JPS6291423A - 球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末及びその製造法 - Google Patents
球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末及びその製造法Info
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- JPS6291423A JPS6291423A JP60070471A JP7047185A JPS6291423A JP S6291423 A JPS6291423 A JP S6291423A JP 60070471 A JP60070471 A JP 60070471A JP 7047185 A JP7047185 A JP 7047185A JP S6291423 A JPS6291423 A JP S6291423A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、粒子形状がｆ、Ｆ型を〒しており、且つ、カ
サ密度が０．４０〜１．１５ｇ／ｃＪであるスピネル型
Ｍ２゛８Ｆｅｌｔ、 ｏ４粒子（但し、０＜ｘ≦１．、
Ｍ”はＭｎ、 Ｚｎ、Ｆｅｓ Ｃｕ、 Ｎｉ、 ＣＯ、
Ｍｇ等２価金属の１種又は２種以上を示す）からなる
球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末及びその製
造法に関するものである。
サ密度が０．４０〜１．１５ｇ／ｃＪであるスピネル型
Ｍ２゛８Ｆｅｌｔ、 ｏ４粒子（但し、０＜ｘ≦１．、
Ｍ”はＭｎ、 Ｚｎ、Ｆｅｓ Ｃｕ、 Ｎｉ、 ＣＯ、
Ｍｇ等２価金属の１種又は２種以上を示す）からなる
球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末及びその製
造法に関するものである。
本発明によって製造される球型を呈したスピネル型フェ
ライト粒子粉末の主な用途は、磁気へ。
ライト粒子粉末の主な用途は、磁気へ。
ド、磁心等の電気機２器用成形磁性体の材料粉末である
。
。
また、最近では、スピネル型フェライＩ−粉末の他の機
能が注目さ力１、コピー用６に月４１：現像月及び電磁
波吸収材等用途の多様化が進んでいる。
能が注目さ力１、コピー用６に月４１：現像月及び電磁
波吸収材等用途の多様化が進んでいる。
スピネル型フェライト粒子粉末は、従来から硼近年、電
気機器の小型化、軽量化に伴い、これらに組み込まれる
スピネル型フェライト成形磁性体も小型化の傾向にあり
、スピネル型フェライト成形磁性体の高性能化が益々要
求されるようになっている。
気機器の小型化、軽量化に伴い、これらに組み込まれる
スピネル型フェライト成形磁性体も小型化の傾向にあり
、スピネル型フェライト成形磁性体の高性能化が益々要
求されるようになっている。
スピネル型フェライト成形Ｃｎ性体は、スピネル４（リ
フニライト粒子Ｉ５〕末を一定の形状に成形した後焼成
したり、又は、樹脂や油に練り込んだりすることにより
製造されるが、高性能のスピネル型フェライト成形磁性
体を得ようとすれば、磁性体祠料粉末であるスピネル型
フェライト粒子粉末が充填性が高い粒子粉末であること
が必要であり、その為には、ネ′ｈ子形状が出来るだけ
笠ＪＪ的、殊にｒ、Ｆ型であり、粒子相Ａ１間におし」
る凝集ｔ’ｌが少ない粉末であり、その結果、カリ密度
が大きい粉末であることが要求さ４・する。この事実ｉ
ｌｌ、例えば、特公昭４９−１９０７６ｑ公ｆｌｌの１
１６ｊ１７１能のＭｎ−Ｚｎフェライ］・コアー （磁
心）庖ｉするためには、・・。更にこの１１１末は、各
Ｔｒｉ ７−の形状がアイソ１１１ピク（ｉｓｏＬｒｏ
ｐｉｃ）（等方向）であり）、ｔ１″いに強く結合し合
っていない状態のものである、−とが要求される。１な
る記載から明らかである。充Ｉ（イ１２１が高いｆドア
Ｆ、！Ｉを早したスピネル型）工う４１粒子＋５）末を
得ることが出来れば、粉末を最密充填さ−０ることがで
きる為、成形磁性体の性能向）−４４もちろん、成形、
焼成後における成形磁性体の収縮率が小さくなり高精度
の寸法制御が５１能である。
フニライト粒子Ｉ５〕末を一定の形状に成形した後焼成
したり、又は、樹脂や油に練り込んだりすることにより
製造されるが、高性能のスピネル型フェライト成形磁性
体を得ようとすれば、磁性体祠料粉末であるスピネル型
フェライト粒子粉末が充填性が高い粒子粉末であること
が必要であり、その為には、ネ′ｈ子形状が出来るだけ
笠ＪＪ的、殊にｒ、Ｆ型であり、粒子相Ａ１間におし」
る凝集ｔ’ｌが少ない粉末であり、その結果、カリ密度
が大きい粉末であることが要求さ４・する。この事実ｉ
ｌｌ、例えば、特公昭４９−１９０７６ｑ公ｆｌｌの１
１６ｊ１７１能のＭｎ−Ｚｎフェライ］・コアー （磁
心）庖ｉするためには、・・。更にこの１１１末は、各
