は所望により電気分解の条件下では電気的に
還元されない少なくとも一種の基、例えばエーテル、エ
ステル又はニトリル基により置換され得る、又はR1及び
R2は環式脂肪族基を形成する） に対応する。
特に好ましい態様において、R1及びR2は水素を表わし
更にR3は置換もしくは未置換の、飽和もしくは不飽和炭
化水素基、又は所望により置換フェニル基の如き芳香族
基を表わす。
更にR3は置換もしくは未置換の、飽和もしくは不飽和炭
化水素基、又は所望により置換フェニル基の如き芳香族
基を表わす。
炭素原子数が15よりもより小さいか又はそれに等しい
数を有するアルキル鎖は、置換炭化水素基の例として更
にビニル基は不飽和炭化水素基の例として言及される。
数を有するアルキル鎖は、置換炭化水素基の例として更
にビニル基は不飽和炭化水素基の例として言及される。
本発明に係る好ましい有機ハロゲン化物は、次式CnH
2n+1Br（ｎ15）のブロム化アルキル及び塩化ベンジル
もしくは臭化ベンジル並びに塩化アリルもしくは臭化ア
リルである。
2n+1Br（ｎ15）のブロム化アルキル及び塩化ベンジル
もしくは臭化ベンジル並びに塩化アリルもしくは臭化ア
リルである。
別の態様によれば、１個のα−飽和有機ハロゲン化物
が還元される。もしもこのハロゲン化物が式RXによって
示される場合、次式 の対称ケトンが得られる。
が還元される。もしもこのハロゲン化物が式RXによって
示される場合、次式 の対称ケトンが得られる。
本発明の別の任意の態様によれば、多くの異なるα−
飽和有機ハロゲン化物の混合物の電気化学的還元が行わ
れる。従って混合ケトン及び対称ケトンの混合物が得ら
れる。
飽和有機ハロゲン化物の混合物の電気化学的還元が行わ
れる。従って混合ケトン及び対称ケトンの混合物が得ら
れる。
この別の態様によれば、２個の異なるα−飽和有機ハ
ロゲン化物の混合物が好ましく用いられる。もしもこれ
等の二種のハロゲン化物が式RX及びＲ′Ｘ′によって示
される場合、次の三種のケトンの混合物が得られる： ニッケルに基づく触媒がハロゲン化ニッケル、好まし
くはNiBr2を、二個の窒素原子を含有する二座の有機配
位子と混合することにより得られる。過剰の配位子を用
いるのが好ましく例えばハロゲン化ニッケルの１モルに
対し１〜10モルの配位子が好ましく用いられる。
ロゲン化物の混合物が好ましく用いられる。もしもこれ
等の二種のハロゲン化物が式RX及びＲ′Ｘ′によって示
される場合、次の三種のケトンの混合物が得られる： ニッケルに基づく触媒がハロゲン化ニッケル、好まし
くはNiBr2を、二個の窒素原子を含有する二座の有機配
位子と混合することにより得られる。過剰の配位子を用
いるのが好ましく例えばハロゲン化ニッケルの１モルに
対し１〜10モルの配位子が好ましく用いられる。
二個の窒素原子を含有する二座の有機配位子は、好ま
しくは2,2′−ビピリジンである。この場合、２〜３モ
ルの配位子が、ハロゲン化ニッケル１モル当り好ましく
用いられる。
しくは2,2′−ビピリジンである。この場合、２〜３モ
ルの配位子が、ハロゲン化ニッケル１モル当り好ましく
用いられる。
予期に反し以下の内容が見い出された。即ち触媒がエ
チレン性配位子の存在下で得られる場合極めて優れた収
率が得られる。
チレン性配位子の存在下で得られる場合極めて優れた収
率が得られる。
例えば、この種の触媒は、ハロゲン化ニッケル１モル
当り１〜1.5モルの割合で2,2′−ビピリジンを用い更に
エチレンの分圧を溶液以上にすることによって得られ
る。
当り１〜1.5モルの割合で2,2′−ビピリジンを用い更に
エチレンの分圧を溶液以上にすることによって得られ
る。
有機溶剤の触媒濃度は、一般に10-3〜5 10-2モル、好
ましくは10-2〜2 10-2モルである。
ましくは10-2〜2 10-2モルである。
α−飽和有機ハロゲン化物又はα−飽和有機ハロゲン
化物の混合物は、有機溶剤中の触媒の濃度に近い濃度を
維持する為、反応中に徐々に添加するのが好ましい。
化物の混合物は、有機溶剤中の触媒の濃度に近い濃度を
