JPS6277369A - ピラゾ−ル誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新劫、なピラゾール誘導体に関するものであ
り、より詳しくは、後記の一般式（ｒ）で表わさｎる新
規なＮ−アリールピラゾール誘導体並びに当該Ｒ導体を
含耳する除草剤に関するものであり、化学工業並びに農
業特ＶＣ農薬製造粟分野で有用である。

（従来の技術） これまである種のピラゾール誘導体が農薬としての生理
活性を有することは知られている。例えば、特公昭μ０
−／タタ！ざ号公報１／ｍＵ、次式（式中、Ｒ−１は水
素原子またはフェニル基金、Ｒ２は水素原子または低級
アルキル基’（Ｈ，Ｒ３１１−Ｉ水素原子、ニトロ基、
またはシアン基ｋ　＊　Ｒ４に低級アルキル基、アミン
基または低級アルコキシ基を表わす〕で示さｎるＮ−フ
ェニルピラゾール誘導体が除草活性を有することが記載
さｎている。また特公昭４ｔ２−７４１１３３号公報ニ
ハ１次式（式中ｘ　ＦｉａｔまπはＨで表わす）で示さ
ｎるＮ−（ニトロ直換フェニルピラゾール誘導体または
Ｎ−（’／ロルーニトロ置換フェニルフヒラゾールＢ４
体が殺菌活性を有することが記載さｎている。

しかしながら、本発明にみるようなＮ−フェニルピラゾ
ールのフェニル核のコ位およヒ４’位に〕・ロゲン原子
を且つ５位にオキシ誘４基を妬換基として有する特定の
へ一フェニルピラゾール誘導体は従来全く知らｎでいな
い。

（発明が解決しようとする問題点） 従来公知のピラゾール誘導体、すなわち、特公昭弘０−
／タタ！ｒ号公報、四４４２−メクサ３３号公報に記載
の特定のピラゾール化付物は、除草剤と１．ての活性は
極めて弱く、実用性がない。したがって１本発明は、こ
ｎら従来のピラゾール誘導体に代り、水田用除草剤およ
び畑作用除草剤として実用性のある新規なピラゾール誘
導体を開発することを目的とするものである。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的を達成するために。

数多くのピラゾール誘導体を甘成し、そｆらの有用性に
ついて鋭意検討した。その結果、一群の新規なＮ−フェ
ニルピラゾール誘導体が高い除草活性を有することを見
出して特願昭ｔ　Ｏ−１０／４Ｌｊり号を出願した。今
回、後記の一般式（Ｔ）で表わさｎる別の一群のＮ−フ
ェニルピラゾール誘導体が文献法記載の新規化合物であ
り、これらの化付物が高い除草活性を有して除草剤とし
て実用できることを見出した。

従って、第１の本発明の要旨とするところは。

次の一般式（Ｉ） （馬）ｎ （式中、Ｒ１は低級アルキル基、低級アルケニル基。

低級アルキニル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ニ
トロ基、アミン基、低級アルキルカルボニルアミノ基、
低級アルコキシカルボニル了ミノ基。

モノ低級アルキルアミノカルボニルアミノ基またはジ低
級アルキルアミノカルボニルアミノ基金示し、ｎは１か
ら３゛までの整数金示すが、但し少くとも１個のＩｔ、
ｆｌハロアルキル基ゎニトロ基、アミン基、低級アルキ
ルカルゼニルアミノ基、低Ｍアルコキシ力ルゼニルアミ
ノ基、モノ低級アルキルカルブニルアミノ基またはジ低
級アルキルアミノカルボニルアミノ基であジ＆Ｒ２は水
素原子、低級アルキルＭ、　低級アルキルチオ低級アル
キル基、低級アルコキシ低級アルキル基、低級アルキル
チオ低級アルキル基、低級アルキルカルボニル低級アル
キル基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基、低
級アルキルチオカル丹？ニル低糾アルキル茫、シアノ低
級アルキル基、低級アルキルスルホニル基、フェニルス
ルホニル基、ハロゲン置換フェニルスルホニル基、また
は低級アルキルｉＰＶ換フェニルスルホニル基全示し、
ＸおよびＹＨ同じ又は相異なるハロゲン原子を示す）で
表わさｎるピラゾール誘導体にある。

また％第一の本発明の要旨とするところは、上記の一般
式（１）のＮ−フェニルピラゾール誘導体全活性成分と
して含有することを特徴とする除草剤にある°。

本発明の化付物を示す一般式（１）　において、Ｒ７又
はＲ２によって示さｎる低級アルキル基、低級アルキル
チオ低級アルキル基、又はシアノ低級アルキル基などの
中の「低級アルキル基」の例としてはメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２級
ブチル、第３級ブチル。

ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル基などが挙けら九る
。また、Ｒ，１又はＲ２によって示さｆＬる低級アルケ
ニル基としては、ビニル、アリル、ｙ−フ。

ベニル、２−メチルーコープロペニル、ｌ−メチルーコ
ープロペニル　Ｊ　、、、フチニル、３−ｉテニル、＋
２−ベンゾニル、２．４１−ヘキサジェニル基などが挙
げらｎる。また、低級アルキニル基としてハ、エチニル
、２−プロピニル、ｌ−メチルーコープロビニル、コー
ブチニル、ｌ−メチル−２−ブチニル−基などが挙げら
ｎる。またハロゲン原子は、Ｏｔ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉであり
うる。したがって。

一般式（１）中のＲ１，ｎ、Ｒ２，Ｘ、Ｙのそｎ　−ｆ
：’　ｎ　ノ置換基は、上記の各種の基の任意の組み会
わせでありうる。

さらに、Ｒ１がハロアルキル基である場せに、この中の
アルキル基は低級アルキル基であるのが好ましい。

次に、一般式（１）の本発明化合物の代表的な具体例ｆ
：第１表に示す。

（発明の作用ノ 一般式（１）の本発明化合物は、既知の類似化付物に比
較し、優ｆ′Ｌだ除草活性を有する。すなわち。

本発明イヒ付物にヒエ、コナギ、ヘラオモグ力、ホタル
イ、アゼナ、キカシクサなどの水田雑草に対して幅広く
作用（−１て、こｎらの雑草に対して、　１０アール当
たりｓｏｙ以下の施用量の処理で完全に除草することが
できる。また本発明の化付物の特定例によっては、１０
アール当たり２．コｊ２あるいはそｎ以下の薬量を施用
して処理丁ｎは完全に除草することができる。さらには
メヒシバ、シロザ、イヌビュ、イヌタデなどの各種の畑
地雑草に対しても、１０アール当りｊＱ２以下の施用量
の処理で完全に除草することができる。また化付物によ
っては／　ｕｊ　ｆあるいに千ｎ以下の薬量を施用して
処理することによって、完全に除草しうるものである。

しかも水稲、ダイズ、ビート、ｆイコン、コムギ、トウ
モロコシなどの有用作物には薬害を与えない。その上１
人畜毒性や魚毒性もない。したがって、安全に使用でき
る。

第１の本発明による一般式（１）の化合物の製造は。

次に説明する７つの方法、すなわち方法〔Ａ〕、方法〔
Ｂ〕、方法〔Ｃ〕、方法〔Ｄ）、方法〔Ｅ〕、方法Ｃ１
＝’　）又は方法ＣＧ）の何れかによって行い得る。

方ｍ　［Ａ］　ニ一般式（■）においてＲ１がハロアル
キル基、もしくはハロアルキル基と低級アルキル基。

低級アルケニル基、または低級アルキニル基との組み甘
わせの基であって、Ｒ２が水素以外の基である場合の本
発明ｆヒせ物ＣＩ−Ａ）は次式（ＩＩ−ＡＪの置換フェ
ニルヒドラジン化付物に１次式（■）のジカルゼニル化
付物１例えば、／、／、／、ｊ、！！、！、−ヘキサフ
ルオルペンタ−２，ＩＡ−）オンまたは３−トリフルオ
ルメチル−ペンタ−２９４ｍジオンなどを反応させて環
化することにより製造できる。

