JPS6289782A - ホツトメルト接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は、接着部が優れた風合を有し、かつ耐水性、＊
溶剤性（耐ドライクリーニング性）の改Ｒされた特にｌ
ｌｌＡｍ川のポリウレタン系のホットメルト接着剤に関
するものである。

［従来の技術］ ホットメルト接着剤は無溶剤で、加熱により瞬間的に接
着が完了して強力な接着力が得られる。そのため、近年
、ｍＩｎ業界においても、接着工程の合理化、省力化、
高速化等の理由で、すでに多くの繊維用ホットメルト接
着剤が開発、商品化されている。

しかし、接着縫製、接着芯地、不織布バインダー、ある
いはワッペン、ネーム、マークツ接着用などの繊維用接
着剤としては、現在市販されているホットメルト接着剤
では、接着部の風合と耐水性、耐溶剤性を必ずしも満足
し得ることはできない、市販のホットメルト接着剤とし
ては、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエチレン−酢
酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリエステル。

ポリウレタンなどが知られているが、例えば、比較的接
着強度も大きく、耐溶剤性にも優れたポリアミド系接着
剤は、特にフィルム状で接着した場合に接着部に粗硬感
が残り、表地の特性を損わない風合のよい接着部とする
ことができない上、温水で選択したときの耐水性も満足
しうるものではない、また、特にポリエステル糸織布と
親和性の大きいポリエステル系接着剤は接着力自体は大
きいという利点があるが、耐溶剤性が不良である。一方
、ポリウレタン系接着剤は、接着部の風合、耐水性、石
油系溶剤に対する耐溶剤性のいずれも個々には比較的良
好な性質を示すが、−ミ渚を同時に満足するものは見出
されていない。すなわち、フィルム状のポリウレタン系
接着剤が用いられた場合に、接着部の風合の良好なもの
は耐水性または／および耐溶剤性が１・分でなく、反対
に耐水性および耐溶剤性とも良好なものは、接着部の風
合が満足されるものではない、また、ドライクリーニン
グ溶剤の内、塩素系溶剤（パークロルエチレンやトリク
ロルエタンなど）には膨潤を起すおそれが大きく、その
取り扱いに繁雑な注意を要求されていた・ ［発明の解決しようとする聞届点］ 本発明はかかる従来の欠点を克服したポリウレタン系ホ
ットメルト接着剤を製造しようと鋭、ａ検討し、ここに
本発明に到達した。すなわち、本発明は接着部の風合が
優れ、かつ耐水洗濯性や耐ドライクリーニング性に優れ
たポリウレタン系のホットメルト接着剤を提供すること
を目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、ｆ記の発明を要旨とするものである。

すなわち、分子量が５００以上の高分子績ジオール（ａ
）　、　２価イソシアネート化合物（ｂ）、鎖延長剤（
Ｃ）および分子量調節剤（ｄ）を主成分とし、分子量調
節剤（ｄ）の少なくとも一部にヒンダード窒素原子含有
ピペリジン環を有するモノオールを用い、さらにｂ＋ｃ
＋ｄ／ａ＋ｂ＋ｃ＋　ｄの重−」比を約０．２〜０．５
として反応させて得られるポリウレタン系のホットメル
ト接着剤を提供するものである。