維持する為、反応中に徐々に添加するのが好ましい。
予期に反しよりよい収率が得られる。
添加されるハロゲン化物の全体の量は、溶剤１リット
ル当り１モル、好ましくは0.2〜0.5モルに達する。
ル当り１モル、好ましくは0.2〜0.5モルに達する。
炭酸ガスの圧力は、一般に0.01MPa〜1MPaの間であ
る。作業は好ましくは大気圧（約0.1MPa）で行われる。
る。作業は好ましくは大気圧（約0.1MPa）で行われる。
陰極は、任意の金属、例えばステンレス鋼、ニッケ
ル、白金、銅、金又はグラファイトから作られる。好ま
しくは陰極は陽極の周囲に円心状に配列された円筒状グ
リッド又はプレートから成る。
ル、白金、銅、金又はグラファイトから作られる。好ま
しくは陰極は陽極の周囲に円心状に配列された円筒状グ
リッド又はプレートから成る。
電極は安定化された電源により直流が供給される。
本発明の範囲内で用いられる有機溶剤は、有機電気化
学において通常用いられる低−プロトン性溶剤である。
例えば、DMF、アセトニトリル、テトラメチル尿素（TM
U）、Ｎ−メチルピロリドン（NMP）、ヘキサメチルホス
ホロトリアミド（HMPT）及びこれ等の混合物が言及され
る。DMF又はNMPが好ましく用いられる。
学において通常用いられる低−プロトン性溶剤である。
例えば、DMF、アセトニトリル、テトラメチル尿素（TM
U）、Ｎ−メチルピロリドン（NMP）、ヘキサメチルホス
ホロトリアミド（HMPT）及びこれ等の混合物が言及され
る。DMF又はNMPが好ましく用いられる。
媒質を伝導性にする為に用いられる支持電解質は、有
機電気化学で通常用いられる電解質である。例えば、ア
ニオンがハロゲン化物、過塩素酸塩もしくはフルオロホ
ウ酸塩であり、更にカチオンが四級アンモニウム、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛もし
くはアルミニウムである塩が言及される。
機電気化学で通常用いられる電解質である。例えば、ア
ニオンがハロゲン化物、過塩素酸塩もしくはフルオロホ
ウ酸塩であり、更にカチオンが四級アンモニウム、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛もし
くはアルミニウムである塩が言及される。
テトラブチルアンモニウムフルオロホウ酸塩又はテト
ラブチルアンモニウムブロミドが好ましく用いられる。
ラブチルアンモニウムブロミドが好ましく用いられる。
有機溶剤中の支持電解質の濃度は、好ましくは0.01モ
ル〜0.5モルである。
ル〜0.5モルである。
陰極電流密度は好ましくは0.2〜5A/dm2の範囲で選ば
れる。操作は一般に一定電流であるが、又一定電圧でも
コントロールされた電圧で操作できあるいは又可変電流
及び電圧を用いて操作することもできる。
れる。操作は一般に一定電流であるが、又一定電圧でも
コントロールされた電圧で操作できあるいは又可変電流
及び電圧を用いて操作することもできる。
本発明を次の実施例により説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。通常の区分されていないセ
ルを用いこれ等の実施例を行う。
に限定されるものではない。通常の区分されていないセ
ルを用いこれ等の実施例を行う。
セルの上部は、ガラスで作られており更に電気分解中
溶液の所望のサンプリングを可能にしながら気体の移送
及び排出を可能にする５本の管、電気の通路及び中央の
管による陽極の為の通路を備えている。
溶液の所望のサンプリングを可能にしながら気体の移送
及び排出を可能にする５本の管、電気の通路及び中央の
管による陽極の為の通路を備えている。
低部は、ガラス上部の上にねじで止められる封止装置
を備えた栓から成る。
を備えた栓から成る。
作動容量は約35cm3である。
陽極は直径0.5cmの円筒状であり、約2cmの長さに亘っ
て溶液中に浸積されている。陽極はセルに対し軸方向の
位置にある。
て溶液中に浸積されている。陽極はセルに対し軸方向の
位置にある。
陰極は陽極の周囲に同心状に配列されたグリッドから