（Ｉｌ−八）　　　　　　　　　（川。

この縮曾、環化反応に通常、各種の有機溶媒中で行いう
る。溶媒としては、炭化水素類、エーテル類、アルコー
ル類および水などが使用さｆる。

反応に室温でも進行するが、使用溶媒の沸点までの範囲
で加温することが好せしい。反応後１反応液から溶媒を
留去することによって所望σ）化合物が得らｎる。水と
ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、クロロホル
ムなどの有機溶媒？反応液に加えて抽出し、目的物全分
取し、溶媒を留去する反応法によっても、本発明ｆヒ曾
物（１−Ａ）を得ることができる。方法（Ａｌｌによる
製造例を実施例１およびｊに示しπ。

方法〔Ｂ〕二本発明による一般式（しで馬が低級アルキ
ルカルｄ？ニルアミノ基、低級アルコキシ力ルヂニルア
ミノ基、モノ低級アルキルアミノカルボニルアミノ基ま
たはジ低級アルキルアミノカルチニルアミノ基以外の基
であり、且つＲ２が水素原子である場合の本発明化合物
（１−ＢＪは、Ｒ２が水素以外の基であって、加水分解
を受けるとヒドロキシル基を残すような基である本発明
化合物（Ｉ−Ｃ）全加水分解することにより製造できる
。

（１−０）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｊ−１０
この加水分解反応は、化付物（Ｉ−Ｃ）ｉ水と共に単に
加温しても行わｎるが、通常は当量又はそれ以上の塩基
の存在下に行わｎる。塩基としては水酸化ナトリウム、
水酸ｆヒカリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ムなどが使用できる。反応は室温でも、加温下でもよい
。また水溶液にアルコール類、ジオキサンなどのエーテ
ル類を加え均一溶液中で反応を進行させることにより反
応速度を増加できる。

反応終了後、塩酸あるいは硫酸などで反応液を酸性とし
、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルムなどの有機溶媒で目的生成物を抽出［２，溶媒を留
去することにより、化付物＜　Ｉ−８＞を得ることがで
きる。方法［８）による製造例を実施例−ｊｖｃ示した
。

方法〔Ｃ〕；一般式（ＩＪでＲ２が水素原子以外の基で
ある本発明化付物＜Ｔ−Ｄ）に、Ｒ２が水素原子である
対応の本発明化付物（１−Ｅ）に次式（ＩＶＪのハライ
ド化付物１例えばアルキルクロライド、アルケニルクロ
ライド、アルキルスルホニルクロライド等を反応させる
ことによって製造できる。

この置換反応は、酸結曾剤の存在下に有機溶媒中で行わ
れる。この有機溶媒としては、パンゼン。

トルエンなどの炭化水素類、エチル−エーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ルなどのエステル類、アセトン、メチルイソブチルケト
ンなどのケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル
などのニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミＦなどのアミド類、およびジメチルスルホキシ
ドなどが使用できる。酸結せ剤としては、水酸化す）　
１１ウム、ナトリウムアミド、炭酸カリウムなどの無機
塩基、あるいはトリエチルアミン、ピリジンなどの有機
塩基が使用できる。反応に室温でも進行するが、溶媒の
沸点までの範囲で加温してもよい。

反応終了後は、酸結会剤の塩類などを戸別り、、Ｒ３媒
を留去することにより目的物を得ることができるが、水
トベンゼン、トルエン、テトラ上１口フラン、クロロホ
ルムなどの有機溶媒を加え、目的物を分取し溶媒を留去
することによっても本発明化付物（１−Ｄ）′ｆｃ得る
ことができる。この方法Ｃｏ）による、製造例を実施例
弘に示した。

方法〔Ｄ〕ユニ一式（Ｈにおいて、Ｒ１として）・ロゲ
ン原子を含む本発明化付物（Ｔ−Ｆ）は、そｎに対応し
てハロゲン原子全台まない又は導入すべきノ・ロゲン原
子と異種の又はより少数の・・ロゲン原子を丁でにＲ１
として含む本発明化付物（、Ｉ−Ｇ）に対して、導入す
べきハロゲン原子（Ｚ）を有するノ・ロゲン化剤を反応
させることによって製造できる。

（ＩＧ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　（■−Ｆ）但しＲ１，Ｒ２，Ｘ、Ｙけ
紡記と同じであり、ｔはｌ又はコであり、ＺＦｉ導入さ
ｆ′したハロゲン原子であり１ｍはコ又はｌであって（
１４ｍ　）に２〜３の整数である。

このハロゲン化反応は１通常、有機溶媒中で行うことが
でき、この溶媒としては、・・ロゲン化炭化水素、アミ
ド類および水などが使用できる。ハロゲン化剤としては
塩素、臭素などの元素前ハロゲン、スルフリルハライド
、ハロゲン化リンナトが使用できる。反応は室温から溶
媒の沸点までの範囲で適宜選択する。反応後は溶媒を留
去丁ｎげ目的物が得られる場合が多いが、必要により水
と有機溶媒を加え目的物を分取し、溶媒を留去すると本
発明化付物（１−Ｆ）が得らｎる。方法〔Ｄ〕による製
造例會実施例ｊに示した。

方法〔Ｅ〕コニ一式（しにおいて、Ｒ１と１７てニトロ
基を含む本発明化付物（Ｉ−Ｈ）は、そｎに対応してニ
トロ基を含まない又はより少数のニトロ基をすてにＲ１
として含む化付物（１−ＩＪ　Ｋ対して、ニトロ化剤を
反応させることりこよって製造できる。。

（１−Ｉノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（１−Ｈ）但し、　Ｉｔｌ
、Ｒ，２，’Ｘ、Ｙ　　に前記と同じであり１．は０、
／又は２であり、ｑは３．２又は／であって（ｐ＋ｑ）
（Ｊｔ＝３の整数である。このニトロ化反応に、通常、
酸および水あるいはそｎらの清付物全溶媒と１．て行う
ことができ、酸としては酢酸。

硫酸などが使用できる。ニトロ化剤と（７ては硝酸およ
び発煙硝酸が用いらｎる。反応は氷水冷から溶媒の沸点
までの範囲で適宜選択できる。反応終了後、反応液に水
を加え、ベンゼン、トルエン。

テトラヒドロフラン、およびクロロホルムなどの有機溶
媒で目的物を分取し、溶媒を留去すると本発明化付物（
ＩＪＩＪが得らｆる。方ｆＦ（Ｅ）ＶＣよる製造例全実
施例乙に示した。

方法〔Ｆ〕、一般式（しにおいて、Ｒ１としてアミノ基
を含む本発明化合物＜Ｉ−Ｊ）　ｎ、そｎに対応しタニ
トロ化会物（１１りを還元すること（によって製造する
ことができる。

（１−Ｈ］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（１−ＪＪ但し、　Ｒ１、
Ｒ２、Ｘ＋Ｙ＋Ｉ）＋Ｑ　Ｖｉ前記に同じである。

還元剤としては鉄および錫が使用さｎる。溶媒とし７て
は１通常、水が使用さｎるが反応を促進するため少量の
塩酸が添加さｎる場合が多い。反応は氷水冷から水の沸
点までの範囲で適宜選択できるが、加温することにより
反応時開が短縮さｆる。

