JPS6281411A - ポリオキシカルボン酸の製造方法 - Google Patents
ポリオキシカルボン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS6281411A JPS6281411A JP22148085A JP22148085A JPS6281411A JP S6281411 A JPS6281411 A JP S6281411A JP 22148085 A JP22148085 A JP 22148085A JP 22148085 A JP22148085 A JP 22148085A JP S6281411 A JPS6281411 A JP S6281411A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- allyl alcohol
- acrolein
- acrylic acid
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はカルボキシレート基とヒドロキシル基とを有す
るポリオキシカルボン酸の製造方法に関する。詳しくは
開始剤として過酸化水素を全モノマー量に対し10〜3
0重量%添加することによシ、仕込みモノマーの殆んど
全部を反応させ、七ツマー回収が不要であるポリオキシ
カルボン酸の製造方法に関するものである。
るポリオキシカルボン酸の製造方法に関する。詳しくは
開始剤として過酸化水素を全モノマー量に対し10〜3
0重量%添加することによシ、仕込みモノマーの殆んど
全部を反応させ、七ツマー回収が不要であるポリオキシ
カルボン酸の製造方法に関するものである。
更に詳U<は、アリルアルコールとアクロレインとアク
リル酸またはメタクリル酸とを。
リル酸またはメタクリル酸とを。
ラジカル共重合させるに際し、アリルアルコールとアク
ロレインとアクリル酸またはメタクリル酸の合計上ツマ
−に対してラジカル開始剤として過酸化水素を10〜3
0重量%添加することを特徴とする。
ロレインとアクリル酸またはメタクリル酸の合計上ツマ
−に対してラジカル開始剤として過酸化水素を10〜3
0重量%添加することを特徴とする。
未反応上ツマ−の回収が不要なポリオキシカルボン酸の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
(従来の技術および問題点)
アリルアルコールとアクロレインとアクリル酸またはメ
タクリル酸とをラジカル重合させて得たポリオキシカル
ボン酸は主成分として および C式中、Aは水素、1価又は多価金属、特を表わす)の
繰り返し単位から構成されている。その製造方法として
は、アリルアルコールとアクロレインとアクリル酸また
はメタクリル酸ヲ過酸化ベンゾイル、アゾビヌイソブチ
ロニトリル等のラジカル開始剤を用いてラジカル重合さ
せた後水酸化アルカリを加え、中和およびケン化し、こ
の反応液から蒸留により未反応アリルアルコール 濃度のポリオキシカルボン酸を得ている。従ってこの方
法では反応粗液中から未反応のアリルアルコールを回収
する操作が必要であり、この未反応アリルアルコールの
回収は製造装置および操作を煩雑にするとともにコヌト
アノプにもつながり大きな問題となっている。
タクリル酸とをラジカル重合させて得たポリオキシカル
ボン酸は主成分として および C式中、Aは水素、1価又は多価金属、特を表わす)の
繰り返し単位から構成されている。その製造方法として
は、アリルアルコールとアクロレインとアクリル酸また
はメタクリル酸ヲ過酸化ベンゾイル、アゾビヌイソブチ
ロニトリル等のラジカル開始剤を用いてラジカル重合さ
せた後水酸化アルカリを加え、中和およびケン化し、こ
の反応液から蒸留により未反応アリルアルコール 濃度のポリオキシカルボン酸を得ている。従ってこの方
法では反応粗液中から未反応のアリルアルコールを回収
する操作が必要であり、この未反応アリルアルコールの
回収は製造装置および操作を煩雑にするとともにコヌト
アノプにもつながり大きな問題となっている。
(問題点を解決するだめの手段)
そこで本発明者らは未反応モノマーの回収の不要なポリ
オキシカルボン酸の製造方法を得んと鋭意検討した結果
、 アリルアルコールとアクロレインとアクリル酸またはメ
タクリル酸とをラジカル共重合させるに際し、ラジカル
開始剤として過酸化水素をアリルアルコールとアクロレ
インとアクリル酸またはメタクリル酸の合計上ツマ−に
対して10〜30重量%添加することにより、未反応モ
ノマーの存在しない、すなわち未反応上ツマ−の回収の
不要なポリオキシカルボン酸が製造できることを見い出
し、本発明を完成させた。
オキシカルボン酸の製造方法を得んと鋭意検討した結果
、 アリルアルコールとアクロレインとアクリル酸またはメ
タクリル酸とをラジカル共重合させるに際し、ラジカル