本発明の特徴の一つは、分子量調節剤として、ヒンダー
窒素原子含有ピペリジン環を有するモノオールを用いて
、生成するポリウレタンの分子量を調節する点にある。

ホットメルト接着剤は、Ｈ＆雑用に使用される場合、表
布地の耐熱温度以下で樹脂が流れ出し、織布に適度に侵
透して接着力を発現するため、適当な溶融粘度を有する
ことが必要である。そのためにホットメルト接着剤に用
いられるポリウレタンの分子１１℃をある範囲内に調節
しなければならず、一般的に熱可塑性エラストマーなど
に比べ、かなり低分子ｊ１１．におさえられている。ポ
リウレタンの分子、Ｉｌ）を調節する方法として、通常
はポリウレタン成分中の全インシアネート基／全水酸基
の数の比（以）°、インシアネートインデックスという
）を調節するか、またはポリウレタンの構成成分の中に
、分子ｈ」調節剤を加える方法が知られている６例えば
、後者の分子ら１調節法として、特公昭４８−１０３８
８号公報にはエタノールなどの１価の第１級アルコール
を使用する方法が記載されており、また特開昭４９−４
８７９２号公報には１価の第２級アルコールを使用する
方法が記載されている。しかし、これらの公報に記載さ
れた分子量調節剤をホットメルト接着剤に適用した場合
、熱時流動性の向上、溶融粘度の低下には有効であるが
、その接着層の耐水性、耐溶剤性および機械的物性を大
きく低下させてしまう。一方、インシアネートインデッ
クスにより分子かを調節する方法は、インデックスが１
−１的とする（＋ｒｉかられずかに外されると得られる
ポリマーの分子針が大きく変動し、一定の範囲名の分子
績に調節することは比較的難しい。そこで分子量調節剤
を使用する利点を生かしつつ、しかも得られるポリウレ
タン系ホットメルト接着剤の性能の低下の少ない分子量
調節剤を見出すべく検討を行なった結果、ヒンダード窒
素原子含有ピペリジン環を有するモノオールが本［１的
に１合うことを見い出した０、このヒンダード窒素原子
含有ピペリジン環を有するモノオール（以下ピペリジン
環モノオールという）をポリウレタンＭ１成物に用いる
方法は、すでに特開昭５５−１８４０９公報や特開昭５
９−１０２９５０公報にあるが、機械的物性や、耐水性
、耐溶剤性の低下を最小限にした分子量調節法としての
記述はない６本発明の特徴の一つはホットメルト接着剤
に耐水性、耐溶剤性および機械的物性の低下の少ない分
子州低誠の方法としてピペリジン環モノオールを分／−
！、Ｘ調節剤として用いたことにある。ピペリジン環モ
ノオールとはピペリジン環の窒素原子の２個のオルト位
（２位および６位）にそれぞれ２個の低級アルキルノ、
（を右し、他の位置に水酸基あるいはアルコール性水酸
基含有有機残基をもつモノオールで、ヒンダード窒素原
子に結合した水素原子は、低級アルキル基等で置換され
ていてもよく、また置換されなくてもよい。校名の場合
、窒Ｊ″：原子に結合した水素原子はインシアネート基
に対し、実質的に不活性か、非常に反応性が低い、ピペ
リジン環モノオールを分子量調節剤として用いたホント
メルト接着剤の性能が他の分子量調節剤を用いた時より
も比較的高いのは、このピペリジン環の窒素原子あるい
はそれに結合した水素原子にあると予想され、例えば、
この水素原子とポリウレタン鎖の官能性基との水素結合
などが考えられる０本発明において、さらに有利な点は
、上記ピペリジン環モノオールは光安定化作用を有して
いることにある。ポリウレタン系ポリマーが紫外線によ
りシル変劣化し易いことはよく知られており、ホントメ
ルト接着剤においても、繊維用の接着縫製、接着芯地、
不織布バインダーなとに用いられたとき、そのシ４ばみ
が問題になることかある。これに対し、本発明により得
られるポリウレタン系ホットメルト接着剤は光安定性が
高く、しかもピペリジン環がポリウレタン須に結合して
いることにより、安定剤のブリー１・などの問題も起し
難いという特徴を有する。

本発明におけるピペリジン環モノオールはＦ記載［ＩＩ
で表されるヒンダード窒素原子含有ピペリジン環骨格の
少なくとも１個と１個のアルコール性水酪ノ、（を有す
る化合物である。