反応終了後、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン
、クロロホルムなどの有機溶媒で抽出し。

溶媒を留去すると本発明化合物ＣＩ−Ｊ）が得ら九る。

方法〔Ｆ〕による製造例を実施例７［示した。

方法〔Ｇ〕ユニ一式（Ｉ）において、Ｒ１として低級ア
ルギルカルボニルアミノ基、低級アルコキシカルボニル
アミノ基、モノ低級アルキルアミノカルボニルアミノ基
またはジ低級アルキルアミノカル前ニルアミノ基を含む
アシルアミノ型の本発明化合物（ＩＫＪ汀、そｎに対応
したアミン化付物（トＪ）ｋアシル化することによって
製造することができる。

伊１−１ｒｔ、、Ｒ２□Ｘ、Ｙ、ｐ、ｑは前記に同じで
あり。

アンルは低級アルキルカルボニル基、低級アルコキシ力
ルゼニルＸ、モノ低級アルキルアミノカルボニル基オフ
？Ｊｊ、ジ低級アルキルアミノカルボニル井である。

上記アシル化剤中のアシル基が低級アルキルカルボニル
基、低級アルコキシカルボニル基’ｔｙｃｉ＝ゴジ低級
アルキルアミノカルボニル基の埠せ、アシル化剤として
はそｎぞ：ｎ、低級賭肪酸クロりイ＋ｙ類、クロル蟻酸
低級アルキル類＆またはジ低級アルキルカルバミン酸ク
ロライド類を使甲し、グ結台剤とじてトリエチルアミン
、セ１１ジンなどの有機塩基類ま？Ｃは無水炭酸す）　
ＩＩウム、無水炭酸カリウムなどの無機塩基を使用し、
ベンゼンクロロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン
、アセトニトリルなどの有機溶媒中で反応させる。反応
温度に氷水冷から溶媒の沸点までの範囲で適宜選択でき
る。反応終了後、水とベンゼン、トルエン。

テトラヒドロフラン、クロロホルムなどの有機溶媒を加
え、】１１機層を分取して溶媒を留去すると、本発明化
合物がイ４らｎる。′！、π上記アシル鵡がモノ低級ア
ルキルカル日ンニル基の場合、アシル化剤としては低級
アルキルイソシアネート類ヲ使用シ、、ベンゼン、エー
テル、テトラヒドロフラン、アセトンなどの不活件溶菊
中で室温から溶媒の沸点までの温度範囲で反応させる。

この際トリエチルアミンなどの第３級アミン類、ジブチ
ル錫ジアセテ−トなどの錫化合物を触媒量加えることに
より反応が促進さｎる。反応終了後溶媒全留去すｎは本
発明化合物が得らｎる。方法〔Ｇ〕による製造例を実施
例ｇに示した。

なお、＠記の方法［Ａ）で用いた式（Ｉｔ−ＡＪの置換
フェニルヒドラジン化付物は新規化合物であって、Ｒ２
カスルホニル基又は置換スルホニル基である場合は式（
ｖ）の置換フェノールから出発して下記の反応式の方法
Ｈで調製できる。

（Ｖ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｍ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（■）（■［
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＴ−Ａ
勺但し、上記の反応式中でＲは置換さｉた又はさねてな
いアルキル基又はアリール基であり、中間体生成物（Ｖ
ＩＪ　、　（■］、（■）も新規化合物である。

上記の反応式による方法〔Ｉ］〕においては、置換フェ
ノール（ＶＪに対して式Ｒ８ｏ２ｃｔ　又はＢｒのスル
ホニル・ハライドを反応させることにより、フェノール
性水酸基をスルホニル化すると、スルホニルオキシ化合
物（ＶＩＪが得ら九る。このスルホニル化反応は酸結せ
剤を兼ねたピリジンを溶媒として行うのが好ましい。通
常、氷水冷下、ジハロフェノールとピリジンのｍ　ＡＪ
−物中にスルホニルハライドを滴下し１滴下後に室温で
攪拌することにより行わｎる。反応が長時間を要す場合
は、ピリジンの沸点までの範囲で加温し２反応時間を短
縮できる。反応終了後、析出したピリジンの塩を炉別し
。

ビｌ１７ンを除去することによりスルホニルオキシ化付
物（Ｍ）が得らｎるが、水とベンゼン、トルエン、テト
ラヒドロフラン、クロロホルムなどの有機溶媒を加え、
目的物（ＶＪを分取し、塩酸水で洗かしピリジンを除い
た後、溶媒を留去してもスルホニルオキシ化合物（ＭＵ
が得らｎる。

イ（）らｆ′Ｌだスルホニルオキシ化合物（Ｍ）’！ｉ
＝硝酸でニトロ化することによりニトロ化合物（■）ｋ
得る。

ニトロ化反応は、常法通！ｌｌ清酸条件で行い、りｊ係
硫酸とスルホニルオキシ化合物の渭付物に当量の濃硝酸
と９夕憾硫酸の渭付物を氷水冷下滴下し。

滴下後室温で攪拌することにより行なわｆる。反応終了
後６反応液を氷に加え希釈後ベンゼン、トルエン、テト
ラヒドロフラン、クロロホルムナトの有機溶媒を加え、
目的物を抽出し、溶媒を留去することによりニトロ化合
物が得らハる。

得らｆしたニトロ化合物（■りを鉄で還元することによ
りアミン化付物（Ｖｌｆｆ　）ｋ得る。還元反応ｉｄ通
常。

水を溶媒として行い１反応を促進するため少量の塩酸を
添加し１反応時間短縮のためりＯ〜ｉｏ。

℃に加温して行うことが好ましい。反応終了後はベンゼ
ン、トルエン、テトラヒドロフラン、クロロホルムなど
の有機溶媒で抽出し、溶媒を留去することによりスルホ
ニルオキシアミノ化合物が得らｎる。

次ＶＣ，アミノ化付物（■）をジアゾ化シフ、次いで埴
化第−スズと塩酸で還元することによりヒドラジノ化付
物（ＩＴＩ−Ａ）ｋ得る。上記のジアゾｆヒにアミノ化
付物（■）を塩酸水溶液に加え、−２０℃付近で当量の
亜硝酸ナトリウム水溶＃、を滴下することにより行う。

その後の還元は得らｆ′したジアゾニウム塩溶ｉを、あ
らかじめ塩化第１スズの塩酸水溶液に氷水冷下加え室温
で攪拌することによｆ）遂行さハる。反応終了後は、力
性ソーダ水溶液で弱アルカリ性トシπ後、ベンゼン、ト
ルエン、テトラヒドロフラン、クロロホルムなどの溶媒
で抽出し。

溶媒を留去することにより所望のヒドラジノ化合物（ｎ
　−Ａ’）　が得らハる。

上記の方法［Ｈ）によるヒドラジノ化付物（ＩＩ−Ａ′
Ｊの調製例は、後記の参考例／Ｖ？−示す。

更に、方法〔Ａ〕と同様の方法で製造され７ＣＲがスル
ホニル基型である化付物（■〜Ａ’Ｊ　’！ｉ？原料と
して用い、前記の各科の方法を利用して、Ｒ１，Ｒ２と
して仙の所望の置換基を有する本発明化付物全製造でき
る。参考例−に実施例乙の出発物質の方法〔八〕とＰ１
様の方法による製造例を示す。

脣た。第２の本発明の除草剤は、前記一般式（Ｔ）の化
付物全忙用の処方により、乳剤２水和剤、液剤、フロア
ブル（ゾルノ剤、粉剤、ドリフトレス（ＯＬ）４’ｒ＞
剤、粉剤、微粒剤２錠剤などの適宜の形態として訳製で
きる。ここに使用さｎる担体としては、ＪＰ園芸祭剤に
譜用さｎるものならば１ｉ５１体ま７こに液体のいずｎ
でも使用でき、特定のものに限′？さｎるものではない
。例えば、固体相体として（つ、鉱物質粉末（カオリン
、ベントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、
珪藻土、雲母。