開始剤として過酸化水素をアリルアルコールとアクロレ
インとアクリル酸またはメタクリル酸の合計上ツマ−に
対して10〜30重量%添加することにより、未反応モ
ノマーの存在しない、すなわち未反応上ツマ−の回収の
不要なポリオキシカルボン酸が製造できることを見い出
し、本発明を完成させた。
本発明で用いるラジカル重合の方法としてはラジカル開
始剤として過酸化水素を用いる方法であり、過酸化水素
のj小用量は10〜30重量%、好ましくは12〜20
重量−%添加するのが望ましい。
始剤として過酸化水素を用いる方法であり、過酸化水素
のj小用量は10〜30重量%、好ましくは12〜20
重量−%添加するのが望ましい。
共重合反応の媒体としては水が作業性等の面から判断し
て最も適しており、その添加量は生成するポリオキシカ
ルボン酸のアルカリ塩の溶解などを考慮して定めること
もできるがこれに限定されるものではない。
て最も適しており、その添加量は生成するポリオキシカ
ルボン酸のアルカリ塩の溶解などを考慮して定めること
もできるがこれに限定されるものではない。
共重合反応は原則的にはバッチ式又は連続式のいずれで
も行ない得る。反応温度は40〜1 0 0 ’Cが一
般的であシ、反応時間は反応温度および過酸化水素の使
用量に影響されるが一般には4〜10時間である。
も行ない得る。反応温度は40〜1 0 0 ’Cが一
般的であシ、反応時間は反応温度および過酸化水素の使
用量に影響されるが一般には4〜10時間である。
ラジカル重合におけるアクロレインとアクリル酸または
メタクリル酸のアリルアルコールに対する仕込モル比は
得られる重合物および更にそれから水酸化アルカリとの
反応によって得られるポリオキシカルボン酸の性質に大
き々影響を及ぼす。例えばポリオキシカルボン酸のアル
カリ塩のカルボキシレート基のヒドロキシル基に対する
モル比2〜7であるポリオキシカルボン酸が最高のカル
シウムイオン封鎖能力を与える。まだ水溶性に影響を与
えない他の化ツマ−例えばアクリルアミド、アクリルア
ミンなども必要に応じて用いることもできる。
メタクリル酸のアリルアルコールに対する仕込モル比は
得られる重合物および更にそれから水酸化アルカリとの
反応によって得られるポリオキシカルボン酸の性質に大
き々影響を及ぼす。例えばポリオキシカルボン酸のアル
カリ塩のカルボキシレート基のヒドロキシル基に対する
モル比2〜7であるポリオキシカルボン酸が最高のカル
シウムイオン封鎖能力を与える。まだ水溶性に影響を与
えない他の化ツマ−例えばアクリルアミド、アクリルア
ミンなども必要に応じて用いることもできる。
本発明によって得られるポリオキシカルボン酸は洗剤の
ビルダー、スケール付着防止剤などに使用できる。
ビルダー、スケール付着防止剤などに使用できる。
(実施例)
以下実施例によって本発明を説明するが、これらによっ
て本発明を限定するものではない。
て本発明を限定するものではない。
なお的中、部、%は重電基準を示す。
実施例 1
攪拌器、温度計、還流冷却器、滴下ロートおよびN,導
入管を付した2e5ツロセパラ7゛ルフラヌコにアリル
アルコール58部、水250部、60%過酸化水素水1
50部を入れN,置換を行々いつつ内容物の温度を90
℃まで上昇させた。
入管を付した2e5ツロセパラ7゛ルフラヌコにアリル
アルコール58部、水250部、60%過酸化水素水1
50部を入れN,置換を行々いつつ内容物の温度を90
℃まで上昇させた。
次に内容物の温度を90±5Cに保ちながらアクロレイ
ン28部およびアクリル酸288部を3時間で滴下し、
その温度でさらに2時間熟成した。
ン28部およびアクリル酸288部を3時間で滴下し、
その温度でさらに2時間熟成した。
上記共重合反応液に25%水酸化す)IJウム水溶液7
20部を加え、70℃で2時。
20部を加え、70℃で2時。
間中和およびケン化反応をおこなった。
この反応粗液中のアリルアルコール、アクロレインおよ
びアクリル酸を分析した結果アリルアルコールが9pp
m、アクロレインが0.2 ppm、アクリル酸が66
ppmでありそれぞれほとんど100%反応している
ことがわかり未反応上ツマ−の回収の必要はなかった。
びアクリル酸を分析した結果アリルアルコールが9pp
m、アクロレインが0.2 ppm、アクリル酸が66
ppmでありそれぞれほとんど100%反応している
ことがわかり未反応上ツマ−の回収の必要はなかった。
実施例 2
攪拌器、温度計、還流冷却器、滴下ロート及びN、導入
管を付した2e5ツロセパラプルフラスコにアリルアル
コ−)v 58 部、水129部、60%過酸化水素水
100部を入れN、置換を行々いつつ内容物の温度を9
0℃捷で上昇させた0次に内容物の温度を90部5℃に
保ちながらアクロレイン28部およびアクリル酸216
部を3時間で滴下し、その温度で更に2時間熟成した。