ただし、４個のＲ１は同一であっても異なっていてもよ
く、かつ少な くとも２個はメチル基であ り、他は炭素数４以下のアル キル基である。

１一記式［ＩＩで表されるピペリジン環骨格の１位、３
位、４位、５位のいずれか少なくとも１つは置換基を有
し、その内の１つ（ただし１位を除く）は水酸基である
かまたはアルコール性水酸基を有する有機基である。特
に４位に水酸基あるいは水酩ノ、（含右有ｖ１基を有し
、３位および５位は置換基を右しないかあるいはその内
の少なくとも１つに低級アルキルノ、（を有する化合物
が好ましい、４位は２個の置換基を有していてもよく、
それらは環を形成していてもよい。

このようなピペリジン環モノオールとしては。

たとえば特開昭５３−１２１１４号公報、特開昭５３−
３９３９５−）公報、特開昭５３−４０７８０号公報、
特開昭５５−１８４０８号公報などに記載されているピ
ペリジン環モノオールを使用しうる。好ましいピペリジ
ン環モノオールは、下記式［ＩＩ　］で表される化合物
である・ Ｒ１：式［Ｉ］のＲ１に同じ Ｒ１：水素原子あるいは水酸ノ＾を有しない１価の基 Ｒ３：水素原子あるいは炭素数４以ドのアルキル基 Ａ　：アルキレン基またはモノあるいはポリオキシアル
キレン基 ｋ　：０または１ 式［１１］で表される化合物の内、さらに好ましいもの
はＲ３がすべて水素原子であり、Ａが炭素数６以下のフ
ルキレン基であるか、またはオキシアルキレン基である
化合物である。特に好ましい化合物は４−ヒドロキシ−
２，２，６，８−テトラメチルピペリジン（以ドヒンダ
ードビペリジノールという）とそのＮ−アルキル置換体
（以下これら２種の化合物を化合物Ａという）並びに４
−（２−ヒドロキシエチル）２，２，８．ｅ−テトラメ
チルピペリジンとそのＮ−アルキル置換体（以下これら
を化合物Ｂという）である。

１−記、ピペリジン環モノオールを使用するときそれが
化合物Ａのように第２級アルコールの場合、化合物Ａは
高分子Ｈ，′Ｌジオール等とジイソシアネート化合物を
反応させるとき反応の最初から存在させておくことがで
き、また、インシアネート基末端プレポリマーと２価の
鎖伸長剤とを反応させるときに存在させてもよい。さら
には、その後ポリウレタン形成反応が進行している時点
でその粘度が目的の粘度となった時点で加えることもで
きる。化合物Ｂは第１級アルコールであるので、プレポ
リマーに鎖伸長剤とともに使用するか、最終的なポリウ
レタン形成反応の途中で使用することが好ましい。

本発明では、上記ピペリジン環モノオールを分子量調節
剤として用い、生成するポリウレタンの数平均分子量を
約３万〜８万に調節することが好ましい、ポリウレタン
の数モ均分イ量が約３万より小さくなるとホットメルト
接着剤として用いたときに耐水性、耐溶剤性、機械的物
性などが悪くなる。また、メルトしたときの溶融粘度も
低くなりすぎる。一方、約８万を超えると接着剤の熱時
流動性が悪くなり、ナイロンなどの布地の場合にｒｌｊ
地のｆｌ、８温度以１−に温度を上げないと接着しにく
い、また、接着縫製などに用いた場合には、熱収縮によ
り、表布地のツレの問題を生じることになり、好ましく
ない。

本発明のもう一つの特徴は１分子Ｆｌが５００以」二の
高分子量ジオール（ａ）　、　　２価イソシアネート化
合物（ｂ）、鎖伸長剤（ｃ）および分子量調節剤（ｄ）
を主成分とし、ｂ◆（Ｈａｄ八十へ＋り÷ｄの重量比を
約０．２〜０．５として反応させることにある。