バーミキュライト、石こう、炭酸カルシウム、リン灰石
、ホワイトカーゼン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など〕
、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉。

タバコ粉、でんぷん、結晶セルロースなト）、高分子化
付物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマ
ルガムなど）、アルミナ、ケイ酸塩。

糖ＩＪ台体、窩分散性ケイ酸、ワックス類などが誉げら
ｎる。また、液体担体とし−Ｃａ　、水、アルコ”ａ　
（メチＡ／アルコール、エチルアルコール。

ｎ−プロピルアルコール、　　１ｓｏ−フロビルアルコ
ール、フタノール、エチレンクリコール、ベンジルアル
コールなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン
、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレンなど）
、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム、　四ｍ化炭ｙ
、−、ｔクロルメタン、クロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、トリクロルフルオルメタン、ジクロルジフルオ
ルメタンなト）、：Ｘ−一テル類（エチルエーテル、エ
チレンオキシド。

ジオキサン、テトラヒドロ７ランなど）、ケトン類（ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサツノ、メチ
ルイソブチルケトン、イソホロンなとり、エステル類（
酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテー
ト、酢酸アミルなどプ。

酸アミドＭ（ジメチルホルムアミド、−）メチルアセト
アミトノなど、ニトリル類（アセトニトリル。

プロピオニトリル、アクリロニトリルなど）、スルホキ
シド類（ジメチルスルホキシＰなど）、アルコールエー
テル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテルなど）脂肪族または
吋環式炭化水素類（ｎ−へキサン、シクロヘキサンなど
）、工栗用ガソリン（石油エーテル、ソルベントナフサ
など）。

石油留分（パラフィン類、灯油、軽油など）が挙げられ
る。

また、乳剤、水利剤、フロアブル剤などの製剤に際して
、乳化１分散、可溶化＆湿鰐１発泡、潤滑、拡展などの
目的で各科の界面活性剤（ま７！：は乳化剤ンが使用さ
ｎる。このような界面活性剤として１１非イオン型（ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエステル。

ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル。

ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型（アル
キルインゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネー
ト、アルキルサルフェート、ポリオキシエチｌ／ンアル
キルサルフエート、アリールスルホイ、−トナど）％陽
イオン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステア
１１ルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライドなど〕、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルゼン酸
〔ベタイン型）、硫酸エステル塩など〕が挙げらｆるが
、もちろんこｉらの例示のみに限定さｎるものではない
。また、とｎらのほかにポリビニルアルコール、カルゼ
キシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアセ
テート、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、トラ
ガカントゴムなどの各種補助剤を使用することができる
。

本発明においては、前記した各種製剤全製造するに際（
７て、製剤は本発明化付物を０．００　／壬〜タタ％（
重量係、二以下同じ）、好ましくは０，０７％〜９０％
の範囲で含有するようＶＣｆ剤することができる。例え
ば２通常粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｐ）の場付は０．０
　／壬−Ｊ′係、粒剤の場せは０．０／壬〜ｌＯ係、水
利剤、乳剤、Ｍ剤の場せは１％〜７！係の範囲で含有で
きる。このようＶＣ調製さねπ製剤は１例えば、粒剤の
場せはそのまま土塀表面、土壌中１罠は水中に有効成分
量として０．ＥＶ〜３００９程度の範囲で散布すｎばよ
い。水利剤。

乳剤およびゾル剤などの場せは、水または適当な溶剤に
希釈し有効成分量として０．３２〜３００９程度の範囲
で散布すｎばよい。

また本発明化付物を除草剤として使用するに際して、既
知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤などと混用して
適用性の拡大を計ることができ、甘だ場会によっては相
乗効果を期待することもできる。特にこのようｆｘ混用
さｎる除草剤としては。

下記のようなものが挙げられる。

Ｊ−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ’−’（７７”ロヒルー／
、３．ｊｔ−トリアジンジイル−２，弘−ジアミン６−
クロロ−Ｎ　、　Ｎ’−ジエチル−／、３．ｊ−トリア
ジン−２，４ｔ−ジイルジアミンＮ−エチル−Ｎ′−イ
ソプロピル−６−メチルチオ−／、！、ｊｔ−トリアジ
ンー２．４ｔ−ジイルジアミン Ｎ　、　Ｎ’−ジイソプロピル−６−メチルチオ−／。

３、ｊ−トリアジンーコ、４ｔ−ジイルジアミンＮ　、
　Ｎ’−ジエチル−６−メチルチオ−７，３゜！−トリ
アジンー２．４１−ジイルジアミンＮ−（／、２−ジメ
チルプロピルノーＮ′−エチル−２−メチルチオ−７，
３，タートリアジン−コツグージイルジアミン 、２−（＆−クロロー２−エチルアミノー〆、３１！−
トリアジンーーーイルアミノ）−２−メチルプロピオニ
トリル ３−シクロヘキシル−６−ジメチルアミノ−ｔ−メチル
−／、３．ｊ−トリアジン−２，≠（ｌＨ、ｊ　Ｈ）−
ジオン ｌ−アミノ−乙−ターシャリ−ブチル−３−メチルチオ
−７，２，μ−トリアジンータ（ｇＨツノ−ン μｍアミノ−３−メチル−ｔ−フェニル−ｌ。

λ、μ−トリアジンー！　（！　ＨＪ　−オン（１）、
など。

ノークロロ−２′、ｔ′−ジエチル−Ｎ−メトキシメチ
ルアセトアニリド ２−クロロ−ｔ′−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−／−
メチルエチルノアセトーオルソートルイジンＮ−−１ト
キシメチルーコークロロ−２′、ｔ′−ジエチルアセト
アニリド ２−クロロー２１．４／−ジエチル−Ｎ−（２−プロポ
キシエチルノアセトアニリド ノークロロ−Ｎ−イソプロピルアセトアニリド３′、μ
′−ジクロロプロピオンアニリドＮ−／−ナフチルフタ
ラミック　アミドエチル　Ｎ−ペンソイル−Ｎ−（Ｊ、
μｍジクロルフェニル）−ＤＬ−アラニネート Ｎ、Ｎ−）メチルジフェニルアセトアミド３、！−ジク
ロローｆｓＩ−（／、／−ジメチルプロピニルノ４ンズ
アミド ｔ′−（トリフルオロメタンスルホンアミド〕アセト−
２′、μ′−キシリダイド Ｎ−（α、ａ−ツノ−ルベンジル）−２−プロモー３．
３−ジメチルブタアミド Ｎ−ｙｔチル−２−Ｃベンズチアゾールーコーイルオキ
シノアセトアニリド、など。

カーバメート系除草剤 Ｓ−＜Ｚ−クロロベンジルジエチル（チオカーノマメイ
トノ Ｓ−エチルアセ／ξンーｌ−カルヂチオエートＳ−プロ
ピル　・ジプロピル（チオカーパメイ）ＪＳ−エチル　
ジプロピル（チオカーパメイＷＳ−工≠ル　シイツブ千
ル（チオカ〜パメイトＪＳ−プロピルブチル（エチルノ
チオカーパメイトＳ−エチル　Ｎ−シクロへキシル−Ｎ
−エチル（チオカーパメイトノ Ｓ−Ｊ、Ｊ−ジクロロアリル　ジイソプロピル（チオカ
ーバメイトフ インプロピル　カーパニレート メチル　３，４ｔ−ジクロルカーパニレートメチルスル
ファニリルカーパメート メチル　Ｊ−（Ｊ−メチルカーパニロイロキシノカーパ
ニレート Ｓ−イソプロピルへキサヒドロ−ｌＨ−アゼピン−７−
カーゼチオエート ５−ｊ−クロロプロピル　３゜乙−ジメチルへキサヒド
ロ−／）（−アゼピン−／−カーボチオエートＦ３−ａ
、ｃｌ−ジメチルベンジル　ピペリジン−／−カーゼチ
オエート、など。