Ｔｒｉ ７−の形状がアイソ１１１ピク（ｉｓｏＬｒｏ
ｐｉｃ）（等方向）であり）、ｔ１″いに強く結合し合
っていない状態のものである、−とが要求される。１な
る記載から明らかである。充Ｉ（イ１２１が高いｆドア
Ｆ、！Ｉを早したスピネル型）工う４１粒子＋５）末を
得ることが出来れば、粉末を最密充填さ−０ることがで
きる為、成形磁性体の性能向）−４４もちろん、成形、
焼成後における成形磁性体の収縮率が小さくなり高精度
の寸法制御が５１能である。
従来、スピネル型フｌライＩｉ：ｒ了４５）末の製造法
として（、↓、酸化鉄とＭｎ、Ｚｎ、に１１、Ｎｉ、Ｃ
Ｏ、 Ｍｇ化合物等のフエライ１１：ｉ’ｌ ｌ９粗と
を１１１ｉ自し、加熱焼成、Ｉ′５）砕する製造法、所
謂、幹、弐法と１・０２゛塩水溶液乃びＭｎ、 Ｚｎ、
Ｃｕ、Ｎｉ、、ＣＯ、 Ｍｇ等の２価金属Ｍ２゛塩水
？容ン夜表アル・カリ氷）容ｌ残との反応乙こより得ら
れたＦｅ”とＭ２−の水酸化物を含む′！！、濁液に空
気等の酸素含有ガスを吹込むことにより製造する方法、
所謂、湿式法とがある。
として（、↓、酸化鉄とＭｎ、Ｚｎ、に１１、Ｎｉ、Ｃ
Ｏ、 Ｍｇ化合物等のフエライ１１：ｉ’ｌ ｌ９粗と
を１１１ｉ自し、加熱焼成、Ｉ′５）砕する製造法、所
謂、幹、弐法と１・０２゛塩水溶液乃びＭｎ、 Ｚｎ、
Ｃｕ、Ｎｉ、、ＣＯ、 Ｍｇ等の２価金属Ｍ２゛塩水
？容ン夜表アル・カリ氷）容ｌ残との反応乙こより得ら
れたＦｅ”とＭ２−の水酸化物を含む′！！、濁液に空
気等の酸素含有ガスを吹込むことにより製造する方法、
所謂、湿式法とがある。
充填性が高いスピネル型フェライ］・粒子粉末は、現在
最も要求されているところであるが、１１ｊ述の公知方
法に３１、り得られる粒子わ）末はカサ密度が０゜３５
ｇ／ｃが程ｌ良以下で、未だ、充填性の高い球型を星
した狛”！了とは言い難い。
最も要求されているところであるが、１１ｊ述の公知方
法に３１、り得られる粒子わ）末はカサ密度が０゜３５
ｇ／ｃが程ｌ良以下で、未だ、充填性の高い球型を星
した狛”！了とは言い難い。
即ち、乾式法により得られるスピネル型フェライト粒子
粉末は、焼成フェライト塊を強力な粉砕機でわ〕砕する
ことにより得られるものであり、従って、その粒子は、
不定形粒子であり、しかも、粒子相互間で焼結を起こし
たものである。
粉末は、焼成フェライト塊を強力な粉砕機でわ〕砕する
ことにより得られるものであり、従って、その粒子は、
不定形粒子であり、しかも、粒子相互間で焼結を起こし
たものである。
また、湿式法により得られるスピネル型フェライト粒子
粉末は、一般に、粒状または立方状粒子であり、乾燥粉
末は、粒子相互間における凝集性が強固なものである。
粉末は、一般に、粒状または立方状粒子であり、乾燥粉
末は、粒子相互間における凝集性が強固なものである。
湿式法により球型フェライト粒子粉末を得る為の試みと
して、例えば、特開昭４９３５９００号公報に記載のコ
ハルトフエラ・イ１−粒子粉末の製造法がある。
して、例えば、特開昭４９３５９００号公報に記載のコ
ハルトフエラ・イ１−粒子粉末の製造法がある。
しかしながら、特開昭４９−３５９００号公を旧こ記載
の方法により得られるコバルトフェライト粒子１５〕末
は、後述する比較例２に示ｊｊｍす、得られろ粒子の球
型性は不十分であり、しかも、ｉテｉ子相Ｅ１１間にお
ける凝集性が強固なものである。これは、硫酸第一 １
Ｌ 及び硫酸コバルトとアルカリ金属の炭酸塩とから得
られる炭酸鉄の加水分解反応により生成されるものであ
るから、コハルトフェラ・イＩ−核粒子が急速に析出４
−ト成される為、形状の十分な制御ができなかったもの
と考えられる。
の方法により得られるコバルトフェライト粒子１５〕末
は、後述する比較例２に示ｊｊｍす、得られろ粒子の球
型性は不十分であり、しかも、ｉテｉ子相Ｅ１１間にお
ける凝集性が強固なものである。これは、硫酸第一 １
Ｌ 及び硫酸コバルトとアルカリ金属の炭酸塩とから得
られる炭酸鉄の加水分解反応により生成されるものであ
るから、コハルトフェラ・イＩ−核粒子が急速に析出４
−ト成される為、形状の十分な制御ができなかったもの
と考えられる。
上述した通り、粒子形状が等方向、殊に球型であり、粒
−Ｌ相Ｉｆ間における凝集）ゾ１の少ないスピネル型フ
ェライト粒子粉末を製造する方法の確立が強く要望され
ている。
−Ｌ相Ｉｆ間における凝集）ゾ１の少ないスピネル型フ
ェライト粒子粉末を製造する方法の確立が強く要望され
ている。
本発明者は、ね丁形状が等／Ｊ的、殊にｆＪ型であり、
粒子相互間におＩＪる凝集性の少ないスピネル型フェラ
イト粒子粉末を製造する方法について種々検討を重ねた
結果、本発明に到達したのである。
粒子相互間におＩＪる凝集性の少ないスピネル型フェラ
イト粒子粉末を製造する方法について種々検討を重ねた
結果、本発明に到達したのである。
即ち、本発明は、粒子形状が球型を呈しており、Ｈつ、