より好ましくは、ｂ＋ｃ＋ｄ／ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄのｍ　Ｇ
Ｅ比を約０．２５〜０．４５として反応させる。繊維用
のホットメルト接着剤の要求性俺にその接着剤の柔軟性
があり、特にフィルム状でホットメルト接着剤を用いた
ときには接着部の風合が非常に重要である。　ｂ＋ｃ＋
ｄ／ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄのｆｆｊ　Ｈ比が約０．５を超える
と、接着剤は固くなり、接着部には粗硬感が残り表地の
風合を損うことになる。したがって、ｂ＋ｃ＋ｄ／ａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄのｍ　’＋ｉ：比は小さい方がホットメルト
接着剤の柔軟性は向りする。しかしｌ）＋Ｃ”ｄ／ａ＋
ｔｌ＋ｃ”ｄ　（７）　＋　州北が約０．２未満になる
と耐水性、耐溶剤性、機械的物性が低下して問題となる
ので約０．２〜０．５が好ましい、より好ましくは約０
．２５〜０．４５がよい、また、接着部の風合には高分
子・ジオール（ａ）の構造も大きく影響し１本「１的に
は１分子−埴が５００以上のポリエステルジオールまた
ーはポリオキシテトラメチレンジオールがよい。より好
ましくは、分子量ｅｏ。

〜３０００のポリエステルジオールまたは分子量６００
〜２０００のポリオキシテトラメチレンジオールがよい
、ポリエステルジオールとしてはポリエチレンアジペー
ト、ポリブチレンアジペート、ポリヘキシレンアジペー
ト、ポリネオペンチルアジペート、ポリエチレン−ブチ
レンアジペート、ポリネオペンチル−ヘキシジルアジペ
ートなどのアジピン酸と１種あるいは２種以−ヒの２価
アルコールのエステルの他、ポリ力プロラクトンジオー
ルやフタル酸エステルジオールなどがある。繊維用ホッ
トメルト接着剤用には特に接着剤の柔軟性が特に高いポ
リエチレン−ブチレンアジペートを用いることが好まし
い。

さらに、高い耐水性を要求させる場合はポリエチレン−
ブチレンアジペートと疎水性の比較的高いポリエステル
ジオールと混合して用いるのが好ましい。疎水性の比較
的高いポリエステルジオールとしてはポリブチレンアジ
ペート、ポリヘキシレンアジペート、ポリネオペンチル
アジペート、ポリネオペンチル−ヘキシルアジペートが
よい、ポリエチレン−ブチレンアジペートの１１７１合
は全ジオールに対し約２０〜１００ｉＲＧｋ％がよく、
より好ましくは約２５〜７５　！１ｆ破％がよい、疎水
性の高いポリエステルゲルコールが約８０重州％を超え
ると、ホットメルト接着剤フィルムの柔軟性が劣るばか
りでなく、耐溶剤性（＃ドライクリーニング性）が悪く
なり易い。

またポリオキシテトランメチレンジオールをポリウレタ
ン系のホットメルト接着剤に用いた場合、ポリエステル
ジオールに比べ耐水性は高いが、耐溶剤性が少し劣る。

その傾向はポリオキシテトラメチレンジオールの分子量
の高いほど顕著である。そのためポリオキシテトラメチ
レンジオールノ分子　：ｔＳＳｅ２Ｏ３〜２０００カ好
マシく、さらに好ましくは６００〜１２００がよい。

２価イソシアネート化合物（ｂ）としては、芳香族、脂
肪族、脂環族、その他のジイソシアネート化合物やその
変性物を使用しうる。たとえば、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、インホ
ロンジイソシアネートなどがある。これらは異性体混合
物であってもよく、またその一部ないしは全部が変性物
であってもよい、最も好ましい２価イソシアネートはジ
フェニルメタンジイソシアネートである。

鎖延長剤（Ｃ）としては、第１級水酸ノ、（またはアミ
７基を２個有する分子ム１約３００以下の化合物であり
、その内でも特に分子ム）約２００以ドの脂肪族２価ア
ルコールが好ましい、２価の鎖延長剤としては、たとえ
ばエチレングリコール。

ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．８
−ヘキサンジオール、ネオペンチルゲルコール、Ｎ−メ
チルジェタノールアミン、エチレンジアミン、イソホロ
ジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノ
ジフェニルメタンなどがあり、特に１．４−ブタンジオ
ールと１．８−ヘキサンジオールが好ましい、なお、こ
れらの２価の鎖伸長剤は２種以りを併用してもよい。