ウレア系除草剤 ３−（ｌ−クロロフェニルノー／、／−、）メチルウレ
ア ３−（３，４ｔ−ジクロロフェニルノー／−メトキシ−
／−メチルウレア ３−（３，４１−ジクロロフェニルノーｌ、／−ジメチ
ルウレア ／、／−ジメチル−３−（ａ　、　ａ　、　ａ　−ト１
ノフルオローメタートリルノウレア ３−（４１−ブロモ−３−クロロフェニルノー／−メト
キシ−ｌ−メチルウレア Ｊ　−（３−りｏローｑ−メトキシフェニルノー／、／
−ジメチルウレア ３−ノξラークメニルー７．／−ジメチルウレア３−〔
μｍ（４Ｌ−クロロフェノキジノフェニル〕−／、／−
ジメチルウレア ／−（、！−メチルシクロヘキシルノー３−フェニルウ
レア ／−ペンゾチアゾールーコーイルー３−メチルウレア ｌ−ペンゾチアゾールーーーイルー／、３−ジメチルウ
レア ｌ−（！−ターシャリーブチルー／、！、４ｔ−チアジ
アゾール−２−イル）−／、３−ジメチルウレア ３−（ターターシャリ−ブチル−／　、　３　、　＆、
　＋チアジアゾールー２−イルノークーヒドロキシ−／
−メチル−１−イミダゾリトン ｉ−＜ｒ−クロロフェニルスルホニル）−３−（４ｔ−
メトキシ−２−メチル−／、３．タート）ノアジン−２
−イルノウレア メチル２−ＣＣＣ４ｔ、ｔ−ジメトキシーピリミジンー
ーーイルクアミノ力ルボニル〕アミンスルホニルメチル
〕ベンゾエート ／−（αツノ−，）メチルベンジル）　−３−（／ぐラ
ートリルノウレア、など。

ａ、ａ、α−トリフルオロ−＋２．ｔ−ジニトロ−Ｎ、
Ｎ−ジプロピルーノξラートルイジンＮ−（／−エチル
プロピル）−２，ｔ−ジニトロ−３，４ｔ−キシリジン Ｎ　　、Ｎ−ジエチル−Ｊ、Ａ−ジニトロ−４−トリフ
ルオロメチル−メタ−７エニレンジアミンＮ−（，２−
クロロエチルノーα、α、α−トリフルオロ−，２，ｔ
−）ニトロ−Ｎ−プロピルーツぐラートルイジン クーメチルスルホニル−＋２．＆−ジニトロ−Ｎ。

Ｎ−ジプロピルアニリン＆など。

ダイアジン系除草剤 ｊ−ターシャリ−ブチル−３−（２，ＩＩ−ジクロル−
！−イソプロキシフェ＝　ル）　−／　、　３　、　Ｉ
Ｊ−オギサジアゾールー、２　（３Ｈ）−オン、２−（
３，η−ジクロルフェニル）−Ｊ−）チルー／１２．グ
ーオキサジアゾリジン−３，！−ジオン ３−イソプロピル−（ｉ’ｎ）−、：ｚ、ｉ、３−ベン
ゾチアノアジン−４’　（３Ｎノーオン　、！＋２−ジ
オキシド μｍ（〕、　ｇ　−−）クロロベンゾイル）−／、３ス
ルホネート ／、ｊ−・ジメチル−４−（２，４Ｌ−ジクロルベンゾ
イルノーターフェナシルオキシ−ビラゾール。

など。

！−（２−クロロ−ａ、α、ａ−トリフルオローノξラ
ートリルオキシフーー−二トロペンソイックアジド ２−クロロ−／−（、、？−エトキシーμｍニトロフェ
ノキシＪ−４’−（）リフルオロメチルノベンゼン ｘ、ｇ−ジクロロフェニル３−メトキシ−ａ／−ニトロ
フェニルエーテル ２　、４１　、７−　）　ＩＪ　クロルフェニル−ｑ′
−二トロフェニルエーテル メチル　ｓ−＜２．ｐ−、）クロルフェノキシノー２−
二１０４ンゾエート、など。

コーメチルーグークロロフエノキシ酢酸もしく！、４ｔ
−ジクロロフェノキシ酢酸もしくにその塩、エステル捷
たはアミド誘導体 土−２−（μｍクロロ−２−メチルフエノキシノプロビ
オン酸もしくばその塩、エステルまたはアミ　ド誘導体 μｍ（４ｔ−クロロ−ｏ−トリロキシノ酪酸もしくはそ
の塩、エステル寸たにアミド誘導体Ｓ−エチル　μｍク
ロロ−ｏ−トリルオキシチオアセテート ｊ−（Ｊ、４’−ジクロル−３−メチルフエノキシノプ
ロビオンアニリド α−（２−ナフチルオキシノプロビオンアニリト（Ｒ８
）−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルーコ−（ｌ−ナフチルオキシ
ラプロピオンアミド （Ｒ８）−２−〔グー（２，４ｔ−ジクロロフェノキジ
ノフェノキシフプロピオン酸もしクハソのエステル誘導
体 （ＲＳノー２−〔μｍ（よ−トリフルオロメチル−！−
ピリジルオキシノフェノキシ〕プロピオン酸もしく（′
ｊそのエステル誘導体 （ＲＳノーコー（ｇ−（３−クロル−ｓ−トリフルオル
メチル−コービリジルオキシノフェノキシ〕ゾロピオン
酸もしくけそのエステル誘導体（Ｒ８ノー２−〔グー（
３，タージクロロ−２−ピリジルオキシノフェノキシ〕
プロピオン酸もしくはその塩、エステルまたはアミド誘
導体（Ｒ８）−２−〔ｑ−（乙−クロロキノキサリニル
オキシノフエノキシ〕プロピオン酸もしくはそのエステ
ル誘導体、など。

有機リン系除草剤 Ｎ−（ホスホノメチルノブリシンもしくはその塩誘導体 ＤＬ−ホモアラニン−〃−イル（メチル〕ホスフィン酸
もしくにその塩誘導体 ２−アミノーμｍ〔（ヒドロキシ）（メチルノホスフイ
オニル〕ブチリルアラニルアラニンもしくはその塩誘導
体 Ｏ−エチル　０−１−ニトロ−メタ−トリルセカンダリ
−ブチルホスホロアミドチオエートＢ−ａ−クロロ−Ｎ
−イソプロピルカルバニルオキシメチル　０１Ｏ−ジメ
チルホスホロジチオエート ５−ｊ−メチルビペリジノ力ルゼニルメチル０．０−ジ
プロピルホスホロジチオエートＳ−，２−ヘンゼンスル
ホンアミドエチル　Ｏ，Ｏ−ジ−イソプロピル　ホスホ
ロジチオエート、など。

ｒ、６−、）クロロベンゾニトリル ２、ｔ−ジクロロ（チオベンズアミトノ３、ｓ−）プロ
モーμｍ上１口ギシベンゾニトリル ｔ−ヒドロキシ−３，！−ジーイオドペンゾニトリル、
など。

ウラシル系除草剤 ！−ブロモー３−セカンダリーブチル−ｔ−メチルウラ
シル ３−シクロへキシル−／、！ｒ、ｔ、７−チトラヒドロ
シクロペンタビリミジンー２．≠＜３ｌ−１）−ジオン ３−ターシャリ−ブチル−！−りコロ−ｔ−メチルウラ
シル、など。