カサ密度が０．４０〜１．１５ｇ／ＣＩＩ！であるスピ
ネル型Ｍ２＋、 Ｆｅ＋＋２０４粒子（但し、Ｑ＜ｘ≦
１、Ｍ２＋はＭｎ、 Ｆｅ、 Ｚｎ、 Ｃｕ、 Ｎｉ、
ＣＯ、Ｍｇ等２価金属の１種又は２種以上を示す）か
らなる球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末及び
Ｆｅ２“塩水ン容液及び該Ｆｅ２＋塩水溶液中のｒｅ”
対し？Ｉ” （但し、Ｍ２＋はＭｎ、、Ｚｎ、 ＣｕＸ
Ｎｉ、 ＣＯ、 Ｍｇ等２価金属の１種又は２種以上を
示す）を５０モル％以下の割合で含むＭ２＋塩水溶液と
該Ｆｅ２＋及びＭ２＋の１．８量に対し０．８０〜０゜
９９当量の水酸化アルカリを反応させて得られたＦｅ２
゛及びＭ２＋の水酸化物を含むＦｅ２＋塩及びＭ２＋塩
の反応水溶液に、７０°Ｃ〜１００°Ｃの温度範囲で加
熱しながら酸素含有ガスを通気して−Ｆ記ｐ ｅ ２
＋及びｙ、Ｚ−の水酸化物を酸化し、次いで、該加熱酸
化条件と同−条イ’４ ）’で、ｐ ｅ ２ ＋及びＭ
２＋の水酸化物を酸化後の反応１１液中に残存するＦｅ
”及びＭ２＋の総量に月し１．００当量以−Ｌの水酸化
アルカリを添加することにより球型をｖしたスピネル型
Ｍ２“ＸＦ（＋”２０４粒子（但し、Ｑ＜ｘ≦１）を生
成することよりなる球型を呈したスピネル型フェライト
粒子粉末の製造法である。
カサ密度が０．４０〜１．１５ｇ／ＣＩＩ！であるスピ
ネル型Ｍ２＋、 Ｆｅ＋＋２０４粒子（但し、Ｑ＜ｘ≦
１、Ｍ２＋はＭｎ、 Ｆｅ、 Ｚｎ、 Ｃｕ、 Ｎｉ、
ＣＯ、Ｍｇ等２価金属の１種又は２種以上を示す）か
らなる球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末及び
Ｆｅ２“塩水ン容液及び該Ｆｅ２＋塩水溶液中のｒｅ”
対し？Ｉ” （但し、Ｍ２＋はＭｎ、、Ｚｎ、 ＣｕＸ
Ｎｉ、 ＣＯ、 Ｍｇ等２価金属の１種又は２種以上を
示す）を５０モル％以下の割合で含むＭ２＋塩水溶液と
該Ｆｅ２＋及びＭ２＋の１．８量に対し０．８０〜０゜
９９当量の水酸化アルカリを反応させて得られたＦｅ２
゛及びＭ２＋の水酸化物を含むＦｅ２＋塩及びＭ２＋塩
の反応水溶液に、７０°Ｃ〜１００°Ｃの温度範囲で加
熱しながら酸素含有ガスを通気して−Ｆ記ｐ ｅ ２
＋及びｙ、Ｚ−の水酸化物を酸化し、次いで、該加熱酸
化条件と同−条イ’４ ）’で、ｐ ｅ ２ ＋及びＭ
２＋の水酸化物を酸化後の反応１１液中に残存するＦｅ
”及びＭ２＋の総量に月し１．００当量以−Ｌの水酸化
アルカリを添加することにより球型をｖしたスピネル型
Ｍ２“ＸＦ（＋”２０４粒子（但し、Ｑ＜ｘ≦１）を生
成することよりなる球型を呈したスピネル型フェライト
粒子粉末の製造法である。
先ず、本発明において最も重要な点は、２価の金属塩の
第一鉄に対する混合割合を特定の範囲のものとし、Ｈｌ
つ、アルカリの種類として水酸化アルカリを用い、その
添加Ｍを特定の範囲とすることによって球型を？したス
ピネル型フェライト粒子を得ることができ、しかも、粒
子形状が球型であることに起因して粒子相互間は点接触
状態となる為、凝集性は弱く個々に独立した粒子が得ら
れる点である。
第一鉄に対する混合割合を特定の範囲のものとし、Ｈｌ
つ、アルカリの種類として水酸化アルカリを用い、その
添加Ｍを特定の範囲とすることによって球型を？したス
ピネル型フェライト粒子を得ることができ、しかも、粒
子形状が球型であることに起因して粒子相互間は点接触
状態となる為、凝集性は弱く個々に独立した粒子が得ら
れる点である。
次に、本発明方法実施にあたっての諸条件について述べ
る。
る。
本発明におけるｐ ｅ ２ ＋塩水溶液としては、硫酸
第一鉄、塩化第−鉄等が用いられる。
第一鉄、塩化第−鉄等が用いられる。
本発明における２価金属Ｍ２゛塩水溶液としては、Ｍｎ
、 Ｚｎ、 Ｃｕ、旧、ＣＯ、 Ｍｇ等の硫酸塩、塩化
物、硝酸塩等が用いられる。
、 Ｚｎ、 Ｃｕ、旧、ＣＯ、 Ｍｇ等の硫酸塩、塩化
物、硝酸塩等が用いられる。
Ｆｅ”塩水溶液に対するＭ２゛塩水溶液の割合は、Ｆｅ
２＋に対し、Ｍ”＋換算で５０モル％以下である。
２＋に対し、Ｍ”＋換算で５０モル％以下である。
５０モル％以下である場合には、所望の組成で球型を呈
したスピネル型フェライト粒子を生成することができる
が、５０モル％以上である場合にはスピネル型フェライ
ト粒子以外にＭ２＋の酸化物が混入する。
したスピネル型フェライト粒子を生成することができる
が、５０モル％以上である場合にはスピネル型フェライ
ト粒子以外にＭ２＋の酸化物が混入する。
本発明における水酸化アルカリは、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化マ
グネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の
酸化物及び水酸化物を使用することができる。