上記したポリウレタン系ホットメルト接着剤の主属ネ１
の使用割合は、前述のようにｂ＋ｃ＋ｄ八すｂ＋ｃ＋ｄ
の屯雀比で限定されるが、インシアネートインデックス
においても約０．８〜１．０５になるように、使用割合
は調節することが好ましい。

さらに好ましくはインシアネートインデックスは　０．
９３〜１．０３になるのがよい、インシアネートインデ
ックスが１，０５を超えると、ウレタン形成反応のとき
に過剰のイソシアネートにより、架橋反応が起り易く、
ホットメルト接着剤の熟時流動特性を悪くする。また、
インシアネートインデックスが０．８未満になると耐水
性、耐溶剤性、機械的物性などが低下し易い。

ポリウレタン系のホットメルト接着剤は、上記の主原料
から得られるが、他に副原料としてたとえば触媒、安定
剤１着色剤などが使用される場合がある。触媒としては
、有機金属化合物、特に有機スズ化合物や第３級アミン
が適ちである。安定剤としては、紫外線吸収剤、光安定
剤、醜化防＋ｈ剤などが使用され得る。

Ｌ記原料を使用し、プレポリマー法、擬プレポリマー法
などの方法によってポリウレタン系のホットメルト接着
剤が製造される。未発ＩＩＪ１１においては、プレポリ
マーの粘度が非常に高いので、高分子−ジオールの一部
を鎖延長剤と一緒にプレポリマーにあとから加える擬゛
プレポυ、の採用が好ましい。

本発明のホットメルト接着剤は、テープなどのフィルム
状として用いたときに特に有効で、フィルムの成形方法
としては、溶融製脱法が好ましく、通常の押出機を用い
て軟化・溶融温度よりｌθ〜１００°Ｃ程度高い成形温
度でフィルム状に押出し、フィルムとする。このフィル
ムの厚さは特に限定されないが約５０ｇ−１ｍｍが適当
である。フィルムはエンボスを付けても良いが積極的に
は延伸しない方が好ましい。こうして得たポリウレタン
系のフィルム状ホットメルト接着剤をたとえば同一もし
くは別種のに％　！ｕまたは不ａ４ｊの間に挟み、ホッ
トローラー、ホットプレス、アイロンがけなどの手段で
加熱軟化させて接着を行なう。

本発明のホットメルト接着剤はテープなどのフィルム状
に成形して用いられるように特に設計されたものである
が、ブロックをそのまま溶解してロールコータ−、ノズ
ル等の一般的なホットメルトアプリケーターの使用によ
り’Ａ　Ｉｔｊすることも可能である。また、粉末化し
て、接着に供することもｌＩ■能である。また、本発明
のホットメルト接着剤は前記のように特に繊維用接ｒｉ
剤に適したものであるが、比較的機械的物性の高い接着
剤であるので、繊維以外の基材、たとえばプラスチック
、金属、セラミック、木質材など、の同一あるいは異な
る基材相互の接着、あるいはこれらと繊維基材との接着
に用いることもできる。たとえば、アルミニウムなどの
金属のシートや箔、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂
、ポリウレタン樹脂などのプラスチックのシート、フィ
ルム、成形物、ポリウレタン系塗料やアクリル系塗料の
コーティング表面、ガラス、陶磁器、木材などの表面に
対して高い接着性を有し、これらの同種基材間あるいは
異種基材間の接着や、これら基材とｍ雄具材間の接１１
′に用いることができる。繊維基材としては、ナイロン
、ポリエステル、アクリル、綿、その他の材質の繊維の
織４１や不織ｉＩｊなどが適ちである。特にこれら材質
の繊維の？ｉ独や混紡、あるいは他の材質の繊維との混
紡からなる衣料用の布帛とプラスチックフィルム等の接
着に適している。