３−アミノ−２，タージクロル安息香酸もしくはその塩
誘導体 、３，１．−−）クロルーオルソーアニシック酸モジく
はその塩誘導体 ２、．３．！、ｔ−テトラクロロテレフタール酸もしく
にその塩、エステルおよびアミド誘導体。

など。

２−セカンダリ−ブチル−μ、乙−ジニトロフェノール
もしくはその塩およびカルボン酸エステル誘導体 ４ｔ、４−ジニトロ−オルソクレゾールもしくはその塩
およびカルボン酸エステル誘導体、など。

／　、　／’−ジメチルーμ、４ｔ′−ビピリジニウム
ジクロライド ｌ、／′−エチレンー２　、．２’−ピビリジリウムジ
プロミド、など。

ピリダノン系除草剤 ターアＳノーμｍクロローノーフェニルビリダジン−！
　（，２Ｈ）−オン μｍクロローターメチルアミンーー−（α、ａ。

ａ−トリフルオローメタート１ｊルンビリダノン−３（
コＩＴ〕−オン、など。

グーアミノ−３，夕、を一トリクロルピリジンー２−カ
ルゼン酸もしくはその塩誘導体３　、　Ｊ′、　Ｊ　−
トＩＪクロロー２−ビ＋Ｊジルオキシ酢酸もしくはその
塩またはエステル銹導体／−メチルー３−フｘ＝ルーｊ
−（ｎ　、　ａ　、　ａ−トリフルオロ−メタートリル
ノーμｍビリＰン。

など。

３−（クロロ−ノーアミノ−１，μｍナフトキノンメチ
ル３−ＣＩ−Ｃア１ノロキシイミノノブチル〕−μｍヒ
ドロキシ−Ａ、Ｊ−ジメチル−Ｊ−オキフシクロヘキサ
−３−エンカルボキシレートもしくけその塩誘導体 （至）−λ−（ｌ−エトキシイミノブチル）−！−〔ノ
ー（エチルチオノフロ♂ル〕−３−ヒドロキシシクロヘ
キサ−ノーエノン ／、−一ジメチルー３．！−ジフェニルピラゾリウムメ
チルスルフェート、など。

実施例／　ｌ−（＋２−フルオル−μｍクロル−ターメ
チルスルホニルオキシフェニルノ ー３．タージトリフルオルメチルピラ ゾール（化付物階コ！〕の製造 ＋２−フルオル−グークロル−！−メチルスルホニルオ
キシフェニルヒドラジン２ｒ、ｓｙ、ｉ、〆。

／、！、ｊ、ターヘキサフルオルベンター２，４ｔ−ジ
オン２０Ｊ？、ｘタノーｋ　／　００　＃Ｉ／および水
１００−の混せ物を２時間還流した。冷却後、トルエン
を加えトルエン層全分取した。水洗後、減圧にて溶媒を
留去すると、標記化付物が淡茶色結晶として４ｔ　Ｏ０
／　ｆ　得らｆ′Ｌり。シクロヘキサン／酢酸エチル混
仕溶媒で再結晶すると、白色結晶となり融点１７−１’
り、５℃を示した。

実施例２　　／−（、！、４ｔ−ジクロル−ターインプ
ロポキシフェニル）−３，ｒ−）トリ フルオルメチルピラゾール（化付物随 ２７）の製造 ２、μｍジクロル−！−インプロポキシフェニルヒドラ
ジン２３３　ｔと／、／、／、！、ｊ、！−へキサフル
オルペンターコ、≠−ジオンコｏ３りを混合し、徐々に
加温し１２０℃に１時間保った。冷却後、トルエンを加
え、希塩酸水溶液、次で水洗した。減圧にて溶媒全留去
すると、標記化付物が淡黄色油状物として３７．弘？得
ら趣１シリカゲルカラムクロマトグラフにより精製する
と無色の油状物となりｎｆｉ３／、ｊ弘７１を示した。

実ｍ例３　／−（−２−フルオル−μｍクロル−ターヒ
ドロキシフェニル）−３，！−） メチル−ｌ−二トロピラゾール（化付 物Ｎａｊ７）の製造 ／−（ｊ−２ルオル一μｍクロルーよ一メチルスルホニ
ルオキシフェニル）−３，ｊｔ−ジ）ｔチに一弘一二ト
ロビラゾール３ｔｊｆ、２Ｎ−水酸化ナトリウム１００
ｄおよびエタノール！０ｒｄｆ混合し、４ｔＱ℃で３０
分攪拌した。冷却後、反応液を塩酸水溶液で酸性とし、
トルエンで抽出した。

トルエン層を水洗後、減圧にて溶媒を留去すると、標記
化付物が淡黄色結晶としてコ！、／２傅らｆした。

ヘキサン／酢酸エチル混合溶媒で再結晶すると白色結晶
となり、融点／！７−／！ｒ’ｃを示した。

実施例４ｔ／−（＋？−フルオルーμｍクロルー！−プ
ロノぐルギルオキシフェニルノ−３゜！−ジメチルーｌ
−二トロビラゾール （化会物随グア〕の製造 ／−（Ｊ−フルオル−μｍクロル−ターヒドロキシフェ
ニル）−３，ｊｔ−ジメチル−ｑ−二トロピラゾール２
　Ｊ’、７　Ｆ　、臭化プロパルギル／　３．／り。

無水炭酸カリウム／　タ、２　ｆおよびアセトニトリル
−２００ｍｌの混付物をｔｏ℃で２時間攪拌した。冷却
後、結晶を戸別し、Ｐ液を減圧で濃縮し、残渣にトルエ
ンと水を加えた。トルエン層全分取し。

水洗後、減圧にて溶媒を留去すると、標記化付物が淡黄
色結晶としてＪ　／、、２　ｆ得ら：ｎ＊。ヘキサン／
酢酸エチル混合溶媒で再結晶すると白色結晶となジ融点
／　２　ｊ　−／　、！　Ａ、夕℃を示し穴。

実施例ｊ　　／−（＋２−フルオル−７−クロル−！−
メチルスルホニルオキシフエニ／Ｉ／　）−３−トリフ
ルオルメチル−ｔ−クロ ル−ターメチルピラゾール（化付物階 ｒ／）の製造 ／−（Ｊ−フルオル−μｍクロル−ターメチルスルホニ
ルオキシフェニル）−３−トリフルオルメチル−５−メ
チルピラゾール３７．３ｆ′！ｉｌ−クロロホルム２０
０ｍ１Ｋ溶解し、１０℃で塩素ガス７、／２全−Ｑ分間
で導入し罠。減圧にて溶媒を留去すると、標記でヒせ物
が淡黄色油状物としてμＯ，−２を得ら創り室温で間も
なく結晶化し、ヘキサン／ベンゼン混せ溶媒で再結晶す
ると白色結晶となｐ融点７コー７μ、ｒ　℃を示しπ。

実施例乙　／−（ノーフルオルー弘−クロルーｊ−メチ
ルスルホニルオキシフェニルン ー３．５−ジメチル−弘−：トロピラ ゾール（ｆヒ曾物随！２）の製造 １−（２−フルオル−μｍクロル−ターメチルスルホニ
ルオキシフェニル）　−Ｊ　、　ｊ　−、）メチルピラ
ゾール３　／、り２にり！係硫酸３！−を加え。