水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化マ
グネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の
酸化物及び水酸化物を使用することができる。
本発明におけるＦｅ”及びＭ２＋の水酸化物を沈澱させ
る為に使用する水酸化アルカリの量は、Ｆｅ”塩及びＭ
２゛塩水溶液中のｐ ｅ ２ ＋及びＭ２＋の総量に対
し０．８０〜０．９９当量である。
る為に使用する水酸化アルカリの量は、Ｆｅ”塩及びＭ
２゛塩水溶液中のｐ ｅ ２ ＋及びＭ２＋の総量に対
し０．８０〜０．９９当量である。
０．８０当量以下または０．９９当量以上である場合に
は、球型を呈したスピネル型フェライト粒子を生成する
ことが困難である。
は、球型を呈したスピネル型フェライト粒子を生成する
ことが困難である。
本発明におけるＦｅ”及びＭ２＋の水酸化物を含むＦｅ
”塩及び門２゛塩の反応水溶液に酸素含有ガスを通気す
る際の反応温度は７０℃〜１００℃である。
”塩及び門２゛塩の反応水溶液に酸素含有ガスを通気す
る際の反応温度は７０℃〜１００℃である。
７０℃以下である場合には、針状晶ゲータイト粒子が混
在し、１００°Ｃ以上でも球型を呈したスピネル型フェ
ライト粒子は生成するが工業的ではない。
在し、１００°Ｃ以上でも球型を呈したスピネル型フェ
ライト粒子は生成するが工業的ではない。
酸化手段は酸素含有ガス（例えば空気）を液中に通気す
ることにより行う。
ることにより行う。
本発明におｔＪるＦｅ”及びＭ２＋の水酸化物を酸化し
た後の反応母液中に残存するＦｅｌ＋及び台２゛に対し
て添加する水酸化アルカリの量は、１．００当量以上で
ある。
た後の反応母液中に残存するＦｅｌ＋及び台２゛に対し
て添加する水酸化アルカリの量は、１．００当量以上で
ある。
１．００当量以下ではＦｅ２’及びＭ２＋が全項沈澱し
ない。１．００当量以上のＴ業性を勘案した量が好まし
い量である。
ない。１．００当量以上のＴ業性を勘案した量が好まし
い量である。
本発明にお（）る反応母液中に残存するＦｅ”及び「゛
に対し水酸化アルカリを添加する際の反応温度及び酸化
手段は、前出Ｐｅ””及びＭｇ１の水酸化物を含むｐ
ｅ ２ ＋塩及び？Ｉ２゛塩の反応水溶液に酸素含有ガ
スを通気する際の条件と同一でよい。
に対し水酸化アルカリを添加する際の反応温度及び酸化
手段は、前出Ｐｅ””及びＭｇ１の水酸化物を含むｐ
ｅ ２ ＋塩及び？Ｉ２゛塩の反応水溶液に酸素含有ガ
スを通気する際の条件と同一でよい。
〔実施例］
次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。
尚、以下の実施例並びに比較例における平均粒子径はＢ
ＥＴ法により、カサ密度はＪＩＳ Ｋ ５１（ｌ］に記
載の方法により測定した。
ＥＴ法により、カサ密度はＪＩＳ Ｋ ５１（ｌ］に記
載の方法により測定した。
粒子中のＭ２゛量は、「螢光Ｘ線分掛装！ ３０６３Ｍ
型」 （理学電機Ｔ業製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ ０１
１９の「螢光Ｘ線分析）ｍ則」に従って、螢光Ｘ線分析
を行うことにより測定した。
型」 （理学電機Ｔ業製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ ０１
１９の「螢光Ｘ線分析）ｍ則」に従って、螢光Ｘ線分析
を行うことにより測定した。
実施例Ｉ
Ｆｅ” １．６８ ｍｏｌ／ｎの硫酸第一鉄水溶液＋０
５０ｍｎにＭ２−とじてＭｎ ２．１０ ｍｏｌ／ｆｆ
の硫酸マンガン水ン容液２５０ｍ １４及びＺｎ Ｏ，
９４ｍｏ１／ｉ１！の硫酸亜鉛水溶？（Ｉｉ２５０ｍ１
２をそれぞれ添加して得られた混合水溶液を、あらかし
め反応器中に準備された２、５４−ＮのＮａ０）１水溶
？＆ １７９０ ｍ ｌに加え（Ｆｅ”、Ｍｎ２＋及び
ｚｎ２＋に対し０．９０当量に該当する。）、さらに６
６０ ｍβの水を加え全容４０００ｍｊ！とし、ｐ＋＋
６．７、温度８８℃においてＦｅ（Ｏｌｌ）ｚ、Ｍｎ
（ＯＨ） ｚ及びＺｎ（ＯＨ）ｚの混合コロイド水溶
液の生成を行い、上記の混合下Ｉ ｍｌイトをｌ８分１
５７！の空気を２１０分間１ｆｆｌ気して酸化し、次い
で２．５４．ＩｌのＮ ａ ＯＩｌ水）容ン夜２１４
ｍ７！を力■え （Ｆｅ”、Ｍｎ”及びＺｎ”の総量に
欠、ｌＬ］、（１８当量に該当する。）、ｐ＋（１１，
２、ｒ！Ａ度１１Ｂ ’Ｃにおいて毎分１５／の空気を
３０分間通気して、Ｍｎ−Ｚｎ ソエ、′−）イト＃：
ｒ了を生成した。
５０ｍｎにＭ２−とじてＭｎ ２．１０ ｍｏｌ／ｆｆ
の硫酸マンガン水ン容液２５０ｍ １４及びＺｎ Ｏ，
９４ｍｏ１／ｉ１！の硫酸亜鉛水溶？（Ｉｉ２５０ｍ１
２をそれぞれ添加して得られた混合水溶液を、あらかし
め反応器中に準備された２、５４−ＮのＮａ０）１水溶
？＆ １７９０ ｍ ｌに加え（Ｆｅ”、Ｍｎ２＋及び