［実施例］ 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施
例中「部」は断らない限り、Ｉ　Ｈ，＋、部を表す。ま
た、「分子量」とはゲルバーミンションクロマトグラフ
より測定した数モ均分子量を表す。

実施例１ 分子量約２０００のポリエチレン−ブチレンアジペート
ジオール（以下ＰＥＢＡという）６５部を加熱真空脱気
して脱水した後、ヒンダーピペリジノール（即ち２，２
，８．８−テトラメチル−４−ヒトロキシヒヘリジン）
１．５部を混入してＰＥＢＡに攪拌溶解し、これにジフ
ェニルメタンジイソシアネート（以下に旧という）　２
７．２部加え、窒素気流下８０℃で２時間攪拌した。こ
の反応混合物にＹ′め混合シタ分（、：、：約２０００
ｆ７１　ＰＥＢＡ３５部及び１．４−ブタンジオール（
以ド１，４−Ｂ［ｌという）４．６部の混合液を加えて
、速やかに攪拌混合した。反応の開始とともに発熱がみ
られ、約５分後、これをフッ素樹脂被覆した乾燥容器に
注ぎ込み、＋３０°Ｃで５時間保持して分子ｊｉｉ４　
、８ガのポリウレタンからなるポリウレタンホットメル
トブロックを得た。このブロックを粉砕し、丸ペレット
化した後、４０ｍｍφｒ１ｉ軸押出機で約１軸押−１５
０℃（７）　押出温度で厚さ１５０　ｇのフィルムを押
出製１１！２化した。イｌＩられたフィルムの引張強度
は約１８０ｋｇ／ｃ＋ａ２であった。このフィルムを１
ｃｍ幅のテープにスリットし、２枚の〒／Ｃブロード（
ポリエチレンテレフタレート布帛／綿ＩＨｉ　）の間に
挟み、１２０℃、１４０℃、１６０℃に加熱したホット
プレス機を用いて１ｋｇ／Ｃ１１２の圧力で１ｏｓｅｃ
間加熱圧７＋せしめたところ、接７７部分の剥離強度は
各々３．５，４，１，４．５　ｋｇ／ｃ＋ａであった。

接着部の風合は全く損われず、織布からの侵み出しもな
かった。また、接着したＴ／Ｃブロードを洗剤濃度０．
３ｚ、浴比１：５０、時間１０分×５回、温度８０°Ｃ
（７）条件で試験した耐洗濯性テスト、およびパークロ
ルエチレン中、２５℃、１０分×５回で試験した耐ドラ
イクリーニング性テストをそれぞれ実施した結果、接着
力は各々９６％、及び９２％に保持されていた。

比較例１ 分子”ＪＬ　：Ａ　ｆ’Ｊ剤として、ヒンダードピペリ
ジツールのかわりに、ｌ−ブタノール０．７１部（実施
例１のヒンダードピペリシノールと同モル数）を用いて
、他は実施例１と全く同様の方法で分子−量４．６刀の
ポリウレタンを得た０次いで、実施例と同様に１５０終
厚のフィルムを作り、Ｔ／Ｃブロードへの接着性を調べ
たところ、　＋２０　’０１４０℃、＋ｅｏ℃での剥離
強度は！、５　、　Ｌ、Ｓ　、　１．９ｋｇ／ｃ騰であ
り、＃洗濯性テストでは全て剥離した。尚。

このフィルムの引張強度は６０ｋｇ／Ｃｍ２とかなり低
かった。

比較例２ 分子−ｉ＋ｉ：約２０００ノＰＥＢＡ６５％　ヲ加熱真
空説気シテ脱水した後、ビンターピペリンノール１．５
部を混入してＰＥＢＡに攪拌溶解し、これにＭＤＩ　８
０．２部加え、窒７も気流ド８０℃で２時間撹拌した。