成る。陰極の作動表面は10cm2のオーダーのものであ
る。
成る。陰極の作動表面は10cm2のオーダーのものであ
る。
溶剤は真空蒸留により精製される。
溶液は磁石の棒により攪拌され更に電気分解は室温で
行われる。
行われる。
得られる生成物は、通常の方法により測定され、単離
され、精製され更に同定される。
され、精製され更に同定される。
例１−ジ−ｎ−ヘキシルケトンの合成 陰極は金から作られ、陽極はマグネシウムから作られ
ている。
ている。
30cm3のNMP、３ミリモルのテトラブチルアンモニウム
フルオロホウ酸塩、0.6ミリモルのNiBr2及び1.5ミリモ
ルの2,2′−ビピリジンをセルに導入する。
フルオロホウ酸塩、0.6ミリモルのNiBr2及び1.5ミリモ
ルの2,2′−ビピリジンをセルに導入する。
セルを炭酸ガス雰囲気中、大気圧よりも僅かに高い圧
力に保持する。
力に保持する。
この混合物を、0.05Aの一定電流のもとで40分間電気
分解し、この間電気分解が継続し、電気分解を継続する
間に、12ミリモルのｎ−ヘキシルブロミドを１時間当り
0.9ミリモルの割合で連続的に添加する。
分解し、この間電気分解が継続し、電気分解を継続する
間に、12ミリモルのｎ−ヘキシルブロミドを１時間当り
0.9ミリモルの割合で連続的に添加する。
全てのｎ−ヘキシルブロミドを添加終了したら、電気
分解を停止する。次いで溶液を１モルの塩酸水性溶液で
加水分解し次いでペンタンで抽出する。
分解を停止する。次いで溶液を１モルの塩酸水性溶液で
加水分解し次いでペンタンで抽出する。
溶剤を蒸発後、有機相から粗製生成物を得これをガス
クロマトグラフィー法（GPC）により分析すると、ジヘ
キシルケトンが用いたｎ−ヘキシルブロミドに対し70％
の収率で得られることを示す。生成物を精製し次いでシ
リカカラムによるクロマトグラフィー法により単離し更
にIR,NMR及びマススペクトルにより同定する。
クロマトグラフィー法（GPC）により分析すると、ジヘ
キシルケトンが用いたｎ−ヘキシルブロミドに対し70％
の収率で得られることを示す。生成物を精製し次いでシ
リカカラムによるクロマトグラフィー法により単離し更
にIR,NMR及びマススペクトルにより同定する。
例２−ジ−ｎ−ヘキシルケトンの合成 手順を例１と同様に行うが、但し0.7ミリモルの2,2′
−ジピリジンを用い、更に炭酸ガスの代りの炭酸ガスと
エチレンの50/50容量混合物を用いる。
−ジピリジンを用い、更に炭酸ガスの代りの炭酸ガスと
エチレンの50/50容量混合物を用いる。
得られたジヘキシルケトンの収率は90％である。
例３〜７−種々のα−飽和ケトンの合成 例１と同様に手順を行うが、但し他のα−飽和有機ハ
ロゲン化物を用い、これ等の添加割合は0.9ミリモル／
時間の代りに0.8ミリモル／時間である。
ロゲン化物を用い、これ等の添加割合は0.9ミリモル／
時間の代りに0.8ミリモル／時間である。
以下の第１表は用いたハロゲン化物及び得られたケト
ンの収率及び種類を示す。
ンの収率及び種類を示す。
例８〜12−ジベンジルケトンの合成 例３及び例４と同様に手順を行うが、但し溶剤を変え
るかあるいは支持電解質を変える。
るかあるいは支持電解質を変える。
ジベンジルケトンは全てのこれ等の実施例において得
られる。以下の第２表は出発有機ハロゲン化物、用いた
溶剤、支持電解質の種類及び量並びに得られたジベンジ
ルケトンの収率を示し、この収率は出発有機ハロゲン化
物に対する割合で示す。
られる。以下の第２表は出発有機ハロゲン化物、用いた
溶剤、支持電解質の種類及び量並びに得られたジベンジ
ルケトンの収率を示し、この収率は出発有機ハロゲン化
物に対する割合で示す。
例13−ジベンジルケトンの合成 例３におけると同様の手順を行うが、金メッキのニッ
ケル陰極を用いる。収率は76％である。
ケル陰極を用いる。収率は76％である。
例14−ジベンジルケトンの合成 例９におけると同様の手順を行うが、ガラス質の炭素
陰極を用いる。。収率は77％である。
陰極を用いる。。収率は77％である。