管を付した2e5ツロセパラプルフラスコにアリルアル
コ−)v 58 部、水129部、60%過酸化水素水
100部を入れN、置換を行々いつつ内容物の温度を9
0℃捷で上昇させた0次に内容物の温度を90部5℃に
保ちながらアクロレイン28部およびアクリル酸216
部を3時間で滴下し、その温度で更に2時間熟成した。
上記共重合反応液に25%水酸化ナトリウム水溶液59
4部を加え、70°Cで2時間中和及びケン化反応を行
った。
4部を加え、70°Cで2時間中和及びケン化反応を行
った。
この反応粗液中のアリルアルコール、アクロレインおよ
びアクリル酸を分析した結果アリルアルコールが18
ppm 、アクロレインが0.3ppm、アクリル酸が
127 ppmであり、それぞれほとんど100%反応
していることがわかり未反応上ツマ−の回収の必要はな
かった。
びアクリル酸を分析した結果アリルアルコールが18
ppm 、アクロレインが0.3ppm、アクリル酸が
127 ppmであり、それぞれほとんど100%反応
していることがわかり未反応上ツマ−の回収の必要はな
かった。
比較例 l
実施例1と同様の反応器にアリルアルコ?−/L’52
2部、水2115部、60%過酸化水素水60部を仕込
み、N2気流中で90℃に加熱した。
2部、水2115部、60%過酸化水素水60部を仕込
み、N2気流中で90℃に加熱した。
次に内容物の温度を90士5℃に保ちながらアクロレイ
ン4125部およびアクリル酸270部を3時間で滴下
し、その温度でさらに2時間熟成した。
ン4125部およびアクリル酸270部を3時間で滴下
し、その温度でさらに2時間熟成した。
上記共重合反応液に25%水酸化ナトリウム水溶液72
0部を加え70℃で2時間中和およびケン化反応をおこ
なった。
0部を加え70℃で2時間中和およびケン化反応をおこ
なった。
この反応粗液中のアリルアルコール、アクロレインおよ
びアクリル酸を分析した結果、アリルアルコールが17
.3%、アクロレインが0.2 ppm 1アクリル酸
が48 ppmでアリルアルコールは仕込んだ量の39
.1%しか反応しておらず、未反応アリ)レアルコール
の回収が必要であった。
びアクリル酸を分析した結果、アリルアルコールが17
.3%、アクロレインが0.2 ppm 1アクリル酸
が48 ppmでアリルアルコールは仕込んだ量の39
.1%しか反応しておらず、未反応アリ)レアルコール
の回収が必要であった。
(効 果)
本発明の製造方法では、未反応のモノマー特にアリルア
ルコールの回収は全く不要であった。また水沫で得られ
るポリオキシp’ /L/ボン酸は特にスケール付着防
止剤として有用である。
ルコールの回収は全く不要であった。また水沫で得られ
るポリオキシp’ /L/ボン酸は特にスケール付着防
止剤として有用である。
Claims (1)
- アリルアルコールとアクロレインとアクリル酸またはメ
タクリル酸とをラジカル共重合させるに際し、前記の全
モノマー量に対しラジカル開始剤として過酸化水素を1
0〜30重量%添加することを特徴とするポリオキシカ
ルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60221480A JPH064688B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | ポリオキシカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60221480A JPH064688B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | ポリオキシカルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6281411A true JPS6281411A (ja) | 1987-04-14 |
JPH064688B2 JPH064688B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=16767369
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60221480A Expired - Lifetime JPH064688B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | ポリオキシカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH064688B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0685292U (ja) * | 1993-05-15 | 1994-12-06 | 株式会社モリヤマ | キーボード用記録媒体収容ケース |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5233097A (en) * | 1975-09-10 | 1977-03-12 | Hitachi Metals Ltd | Method to manufacture and anisotropic permanent magnet |