この反応混合物に分子−Ｈ，Ｈ約２０００（７）　ＰＥ
ＢＡ３５部、！：　１．４−Ｂ［１２３，３部の混合液
を加えて、速やかに攪拌混合させた。以ド実施例１と同
様の方法でポリウレタンヲ畳（分（＝、ニー７．５万）
　、　　コレヨリ１５０　ｐ厚ｃ７）フィルムを作った
（引Ｉム強度は５３０ｋｇ／ｃ＋ｅ２　）ところ、フィ
ルムは硬＜　Ｔ／Ｃブロードへの接１１部は粗硬感が残
り、１２０℃、１４０℃、１６０°Ｃでの剥離強１隻は
各々１．８，２．Ｅｉ、４．０ｋｇ／ｃｍであった。

比較例３ 分子＋、Ｈ約２０００のＰＥＢＡ８５部を加８真空説気
して脱水した後、ヒンダーピペリジノール１．５ｉＭＨ
ヲ混入してＰＥＢＡに攪拌溶解し、これにＭ［ｌＩ　１
８．８部加え、窒素気流下８０℃で２時間攪拌した。こ
の反応混合物に分子；ｉシ約２０００のＰＥＢＡ３５部
と１．４−ＢＤｌ、７部の混合液を加えて、速やかに攪
拌混合させた。以下実施例１と同様の方法でポリウレタ
ンを得（分子１，１．３　、　Ｑ万）、これより１００
　角厚のフィルムを作った（引’に強度は４０ｋｇ／Ｃ
ｍパ）ところ、１２０℃、１４０℃、１６０°Ｃでの１
１部強度は各／／　１．２，１．１，０．９ｋｇ／ｃｍ
であり、＃洗濯性テスト及び耐トライクリーニング性テ
ストでは全て剥離した。

実施例２ 分子−￥約２０００のＰＥＢＡ８５部を加熱真空脱気し
て脱水した後、ヒンターピペリジノー／ｌ／　ｌ　−Ｏ
ＫＢ　全混入してＰＥＢＡに攪拌溶解し、これにＭＤＩ
　４５．４部加え、窒素気流ド８０°Ｃで２時間撹拌し
た。この反応混合物ニ分子、　：、：約１０００ノＰＥ
ＢＡ３５部、！：　１，４−ＢＤｌ、５部の混合液を加
えて、速やかに攪拌混合させた。以ド実施例１と同様の
方法でポリウレタンを７す（分子−ＹＢ２ガ）、これよ
り厚さ１５０にのフィルムを作り（引・脹強度は３８０
　ｋｇ／ｃ＋ａ２）、ナイロン／Ｉｊへの接着性を調べ
たところ、１２０℃、１４０°Ｃ５１６０’ｃでの剥離
強度は各々３．１゜４．０，４．３ｋｇ／ｃｍであり、
また耐洗濯性テスト及び耐ドライクリーニノグ性テスト
後の接着力は各々９７ｚ、及び９２％であり、いずれも
良好な結果であった。

実施例３ 分−ｆ　ｊ、：　約２０００ノＰＥＢＡ３２．５１　、
！：分子　；、ニー約２ｅＯＯＣ７）ポリヘキシレンア
ジペートシオール（以下ＰＨＡという）　３２．５部を
混合し、を加熱真空脱気して脱水した後、ヒンターピペ
リジノール１．０　？Ｂを混入してＰＥＢＡに攪拌溶解
し、これにＭＤＩ　２５．９部加え、窒素気流ド８０℃
で２時間攪拌した。この反応混合物ニ分子−早約２００
０（７）　ＰＥＢＡ１７．５部１分子１、ｊ約２６００
のＰＲＡ　Ｉ７．５部及び１．６−ヘキサンジオール（
以ド１，８−）１０という）６．４部の混合液を加えて
、速やかに攪拌混合させた。以ド実施例■と同様の方法
でポリウレタンを得（分子！＋￥６万）、これより厚さ
１００　ＪＬのフィルムを作った（引張強度は２８０　
ｋｇ／ｃｍ’）　、このフィルムを幅１Ｃ１１のテープ
状にスリットし、Ｔ／Ｃブロードへの接着性を調へたと
ころ、１４０℃での７す敲強度は各々４．３ｋｇ／ｃｍ
であり、接着剤の風合は良Ｄｆであった。また耐洗ｌ「
性テスト及び耐ドライクリーニング性テストの後も良好
な接着力を保持していた。