こｎにり！係硫ｆｉ７．．ｔｄト＆／ＣＩ）硝１ｐ　／
　０．３　？　ノ混合物を氷水冷下滴下し、室温で１時
間樗拌した。

反応液を氷に加えトルエン抽出ケ行った。トルエン層を
ＩＮ力性ソーダ水溶液２次で水にて洗鮭後。

群圧にて溶媒を留去すると、標記化合物が黄褐色結晶と
して３３．ｔｔ得らｎπ。シクロヘキサン／アセトン混
＠溶媒で再結晶すると淡黄色結晶となり融点／３’０．
ター１５コＪ℃ｉ示しπ。

実施ｆｌ１７　　／−（ノーフルオルーμｍクロルータ
ーインプロポキシフェニル）−３，タ ージメチル−弘−アミノピラゾール （ｆヒせ物ＮａｔＰ）の製造 ／−（，２−フルオル−μｍクロル−よ−イソプロポキ
シフェニル）−３，ｒ−Ｊメチル−μ−二トロビラゾー
ルＪ２ｊｆと鉄ｊ　３．！　ｆ　ｆ水／ｌｔＯゴに懸濁
し、２０℃に加温後３！係塩酸３．２２全滴下した。滴
下後ＶＯ℃で３０分攪拌した。冷却後、力性ソーダ水溶
液で反応液のｐＨｆｆ１りとした後。

トルエンを加え抽出し罠。有ｍ、層全水洗後減圧にて留
去すると、標記イヒ伊物が淡黄色油状物としてコア、７
ｆ徊ら１π。室温で間もなく結晶化し、ヘキサン／酢酸
エチル渭＠溶媒で再結晶すると白色結晶となり、融点９
ａ−ｑＡ、ｓ℃を示しπ。

害ｔｓ例ｒ　　ｔ−＜２−フルオル−弘−クロル−オー
インプロポキシフェニル）−Ｊ、、ｔジメ千ルー弘−メ
チルアミノカルミニ ルアミノピラゾール（化付物膳７４Ａ）の製造 １−（ｓ−フルオル−μｍクロル−！−イソゾロボキシ
フェニル）−３，Ｚ−）メチルーターアミノピラゾール
コタ、ｒＰｉテトラヒドロフラン／　００　ｒｎｌに溶
解しト１）エチルアミン１滴を加えπ。

この液にメチルインシアネートｔ、Ｏｆ　ｆテトラヒド
ロフラン！０ｔｒｔＶｃ溶解し滴下した。滴下後室温に
７時間放置しＩＬ減圧で溶媒を留去すると。

標記化合物が白色結晶として７４４．７　Ｆ得らｆ′し
た。

シクロヘキサン／アセトン混８′溶媒で再結晶−；−ル
と剃！点１１ｇ−／ｒｊ℃に示シた７ 参考例１ （（”ｌ　２−クロル−グーフルオルフェニルメチルス
ルホネートの製造 ２−クロル−弘−フルオルフェノール／　＆、７９とメ
チルスルホニルクロライド／　／ｉ　ｆｕｎし。

水冷下ピリジン３０ｆを滴下する。滴下後、室温で３０
分攪拌してメチルスルホニルｆヒ全行った。

その後、減圧（（てビ１）ジンを留去する。残渣にトル
エンと水を加え、希ｊπ酸水１次で水で洗峰後。

トルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥しに０減圧にて
トルエンを留去すると、標記化合物が淡黄色油状物とし
てコＯ３ｒり得ら：ｒした。シリカゲルクロマトグラフ
ィで精製すると無色油状物となり。

ｎ２３＝、、夕／／７を示し友。

（ロ）、２−クロル−ｕ−フルオル−ｊ−二トロフェニ
ルメチルスルホネートの製造 ノークロルーグーフルオルフェニルメチルスルホネート
ココ、！りにり５％硫酸３　ｊ　ｒｎｌを加え、こｎに
り！チ硫酸７ｊｍｅと＆／’Ｚ硝酸ＩＱ、３りの混合物
を氷水冷下に滴下してニトロ化反応を行った。

滴下後、室温で３０分（ｅ拌した後１反応ｇ、を氷に力
ｎえトルエンで抽出した。／Ｎカ性ソーダ水溶液。

次で水でトルエン層を洗滌後、無水硫酸す）　＋１ウム
で乾燥した。減圧にてトルエン全留去すると。

標記化合物が淡黄色結晶と（７てコ！、タタ得らｆ’Ｌ
。

融点乙＜４−Ａ夕、夕℃を示した。

（ハ）ノークロルーグーフルオルーターアミノフェニル
メチルスルホネートの製造 ！−クロルーｘ−フルオルー！−二）０フエニルメチル
スルホネー）　２７，０りと鉄３３．！ｒ　ｆ　ｆ水ｌ
弘０ｍ１Ｋ懸濁し、加温してニトロ基を還元してアミン
基に転化した。反応液が２０℃になった時３夕係塩酸３
．２ノを加えた。冷却後、力性ソーダを加え反応液のｐ
Ｈｋりとしに後、トルエンとテトラ上１″ロフランを加
え抽出Ｅ２だ。有機層を水洗後。

無水硫酸す）　ＩＩウムで乾燥し、減圧で留去すると。

標記化付物が淡黄色油状物として、２２．３　ｆ得られ
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィで精製すると白
色結晶となり融点７ターざ０℃を示した。

（ロ）！−クロルーｔ−フルオルーよ一ヒドラジノフェ
ニルメチルスルホネートの製造 ノークロル−μｍフルオル−ｊ−アミノフェニルメチル
スルホネート、！μ、ＯＦ、３夕％［酸６３２および水
りとｍｔの混合物をｔｏ℃で３部分間攪拌し、た。次で
これに亜硝酸ナトリウムタ、７２を水！！ｒｍｅに溶解
した液を一コＯ℃で滴下（７てジアゾｆく反応を行つπ
。この反応液を、あら力・じめ３タチ坦酸ｊ２ｍｐ、水
／　００　ｍｌおよび塩化第一スズ水和物夕Ｊ’Ｐより
調製１−、、、　−２０℃に冷却していた溶液に加えた
。冷却下３０５＋攪拌後、室温に戻し。

反応液を力性ソーダ水ｍ液でｐＨｒとシ１、トルエンと
テトラ上１フ０フランを加え抽出し左。水洗後。

無水硫酸ナト１１ウムで乾燥シ１、減圧にて溶媒を留去
すると１次式 黄色結晶として２／、り２得らｆした。シクロヘキサン
より再結晶する淡黄色結晶となり、融点７５〜７７℃を
示した。

参考例２　ｉ　−（２−フルオル−グークロル−！−メ
チルスルホニルオキシフェニルノ ３、ｊ−ジメチルピラゾールの製造 ノーフルオルーな一りロルーターメチルスルホニルオキ
シフェニルヒドラジンＪ　ｊ、！　ｆ　、アセチルアセ
トン／　０．０９　、エタノール／　００　ｍｌおよび
水１００−の混合物をコ時間還流した・冷却後−トルエ
ンを加えトルエン層を分取した。水洗後。

減圧にて溶媒を留去すると、標記化合物が淡黄色結晶と
してコタ、Ｊ　Ｐ得らｎｋ。ヘキサン／酢酸エチル混合
溶媒で再結晶すると白色結晶となり融点７７．５−７９
℃を示した。

前記一般式（ｒ）の本発明化付物を除草剤として製剤化
する方法について実施例９−／２ｆもって説明する。化
合物随は前記の第１表に示したものである。本発明はこ
れらの実施例に駆足さするものでなく、他の種々の添加
物と任意の割付で混合でき、また前述のような他の除草
剤などを任意の割合で混合し製剤することもできる。な
お実施例中で部とは、すべて重量部金示す。