ｚｎ２＋に対し０．９０当量に該当する。）、さらに６
６０ ｍβの水を加え全容４０００ｍｊ！とし、ｐ＋＋
６．７、温度８８℃においてＦｅ（Ｏｌｌ）ｚ、Ｍｎ
（ＯＨ） ｚ及びＺｎ（ＯＨ）ｚの混合コロイド水溶
液の生成を行い、上記の混合下Ｉ ｍｌイトをｌ８分１
５７！の空気を２１０分間１ｆｆｌ気して酸化し、次い
で２．５４．ＩｌのＮ ａ ＯＩｌ水）容ン夜２１４
ｍ７！を力■え （Ｆｅ”、Ｍｎ”及びＺｎ”の総量に
欠、ｌＬ］、（１８当量に該当する。）、ｐ＋（１１，
２、ｒ！Ａ度１１Ｂ ’Ｃにおいて毎分１５／の空気を
３０分間通気して、Ｍｎ−Ｚｎ ソエ、′−）イト＃：
ｒ了を生成した。
生成粒子は、常法１： 、１．ν）、水洗、が別、乾燥
、粉砕した。
、粉砕した。
得られた門ｎ７ｎソズ、ラーイ１１・″を了わ）末心Ｊ
、図１に示ず電了顕１４に鏡ち真（ｘ ２［１０００）
及び図２に示ず電子顕微鏡写真（Ｘ ５００００）から
明らかなｊｍす、杓子相互間の凝集等がなく、平均粒子
径が０．２３．ｃ＋ｍのｆ、ト型を呈した＃ｂ７−であ
った。
、図１に示ず電了顕１４に鏡ち真（ｘ ２［１０００）
及び図２に示ず電子顕微鏡写真（Ｘ ５００００）から
明らかなｊｍす、杓子相互間の凝集等がなく、平均粒子
径が０．２３．ｃ＋ｍのｆ、ト型を呈した＃ｂ７−であ
った。
また、この球型を？したＨローＺｎソ丁、ライ１−粒子
わ〕末は、螢光Ｘ線分析の結果、Ａｌ１成がＭｎＯ：
３２．２ｍｏ１ ％、ＺｎＯ：１４．３ ｍｏ１％、Ｐ
（！ｚＯ１：５３．５ ｍｏ１％でカヅ密度が０．５５
ｇ／ｒ：ｒｎ”のスビ’（ＪしＩ（１１フェライト事
・シアであった。
わ〕末は、螢光Ｘ線分析の結果、Ａｌ１成がＭｎＯ：
３２．２ｍｏ１ ％、ＺｎＯ：１４．３ ｍｏ１％、Ｐ
（！ｚＯ１：５３．５ ｍｏ１％でカヅ密度が０．５５
ｇ／ｒ：ｒｎ”のスビ’（ＪしＩ（１１フェライト事
・シアであった。
実施例２
Ｆｅ” １．６８ ｍｏｌ／ｐの硫酸第一・鉄水溶液１
０５０ ｍ ｅにＭ ｎ ２ ＋とじてＮｉ ２．０４
ｍｏｌ／ ｅの硫酸ニッケル水溶液５００ ｍρを添
加して得られた混合水溶液を、あらかじめ反応器中にイ
Ｖ倫された３、４６−ＮのＮａ０Ｉ！水溶液］７１０ｍ
ｌ！ ４こ加え（Ｆｅ”及びＮｉ”に対し０．８８当
頃に該当する。）、さらに４００ｍｎの水を加え全容４
０００ｍｆｆとし１．Ｈ６，５、温度９０’Ｃにおいて
１ｉｅ（Ｏｉｌ）ｚ及び旧（０１１）２の混合コロイド
水溶液の生成を行い、Ｆ記の混合二ｚロイドを毎分１５
１の空気を２４０分間通気して酸化し、次いで３．４６
−ＮのＮ ａ ＯＩｆ水溶液２５６ｍｐｔを加え （Ｆ
ｅ”及びＮｉ２＋のｉ＝ｔに対し１．１０当星に該当ず
ろ。） 、ｐＨ１１，８、温度９０℃において毎分１５
７！の空気を４５分分間用気して、Ｎｉフェライト粒子
を生成した。
０５０ ｍ ｅにＭ ｎ ２ ＋とじてＮｉ ２．０４
ｍｏｌ／ ｅの硫酸ニッケル水溶液５００ ｍρを添
加して得られた混合水溶液を、あらかじめ反応器中にイ
Ｖ倫された３、４６−ＮのＮａ０Ｉ！水溶液］７１０ｍ
ｌ！ ４こ加え（Ｆｅ”及びＮｉ”に対し０．８８当
頃に該当する。）、さらに４００ｍｎの水を加え全容４
０００ｍｆｆとし１．Ｈ６，５、温度９０’Ｃにおいて
１ｉｅ（Ｏｉｌ）ｚ及び旧（０１１）２の混合コロイド
水溶液の生成を行い、Ｆ記の混合二ｚロイドを毎分１５
１の空気を２４０分間通気して酸化し、次いで３．４６
−ＮのＮ ａ ＯＩｆ水溶液２５６ｍｐｔを加え （Ｆ
ｅ”及びＮｉ２＋のｉ＝ｔに対し１．１０当星に該当ず
ろ。） 、ｐＨ１１，８、温度９０℃において毎分１５
７！の空気を４５分分間用気して、Ｎｉフェライト粒子
を生成した。
生成粒子は、常法により、水洗、が別、乾燥、粉砕した
。
。
得られたＮｉフェライト粒子粉末は、図３に示す電子顕
微鏡写真（Ｘ ５（１１０００）から明らかなＪす、粒
子相「間の凝集等がなく、平均粒子径が０．２５Ｂ１ｍ
の球型を呈した、Ｎｉフエライトテあった。
微鏡写真（Ｘ ５（１１０００）から明らかなＪす、粒
子相「間の凝集等がなく、平均粒子径が０．２５Ｂ１ｍ
の球型を呈した、Ｎｉフエライトテあった。
また、この球型を早したＮｉフェライト粒子粉末は、螢
光Ｘ線分析の結果、＆ｊｌ成がＮｉＯ：４６．２ ｍｏ
１９１ｉ、ＦｅｚＯ３：５３．５ ｍｏｌ ％でカリ密
度が０．６２ ｇ／ｃｍ３のスピネル型フェラ□（ｌ峙
ｒであった。
光Ｘ線分析の結果、＆ｊｌ成がＮｉＯ：４６．２ ｍｏ
１９１ｉ、ＦｅｚＯ３：５３．５ ｍｏｌ ％でカリ密
度が０．６２ ｇ／ｃｍ３のスピネル型フェラ□（ｌ峙
ｒであった。
比較例Ｉ
Ｆｅ” １．６８ ｍｏｌ／ｎの硫酸第一・鉄水溶液１
０１０５ＯにＭ２＋としてＭｎ ２．１０ ｍｏｌ／ｐ
の硫酸マンガン水イ容液２５０ｍ ｎ及びＺｎ Ｏ，９
４ｍｏｌ／ ｅの硫酸亜鉛水溶液２５０ｍ１をそれぞれ
添加して得られた混合水溶液を、あらかじめ反応器中に
準備された２、５４−ＮのＮａ０Ｉｌ水溶液２３９０ｍ