１−記のフィルムを、ＰＥＴフィルム／ナイロン布帛、
ウレタンフィルム／ナイロン布帛の間に挟んで接着力を
調べた。１２０〜１［ｉ０℃でいずれも剥離強度２．０
〜Ｂ、５ｋｇ／ｃｍという高い接着性を示し、接着部は
柔軟性があった。

実施例４ 実施例３において、分子量調節剤であるヒンダードピペ
リジツールの添加址を０．３部、０．５部、１．０部、
　１．５　ｆｌｌ、　２．０部と変えて、他は全て実施
例３と同様の方法で５種のフィルムをつくり、子ト１〔
れのフィルムの分子量−及び弓１張強度をＪＸ　’ｄし
、さらに、テープ状にスリットしてＴ／Ｃブロードに対
する接１１性及び接着したＴ／Ｃブロードの耐洗濯性を
調べた。（表１）表１ １０・・・・・・接ｒ１力８０％以り保持（ｌすれなし
）Δ・・・・・・接７．力保持率８０％　（７１１れな
し）未満×・・・・・・剥れる 実施例５ 分子１１１約１０００のポリオキシテトラメチレンジオ
ール（以ドＰＴＭＧという）６５部を加熱真空脱気して
脱水した後、ビンダーピペリジノール１．５部を混入し
てＰＴＭＧに攪拌溶解し、これにＭＤＩ４４．１部加え
、窒素気流）８０℃で２時間攪拌した。この反応混合物
に分子量約１０００のＰＴＭＧ３５部と１．８−ＨＤ　
８．２部の混合液を加えて、速やかに攪拌混合させた。

以下実施例１と同様の方法でポリウレタンを得（分子量
６万）、これより厚さ、１５０ｐＬのフィルムを作り（
引張強度は３００　ｋｇ／ｃｒｎ’）　、　Ｔ／Ｃブロ
ードへの接着性を調べたところ、１２０℃、１４０℃、
１６０℃での剥離強度は各／／　３．３．３．８．３．
９ｋｇ／ｃｍであり、接着部の風合は良好であった。ま
た、耐洗濯性テスト及び耐ドライクリーニン性グチスト
の後も良好な接着力を保持していた。

［発明の効果］ 本発明のホットメルト接着剤は、接着性が優れた風合を
有し、かつ耐水性（耐洗濯性）、耐溶剤性（耐ドライク
リーニング性）にも優れており、ナイロン、ポリエステ
ル、アクリル、綿、またその混紡の衣料７１１帛の接着
剤として最適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子量が５００以上の高分子量ジオール（ａ）、２
   価イソシアネート化合物（ｂ）、鎖延長剤（ｃ）および
   分子量調節剤（ｄ）を主成分とし、分子量調節剤（ｄ）
   の少なくとも一部にヒンダード窒素原子含有ピペリジン
   環を有するモノオールを用い、さらにｂ＋ｃ＋ｄ／ａ＋
   ｂ＋ｃ＋ｄの重量比を約０．２〜０．５として反応させ
   て得られるポリウレタン系のホットメルト接着剤。 ２、ポリウレタンの数平均分子量が約３万〜８万である
   、特許請求の範囲第１項のホットメルト接着剤。 ３、高分子量ジオール（ａ）がポリエステルジオールで
   ある、特許請求の範囲第１項のホットメルト接着剤。 ４、高分子量ジオール（ａ）がポリオキシテトラメチレ
   ンジオールである、特許請求の範囲第１項のホットメル
   ト接着剤。 ５、ホットメルト接着剤がフィルム状ホットメルト接着
   剤である、特許請求の範囲第１項のホットメルト接着剤
   。 ６、ホットメルト接着剤が繊維用のホットメルト接着剤
   である、特許請求の範囲第１項のホットメルト接着剤。