化合物ＮｌｌコＯの化付物１部、ラウリルサルフェート
／ｍ、リグニンスルホン酸カルシウム／部。

ベントナイト３０部、および白土６７部に水ｌ夕部を加
えて、混練機で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥
機で乾燥して、有効成分／％？含む粒剤を得る。

化仕物Ｎｌ１４Ａｌの化付物ｔ！部、ホワイトカーボン
ｉ　ｚｍ、　リグニンスルホン酸カルシウム３部。

ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２部。

けいそう土！部、およびクレーｔｏ部全粉砕ｍ　会機で
均一に涜付して、有効成分ｉｓ％を含む水利剤を得る。

実施例／／（乳剤） 化せ物随４Ｌ７の化付物２０　ａ（、ンルボール７００
Ｈ乳化剤（東邦化学工業株式会社製品ノコＯ部、および
キシレンｔｏ部を混合して、有効成分λθ％を含む乳剤
を得る。

実施例／２（粉剤） 化会物階ｇ／の化合物Ｏｊ部、無水珪酸微粉末ｏ、ｔＨ
，ステアリン酸カルシウム０．Ｊｒ部、クレー５０部、
およびタルクａｒ３部を均一に渭付粉砕して有効成分ｏ
、ｓ　％　２含む粉剤を得る。

（発明の効果り 一般式（ｒ）の本発明化付物の除草活性を例証するため
に試験例／−μに示す。

試験例／　水田雑草に対する除草効果および移植水稲に
対する薬害試験。

ｉ／ｒ０００アールワグネルボットニ水田土壌（沖積壌
土）ｋつめ、その表層部にヒエ、ホタルイ、ヘラオモダ
カ、コナギ、アゼナおよびキカシグサの種子を各５０粒
づつ均一に播控した。播種１日後湛水し、水深を２ｍに
保った。播種３日後。

水稲のμ葉期苗１株２本植えで、ポット当ｖ３株を移植
（７た。水稲移植７日後、実施例／／に準じて調製した
乳剤を水で希釈し、ポット当り処理薬液／　Ｏｍｌ　（
有効成分の施用量換算で１０アール当ジ！０２相尚〕を
滴下して施用することにより処理した。試験は／区コ連
制で行い、薬剤処理３０日後、以下に示す評価の指標に
基づいて、除草効果および水稲の薬害程度を調査１また
。その結果は第２表のとおりである。

殺草効果の評価値　　　　除草率（係）、　　　　　　
　　１００係 μ　　　　　　　とＯ〜１００係未？ｌｌｌ′４３　　
　　　　　乙Ｏ〜ｌｊ　Ｑ　　　ｕ２　　　　　　１、
／−Ｏ〜乙Ｏ〃 ／２０−＋４ＬＯｙ ０　　　　　　　　　　２０　　　ｐ 薬害の評価値　　　薬害程度 ５　　　枯死 ｌ　　　　　　　薬害大 ３　　　　ｌ中 ２　　　　′小 ｉ　　　　　　　　　　Ｉ僅小 Ｏ＃　無 試験例コ　水田館草に対する除草効果および移植水稲に
対する薬害試験（低濃度処Ｗ）。

試験例／と同様の試駆方法で低旋変処理をしたときの水
田忙草に対する除草効果および移植水稲に対する薬害を
調べた。結果は第３表に示した。

試験例３　＃１作！？！ｊ革に対する除草効果および作
物に対する薬害試験 雑草に対する除草効果試験に次の操作による。

すなわち、　／／りＱＯＱアールの素焼製ポットに畑土
壌（沖積壌土）をつめ６表層／閏の土壌とメヒシノζ、
シロザ、イヌビュ、イヌタデの各雑草押子そｎぞｆＬ！
１０粒を均一に混付し１表層を軽く押圧した。播種２日
後に実施例１／に準じて調製した乳剤を水で希釈し、１
０アール当Ｆ）１００１の処理薬液（有効成分の施用量
換算で１０アール蟲り１００？相当）全土壌表面に噴霧
しで処理した。

試験（ケ／区２連制で行い、薬剤処３！Ｉ！３０日後に
除草効果を試験例１と同様の評価の指標に基づいて調査
した。

作物に対する薬害試験は次の操作による。すなわち／／
１０，０００　　アールの素焼製ポットに畑土壌（沖積
壌土〕をつめ、各作物の種子（ダイズ！粒、ビート１０
粒、ダイコンｌｏ粒、コムギｌＯ粒およびトウモロコシ
５粒）全そｎぞｆ別のポットに播種し１表層を軽く抑圧
（２だ。播捗／日後、実施例／／に準じて調製１π乳剤
を水で希釈し、１０アール当り１ｏｏｌの処理薬ｙ＜有
効成分量で１０アール当シｉｏｏり相自）全土壊表面に
噴霧した。

試験は１区コ連制で行い、薬剤処理３０日後に各作物に
対する薬害を、試験例１とＰ１様の評価指標に基づいて
調査し７た。その結果は第μ表の通りである。

峙　　　　　　　　　　　− 厨 Ω 州　　　　　　　　傾 試験例佐　畑作雑草に対する除草効果および作物に対す
る薬害試験（低＃度処理）。

試験例λと同様の試験方法で低濃度処理しπときの畑作
雑草に対する除草効果および移植水稲に対する薬害を調
べた。結果は第夕表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ニ
   トロ基、アミノ基、低級アルキルカルボニルアミノ基、
   低級アルコキシカルボニルアミノ基、モノ低級アルキル
   アミノカルボニルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ
   カルボニルアミノ基を示し、ｎは１から３までの整数を
   示すが、但し少くとも１個のＲ＿１はハロアルキル基、
   ニトロ基、アミノ基、低級アルキルカルボニルアミノ基
   、低級アルコキシカルボニルアミノ基、モノ低級アルキ
   ルアミノカルボニルアミノ基またはジ低級アルキルアミ
   ノカルボニルアミノ基であり、Ｒ＿２は水素原子、低級
   アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低
   級アルコキシ低級アルキル基、低級アルキルチオ低級ア
   ルキル基、低級アルキルカルボニル低級アルキル基、低
   級アルコキシカルボニル低級アルキル基、低級アルキル
   チオカルボニル低級アルキル基、シアノ低級アルキル基
   、低級アルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、
   ハロゲン置換フェニルスルホニル基、または低級アルキ
   ル置換フェニルスルホニル基を示し、ＸおよびＹは同じ
   又は相異なるハロゲン原子を示す）で表わされるピラゾ
   ール誘導体。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキニル基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ニ
   トロ基、アミノ基、低級アルキルカルボニルアミノ基、
   低級アルコキシカルボニルアミノ基、モノ低級アルキル
   アミノカルボニルアミノ基またはジ低級アルキルアミノ
   カルボニルアミノ基を示し、ｎは１から３までの整数を
   示すが、但し少くとも１個のＲ＿１はハロアルキル基、
   ニトロ基、アミノ基、低級アルキルカルボニルアミノ基
   、低級アルコキシカルボニルアミノ基、モノ低級アルキ
   ルカルボニルアミノ基またはジ低級アルキルアミノカル
   ボニルアミノ基であり、Ｒ＿２は水素原子、低級アルキ
   ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級アル
   コキシ低級アルキル基、低級アルキルチオ低級アルキル
   基、低級アルキルカルボニル低級アルキル基、低級アル
   コキシカルボニル低級アルキル基、低級アルキルチオカ
   ルボニル低級アルキル基、シアノ低級アルキル基、低級
   アルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ハロゲ
   ン置換フェニルスルホニル基、または低級アルキル置換
   フェニルスルホニル基を示し、ＸおよびＹは同じ又は相
   異なるハロゲン原子を示す）で表わされるピラゾール誘
   導体を活性成分として含有することを特徴とする除草剤
   。