１？に加え（Ｆｅ”、Ｍｎ２＋及びＺｎ”Ｌ、二対し１
．２０当星に該当する。）、さらに６０ｍ Ｒの水を加
え全容４０００ｍ＋８とし、ｐＨ＋３．２、温度９０℃
においてＦｅ（ＯＨ）ｚ、門ｎ（Ｏｌｌ）ｚ及びＺｎ（
Ｏｆｆ）ｚのｌ昆合′：１０イト水ン容液の生成を行い
、上記の混合コロイ］を毎分１５１の空気を２４０分間
通気してＭｎ−Ｚｎフェライト粒子を生成しまた。
０１０５ＯにＭ２＋としてＭｎ ２．１０ ｍｏｌ／ｐ
の硫酸マンガン水イ容液２５０ｍ ｎ及びＺｎ Ｏ，９
４ｍｏｌ／ ｅの硫酸亜鉛水溶液２５０ｍ１をそれぞれ
添加して得られた混合水溶液を、あらかじめ反応器中に
準備された２、５４−ＮのＮａ０Ｉｌ水溶液２３９０ｍ
１？に加え（Ｆｅ”、Ｍｎ２＋及びＺｎ”Ｌ、二対し１
．２０当星に該当する。）、さらに６０ｍ Ｒの水を加
え全容４０００ｍ＋８とし、ｐＨ＋３．２、温度９０℃
においてＦｅ（ＯＨ）ｚ、門ｎ（Ｏｌｌ）ｚ及びＺｎ（
Ｏｆｆ）ｚのｌ昆合′：１０イト水ン容液の生成を行い
、上記の混合コロイ］を毎分１５１の空気を２４０分間
通気してＭｎ−Ｚｎフェライト粒子を生成しまた。
生成粒子ｉ：１′、常法ζ、二より、水洗、１戸別、乾
燥、粉砕した。
燥、粉砕した。
得られたＭｎ−７ｎフ工ライト粒子粉末は、図４に示す
電子顕微鏡写真（Ｘ ２００００）から明らかな通り、
立方状を呈した粒子であった。
電子顕微鏡写真（Ｘ ２００００）から明らかな通り、
立方状を呈した粒子であった。
この立方状を呈したＭｎ−Ｚｎフェライト粒子粉末は平
均粒子径が０．２０μｍであり、螢光Ｘ線分析の結果、
組成がＭｎＯ： ３２．５ｍｏ１ ％、ＺｎＯ：１３．
９ ｍｏ１％、ＦｅｚＯ：＋：５３．６ ｍｏ１％で、
カサ密度が０．２３ ｇ／ｃｍ’のスピネル型フェライ
ト粒子であった。
均粒子径が０．２０μｍであり、螢光Ｘ線分析の結果、
組成がＭｎＯ： ３２．５ｍｏ１ ％、ＺｎＯ：１３．
９ ｍｏ１％、ＦｅｚＯ：＋：５３．６ ｍｏ１％で、
カサ密度が０．２３ ｇ／ｃｍ’のスピネル型フェライ
ト粒子であった。
比較例２
Ｆｅ” １．６８ ｍｏｌ／７！の硫酸第一鉄水溶液］
０５０ｍｊ！にＭ２−としてＣｏ” ２．０１ ｍｏｌ
／７！の硫酸コハル［水溶液５００ｍ ｌを添加して得
られた混合水溶液を、あらかじめ反応器中に準備された
２、３６−ＮのＮａ２ＣＯ３水ン容液１２７５ｍ７！に
力■え（Ｆｅ２＋及びＣｏ”に対し０．９０当Ｍに該当
する。）、さらに８３５ｍ１の水を加え全容４０００ｍ
ｆｆとし、ｐ＋１６．５、温度８８℃においてＦｅ（０
１１）２及び（：ｏ（Ｏｆｆ）ｚの混合コロイド水溶液
の生成を行い、上記の混合コロイドを毎分１５ｐの空気
を２３０分間通気シテ酸化し、次イテ２．５４−Ｎ（Ｄ
ＮａＯＩ＋水溶？ｆ１２Ｂ５ｍｐを加え（Ｆｅ２＋及び
Ｃｏ２＋の総量に対し１．０８当量に該当する。） 、
ｐＨ１１，０、温度８８℃において毎分１５ｆｆの空気
を３０分間通気して、Ｃｏフェライト粒子を生成した。
０５０ｍｊ！にＭ２−としてＣｏ” ２．０１ ｍｏｌ
／７！の硫酸コハル［水溶液５００ｍ ｌを添加して得
られた混合水溶液を、あらかじめ反応器中に準備された
２、３６−ＮのＮａ２ＣＯ３水ン容液１２７５ｍ７！に
力■え（Ｆｅ２＋及びＣｏ”に対し０．９０当Ｍに該当
する。）、さらに８３５ｍ１の水を加え全容４０００ｍ
ｆｆとし、ｐ＋１６．５、温度８８℃においてＦｅ（０
１１）２及び（：ｏ（Ｏｆｆ）ｚの混合コロイド水溶液
の生成を行い、上記の混合コロイドを毎分１５ｐの空気
を２３０分間通気シテ酸化し、次イテ２．５４−Ｎ（Ｄ
ＮａＯＩ＋水溶？ｆ１２Ｂ５ｍｐを加え（Ｆｅ２＋及び
Ｃｏ２＋の総量に対し１．０８当量に該当する。） 、
ｐＨ１１，０、温度８８℃において毎分１５ｆｆの空気
を３０分間通気して、Ｃｏフェライト粒子を生成した。
生成粒子は、常法により、水洗、ｏ１別、乾燥、粉砕し
た。
た。
得られたＣＯフェライ１−校了粉末は、図５に示す電子
顕微鏡写真（Ｘ ２００００）に示す通り、不定形で球
型とは言い難い＃：１−（−であった。
顕微鏡写真（Ｘ ２００００）に示す通り、不定形で球
型とは言い難い＃：１−（−であった。
この粒子の平均粒ｉモは０．１５１１ｍでありカサ密度
は０．２５ ｇ／ｃｍ’Ｔ’あった。
は０．２５ ｇ／ｃｍ’Ｔ’あった。
本発明に係るスピネル型フェライト粒子わ〕末は、前出
実施例に示した通り、球型を呈した粒子であり、その粒
子Ｊｌ状に起因して粒子相／ｉ−間における凝集性が少
なく、その結果、カサ密度が大きいものであるから、現
在、最も要求されている電気機器用成形磁性体の材料粉
末として好適である。
実施例に示した通り、球型を呈した粒子であり、その粒
子Ｊｌ状に起因して粒子相／ｉ−間における凝集性が少
なく、その結果、カサ密度が大きいものであるから、現
在、最も要求されている電気機器用成形磁性体の材料粉
末として好適である。
電気機器用成形磁性体の製造に際して、本発明により得