例15〜18−種々のα−飽和ケトンの合成 例１におけると同様の条件下で以下の手順を行う。但
し他のα−飽和ハロゲン化物を用い、0.3ミリモルのNiB
r2を用い更に0.75ミリモルの2,2′−ビピリジンを用い
る。
し他のα−飽和ハロゲン化物を用い、0.3ミリモルのNiB
r2を用い更に0.75ミリモルの2,2′−ビピリジンを用い
る。
以下の第３表は、各実施例に対し、出発ハロゲン化
物、得られたケトンの種類及び収率（出発ハロゲン化物
に対する）を示す。
物、得られたケトンの種類及び収率（出発ハロゲン化物
に対する）を示す。
例19−ベンジルｎ−ヘキシルケトンの合成 行った手順は例３におけると同様の条件であるが、但
し臭化ベンジルの代りに塩化ベンジル及び臭化ｎ−ヘキ
シルの当モル混合物を用いる。ケトンｎ−C6H13COCH2C6
H5が25％の収率で得られる。
し臭化ベンジルの代りに塩化ベンジル及び臭化ｎ−ヘキ
シルの当モル混合物を用いる。ケトンｎ−C6H13COCH2C6
H5が25％の収率で得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャクー ペリコン フランス国，91600 サビニ シュール オルジュ，アブニュ サン‐サエン 20
Claims (9)
- 【請求項１】支持電解質を含有する有機溶剤媒質中に電
極を備えた電解槽内でα−飽和有機ハロゲン化物の電気
化学的還元によりα−飽和ケトンを電気化学的に合成す
る方法であって、陽極が亜鉛、アルミニウム、マグネシ
ウム及びこれらの合金からなる群より選ばれる還元性金
属で形成され、さらに２個の窒素原子を含む二座有機配
位子で錯化されたニッケルをベースとする触媒及び二酸
化炭素の存在下において還元が行われることを特徴とす
る方法。 - 【請求項２】前記陽極が、マグネシウム及びその合金か
らなる群より選ばれる金属で形成されている、請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】前記α−飽和有機ハロゲン化物が下式
（Ａ） （上式中、Ｘはハロゲン原子を表し、R1、R2及びR3は同
一でも相異なっていてもよく、水素原子であるか又は置
換されたもしくは未置換の、飽和もしくは不飽和の脂肪
族、芳香族、もしくは複素環式有機基を表し、又はR1と
R2は環式脂肪族基を形成する） で表される、請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】Ｘが塩素又は臭素であり、R1及びR2が水素
であり、R3が置換されたもしくは未置換の、飽和もしく
は不飽和炭化水素基又は芳香族基である、請求項３記載
の方法。 - 【請求項５】数種の異なるα−飽和有機ハロゲン化物の
混合物が還元される、請求項１〜４のいずれか記載の方
法。 - 【請求項６】単一のα−飽和有機ハロゲン化物が還元さ
れる、請求項１〜４のいずれか記載の方法。 - 【請求項７】ハロゲン化ニッケルと２個の窒素原子を含
有する二座有機配位子とを混合することによりニッケル
をベースとする触媒が得られる、請求項１〜６のいずれ
か記載の方法。 - 【請求項８】エチレン系配位子の存在下においてニッケ
ルをベースとする触媒が得られる、請求項１〜７のいず
れか記載の方法。 - 【請求項９】α−飽和有機ハロゲン化物又はα−飽和有
機ハロゲン化物の混合物が電気化学的合成の過程におい
て徐々に添加される、請求項１〜８のいずれか記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8717671A FR2624884B1 (fr) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | Procede de synthese electrochimique de cetones alpha saturees |
| FR8717671 | 1987-12-18 |
Publications (2)
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