JPS5869206A (ja) * | 1981-10-20 | 1983-04-25 | Nippon Paint Co Ltd | 末端に水酸基を有するアクリル重合体の製造法 |
-
1985
- 1985-10-04 JP JP60221480A patent/JPH064688B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5233097A (en) * | 1975-09-10 | 1977-03-12 | Hitachi Metals Ltd | Method to manufacture and anisotropic permanent magnet |
JPS5869206A (ja) * | 1981-10-20 | 1983-04-25 | Nippon Paint Co Ltd | 末端に水酸基を有するアクリル重合体の製造法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0685292U (ja) * | 1993-05-15 | 1994-12-06 | 株式会社モリヤマ | キーボード用記録媒体収容ケース |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH064688B2 (ja) | 1994-01-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4589995A (en) | Maleic acid copolymer, production thereof and scale-preventing agent containing the same | |
JPS63234007A (ja) | 水溶性が良好なカチオン性重合体 | |
CA1222770A (en) | Method of making and using novel scale inhibiting terpolymer | |
EP0108909B1 (en) | Process for producing polymaleate | |
US6451952B2 (en) | Production process for allyl ether-based polymer | |
EP0079165B1 (en) | (meth) acrylic acid/itaconic acid copolymers, their preparation and use as antiscalants | |
JPS5867706A (ja) | モノエチレン性不飽和のモノ−及びジカルボン酸からの共重合物の製法 | |
JPS6281411A (ja) | ポリオキシカルボン酸の製造方法 | |
JPH0641162A (ja) | アルケニルアミノアルカン−1,1−ジホスホン酸誘導体および不飽和カルボン酸とのコポリマー | |
JPS58174295A (ja) | ポリイタコン酸の限界スケ−ル防止剤としての使用法 | |
JP3885249B2 (ja) | (メタ)アクリル酸グリシジルの精製方法 | |
JPS6236408A (ja) | ポリオキシカルボン酸の製造方法 | |
JPS59213714A (ja) | マレイン酸共重合体の製造方法 | |
JP3309485B2 (ja) | ポリマレイン酸の製造方法 | |
JPS5891709A (ja) | (メト)アクリル酸/イタコン酸共重合体、その製法およびスケ−ル防止剤 | |
JPH0459960B2 (ja) | ||
JPH0215568B2 (ja) | ||
JPS62220506A (ja) | 水溶性サツカライド重合体の製造方法 | |
JPH03163191A (ja) | 金属の腐蝕抑制剤の製造方法 | |
JP2001106714A (ja) | 両性共重合体の製造方法 | |
JPS63236600A (ja) | スケ−ル抑制剤 | |
JP2004002561A (ja) | 重合体塩の製造方法 | |
JPH0610205B2 (ja) | ポリオキシカルボン酸の製法 | |
JPH09309922A (ja) | アクリル系重合体の製造方法 | |
JPH0639494B2 (ja) | ポリオキシカルボン酸の製法 |