られた球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末を用
いた場合には最密充填が可能であるので、成形磁性体の
性能向」二が可能となり、また、焼成による収縮率が小
さくなることにより高精度で寸法制御ができる。
られた球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末を用
いた場合には最密充填が可能であるので、成形磁性体の
性能向」二が可能となり、また、焼成による収縮率が小
さくなることにより高精度で寸法制御ができる。
また、本発明により得られた球型を呈したスピネル型フ
ェライト粒子粉末は、コピー用磁性現像材及び電波吸収
材等の材料粉末としてもその利用が期待される。
ェライト粒子粉末は、コピー用磁性現像材及び電波吸収
材等の材料粉末としてもその利用が期待される。
図１乃至図５は、いずれもスピネル型フェライト粒子粉
末の粒子形態（構造）を示す電子顕微鏡写真であり、図
１及び図２は実施例１で得られた球型を呈したＭｎ−Ｚ
ｎフェライ１粒子粉末の異なった倍率を示す電子顕微鏡
写真（図１はＸ ２００００、図２はＸ ５００００）
、図３は実施例２で得られた球型を呈したＮｉフェライ
ト粒子粉末の電子顕微鏡写真（ｘ ５００００）、図４
は比較例１で得られた立方状Ｍｎ−Ｚｎフェライト粒子
粉末の電子顕微鏡写真（ｘ ２００００）及び図５は比
較例２で得られた不定形Ｃｏフェライト粒子粉末の電子
顕微鏡写真（ｘ ２００００）である。
末の粒子形態（構造）を示す電子顕微鏡写真であり、図
１及び図２は実施例１で得られた球型を呈したＭｎ−Ｚ
ｎフェライ１粒子粉末の異なった倍率を示す電子顕微鏡
写真（図１はＸ ２００００、図２はＸ ５００００）
、図３は実施例２で得られた球型を呈したＮｉフェライ
ト粒子粉末の電子顕微鏡写真（ｘ ５００００）、図４
は比較例１で得られた立方状Ｍｎ−Ｚｎフェライト粒子
粉末の電子顕微鏡写真（ｘ ２００００）及び図５は比
較例２で得られた不定形Ｃｏフェライト粒子粉末の電子
顕微鏡写真（ｘ ２００００）である。
Claims (2)
- （１）粒子形状が球型を呈しており、且つ、カサ密度が
０．４０〜１．１５ｇ／ｃｍ＾３であるスピネル型Ｍ＾
２＾＋＿ｘＦｅ＾３＾＋＿２Ｏ＿４粒子（但し、０＜ｘ
≦１、Ｍ＾２＾＋はＭｎ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃ
ｏ、Ｍｇ等２価金属の１種又は２種以上を示す）からな
る球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末。 - （２）Ｆｅ＾２＾＋塩水溶液及び該Ｆｅ＾２＾＋塩水溶
液中のＦｅ＾２＾＋に対しＭ＾２＾＋（但し、Ｍ＾２＾
＋はＭｎ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、ＣＯ、Ｍｇ等２価金属の
１種又は２種以上を示す）を５０モル％以下の割合で含
むＭ＾２＾＋塩水溶液と該Ｆｅ＾２＾＋及びＭ＾２＾＋
の総量に対し０．８０〜０．９９当量の水酸化アルカリ
とを反応させて得られたＦｅ＾２＾＋及びＭ＾２＾＋の
水酸化物を含むＦｅ＾２＾＋塩及びＭ＾２＾＋塩の反応
水溶液に、７０℃〜１００℃の温度範囲で加熱しながら
酸素含有ガスを通気して上記Ｆｅ＾２＾＋及びＭ＾２＾
＋の水酸化物を酸化し、次いで、該加熱酸化条件と同一
条件下で、Ｆｅ＾２＾＋及びＭ＾２＾＋の水酸化物を酸
化後の反応母液中に残存するＦｅ＾２＾＋及びＭ＾２＾
＋の総量に対し１．００当量以上の水酸化アルカリを添
加することにより球型を呈したスピネル型Ｍ＾２＾＋＿
ｘＦｅ＾３＾＋＿ｚＯ＿４粒子（但し、０＜ｘ≦１）を
生成することを特徴とする球型を呈したスピネル型フェ
ライト粒子粉末の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60070471A JPS6291423A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60070471A JPS6291423A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6291423A true JPS6291423A (ja) | 1987-04-25 |
| JPH0353257B2 JPH0353257B2 (ja) | 1991-08-14 |
Family
ID=13432469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60070471A Granted JPS6291423A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 球型を呈したスピネル型フェライト粒子粉末及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6291423A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0262007A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-03-01 | Potters Ind Inc | 粒状磁性材料およびその製造方法 |
| EP0372335A2 (de) * | 1988-12-08 | 1990-06-13 | Bayer Ag | Schwarzes Pigment, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung |
| US5336421A (en) * | 1990-11-22 | 1994-08-09 | Toda Kogyo Corp. | Spinel-type spherical, black iron oxide particles and process for the producing the same |
| JP2002128523A (ja) * | 2000-10-17 | 2002-05-09 | Rikogaku Shinkokai | フェライト微粒子の製造方法 |
| CN108163898A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-06-15 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种自调节铁氧体材料及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4935900A (ja) * | 1972-08-05 | 1974-04-03 | ||
| JPS5135700A (ja) * | 1974-09-21 | 1976-03-26 | Toda Kogyo Corp | Oshokuganryoryushinoseizoho |
| JPS5860623A (ja) * | 1980-01-25 | 1983-04-11 | ビ−エイエスエフ・ワイアンドツト・コ−ポレイシヨン | 高温において安定な顔料 |
-
1985
- 1985-04-02 JP JP60070471A patent/JPS6291423A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4935900A (ja) * | 1972-08-05 | 1974-04-03 | ||
| JPS5135700A (ja) * | 1974-09-21 | 1976-03-26 | Toda Kogyo Corp | Oshokuganryoryushinoseizoho |
| JPS5860623A (ja) * | 1980-01-25 | 1983-04-11 | ビ−エイエスエフ・ワイアンドツト・コ−ポレイシヨン | 高温において安定な顔料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0262007A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-03-01 | Potters Ind Inc | 粒状磁性材料およびその製造方法 |
| EP0372335A2 (de) * | 1988-12-08 | 1990-06-13 | Bayer Ag | Schwarzes Pigment, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung |
| US5336421A (en) * | 1990-11-22 | 1994-08-09 | Toda Kogyo Corp. | Spinel-type spherical, black iron oxide particles and process for the producing the same |
| JP2002128523A (ja) * | 2000-10-17 | 2002-05-09 | Rikogaku Shinkokai | フェライト微粒子の製造方法 |
| CN108163898A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-06-15 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种自调节铁氧体材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0353257B2 (ja) | 1991-08-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |