JPS6273254A - ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はジアゾ化合物とカップラーとの間のカップリン
グ反応（発色反応）を利用したジアゾ複写材料の改良に
関するものである。

〔従来技術〕

一般に、ジアゾ複写材料は、支持体−ヒに直接又はプレ
コート層を介して、ジアゾ化合物とカップラーからなる
感光層を設けることによって形成される。

従来、ジアゾ複写材料において、製造時における塗布ム
ラや塗布液のハジキの問題を改良し、また、製品の地合
改良を行って高品質の製品を得るために、ジアゾ化合物
やカップラーと共に補助添加成分として、サポニンやイ
ソプロピルアルコール等を併用することは知られている
。しかしながら、このような従来一般に用いられている
補助添加成分は、その添加効果が小さい−Ｈに、発泡性
が強いという欠点を有する。従って、従来も、このよう
な化合物の代替物として、種々の界面活性剤が横割され
てきたが、殆んどの界面活性剤は、感光液中に添加した
時に凝集や沈殿、タール状物等を生じやすいという根本
的な欠陥を有する。また、界面活性剤をプレコート層に
添加することも可能であるが、この場合には、プレコー
ト液の泡立ちが大きいために生産性が悪くなるという欠
点があり、しかも地合改良効果も小さい。発泡問題を改
良するために、消泡剤としてシリコーンオイル等をプレ
コート層に添加すると、感光液塗布時に、感光液のハジ
キの問題が生じて好ましくない。

ところで、近年ジアゾ複写材料の普及化に伴ない、ジア
ゾ複写材料の高コントラスト化及び画像の信頼性向−１
−に対する市場のニーズが高まり、またその製造に当っ
ても高速塗布化の傾向が強くなって来ている。しかしな
がら、従来のジアゾ複写材料においては、プレコート形
成液等として、画像濃度向−１−剤に微粒子シリカ、ス
ターチあるいはクレー等を、結着剤に高分子化合物を添
加しており、その液粘度が高いため高速槍玉条件で塗布
した際に、地合いが悪く、均一発色性に欠ける等の問題
があり、前記したような市場のニーズも充分に満足する
ものではなかった。

〔目　　　的〕

本発明は、ジアゾ複写材料において、製造時における塗
布ムラや塗布液のハジキの問題を解決して、均一発色性
にすぐれ、地合の良い製品を得ると共に、かつ高速塗工
に適し生産性の高められたジアゾ複写材料を提供するこ
とを「１的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、第１の発明として、支持体上に少なく
ともジアゾ感光層を設けたジアジ複写材料に於いて、該
ジアゾ感光層中に少なくとも微粒子シリカと下記一般式
（Ｔ）で示されるシリコン系界面活性剤を含有させたこ
とを特徴とするジアゾ複写材料が提供され、第２の発明
として、支持体−■−に、プレコート層を介してジアゾ
感光層を設けたジアゾ複写材料において、該プレコート
層中に少なくとも微粒子シリカと下記一般式（１）で示
されるシリコン系界面活性剤を含有させたことを特徴と
するジアゾ複写材料が提供される。

一般式（１） （式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は炭素搬１〜５のア
ルキル基又はアルコキシ基を示し、各Ｒ１〜Ｒ４は同一
でも異なっていてもよい。ｎは３〜２０の整数を表わす
。） 前記各発明におけるシリコン界面活性剤としては、重合
度ｎが３〜２０程度（固形分１８％）のものを用いるの
が適当であり、またその使用割合は、感光層形成液ある
いはプレコート形成液１００重量部に対して０．１〜０
．５重量部の割合で使用すること好ましい。

シリコン系界面活性剤の重合度及び使用割合が前記範囲
外であると、発泡性が大きくなり均一塗布性が低下し、
また用いたシリコン系界面活性剤が支持体裏面に浸透し
てしまい、製品の画像品質に悪影響を与えるので好まし
くない。

本発明者らの研究によれば、このような特定のシリコー
ン系界面活剤を含む感光層あるいはプレコート層を用い
る時には、高速塗工時においても、塗布ムラや塗布液の
ハジキの発生が効果的に抑制できると共に、プレコート
液形成時に発泡の問題を生じるようなこともなく、さら
に、製品の地合改良効果を有する等の種々の利点を有す
ることが見出された。

本発明において、その第１の発明のジアゾ複写材料は、
支持体として一般のジアゾ複写用原紙、樹脂フィルム、
布などを用い、これらの支持体−にに直接、又はプレコ
ート層、たとえば粒径１〜５μのシリカを結着剤中に分
散したプレコート層を介して、ジアゾ化合物、カップラ
ー、濃度向り剤として微粒子シリカ及び結着剤としてポ
リビニルアルコールを含み、更に＾１ｆ記一般式（Ｉ）
で示されるシリコン系界面活性剤を分散させた感光層形
成液を塗布乾燥することによって簡ｑ１に製造できる。

この場合、支持体−１，もしくはプレコート層上に設け
られるジアゾ感光層はジアゾ化合物（ジアゾニラ１１塩
）を主成分としているが、これにはカップリング成分（
カップラー）を含まないタイプの感光層からなる一成分
型のものであってもよいし、カップリング成分をも含ん
でいる二成分型のものであってもよい。このようなジア
ゾ感光層には感光紙（ジアゾ複写材料）の安定性、保存
性、画像色調の彩度向に、変褪色の防ｄＺ、コピーの鮮
明度の改良などを意図として、例えばクエン酸、酒石酸
、蓚酸、蟻酸、硼酸、硫酸アルミニウム、芒硝、塩化亜
鉛、塩化マグシウム、尿素、チオ尿素、アリルチオ尿素
、ナフタリントリスルホン酸ソーダ、グリセリンなどが
添加されることが望ましい。

また、本発明の第２の発明のジアゾ複写材料は、支持体
１−に、多孔性微粉末例えば粒径が１〜５μ程度のシリ
カ等を結着剤中に分散させ、前記−・般式（１）で示さ
れるシリコン系界面活性剤を好ましく１：１．１〜０．
５ｇＩＱの割合で添加することによって？！’）られる
プレコート層形成液を塗布乾燥し、その１−に前記した
ようなジアゾ感光層を設けることによって製造される。

また、このプレコート層には、前記したシリコン系界面
活性剤の他、画像の濃度及びコン１へラストを高める目
的で、シリカ、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、硫酸バ
リウム、二酸化チタン、デンプン、ポリスチレン樹脂粉
末、スチレン−アクリル酸共重合体粉末等の無機及び有
機系微粉末の顔料を加えることもできる。また、プレコ
ー１へ履用バインダーとしては、後記に示す従来公知の
バインダーを適宜用いることができる。

本発明で用いるジアゾ化合物及びカップラー成分として
は、従来より使用されているのがそのまま使用できる。

即ち、ジアゾ化合物としては、例えば、４−ジアゾ−１
−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチル
アミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジプロピルアミノベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジベンジルアミノベンゼン、４−
ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、
４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−２−メチルベン
ゼン、４−ジアシー１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジ
ェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンセ
ン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジェトキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブ
トキシベンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノベンゼン、
４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−３−カルボキシベン
ゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプ１−−２．５
−ジェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１，４−メトキシ
ベンゾイルアミノ−２，５−ジェトキシベンゼンなどの
ジアゾ化合物の塩化物の金属ハライド（例えば塩化亜鉛
、塩化カドミウム、塩化錫など）との複塩、及び前記ジ
アゾ化合物の硫酸、四フッ化ホウ素、ヘキサフルオロリ
ン酸などの強酸の塩などが挙げられるが、もちろん、こ
れらのものに限定されるものではない。

カップラーとしては、例えば、レゾルシン、フロログル
シン、２，５−ジメチル−４−モルホリノメチルフェノ
ール、３−ヒドロキシシアノアセ１−アニリド、パラス
ルホアセｌ−アニリド、ｌ−ベンゾイルアミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、２，
３−ジヒドロキシナフタレン、２．７−シヒドロキノナ
フタレンー３，６−ジスルホン酸ソーダ、２，５−ジヒ
ドロキシナフタ１ノン−６−スルホン酸ソーダ、１−ヒ
ドロキシナフタレン−４−スルホン酸ソーダ、１−アミ
ノ−３−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホンア
ミド、ナフトールＡｓ、ナフトールＡｓ−Ｄ、２−ヒド
ロキシナフタレン−３−ビグアナイド、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸−Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
ミド塩酸塩、２，４．２’　、４’−テトラヒドロキシ
ジフェニル、２，４．２’　、４’　−テトラヒドロキ
シジフェニル、２，４．２’　、４’　−テトラヒドロ
キシジフェニルスルホキシド等が挙げられる。

また、プレコート層及びジアゾ感光層には、通常、バイ
ンダーが適用されるが、このバインダーとしては、ポリ
ビニルアルコール、メチルセルロース、ポリメタクリル
酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル
、ポリスチレン、ポリウレタン等の高分子を含む溶液型
やエマルジョン型等の慣用のものが適用される。

〔効　　果〕

本発明のジアゾ複写材料は、前記した特定のシリコン系
界面活性剤を含む感光層あるいはプレコート層を用いた
ものであるから、その製造に際しては、塗布ムラや塗布
液のハジキ、発泡等の種々の問題が解決され、また製品
の地合改良効果も達成されるので、製品品質の著しく高
められたものであり、かつ塗布液の形成には発泡の問題
を生じないので、製品製造を高速塗布下で効率よく行う
ことができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 〔ジアジ感光層塗布液〕 実施例１　比較例１ 酒石酸　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　　　ｌ１１
ｇ２−ヒドロキシ−３−ナフタレ ンモルホリノエチルアミド　　　］Ｏｇ　　　　］Ｏｇ
ジアゾニウムクロライド・ １／２ＺｎＣＱ２　　　　　　　　　　　Ｊｏｇ　　　
　１０ｇ塩化亜鉛　　　　　　　　　　　１０ｇ　　　
　１０ｇポリビニルアルコール　　　　　７０ｇ　　　
　７０ｇシリカ　　　　　　　　　　　４０ｇ　　　　
４０ｇシリコン系界面活性剤　　　　０．３ｇ　　　　
Ｏ（一般式（１）において、Ｒ１− Ｒ４はＣｌｌ３で、ｎが５のもの） 」１記組成物を水に溶解して全１ｊｉｌＱとし、これを
支体」二に塗布した後、乾燥して名サンプルを得、これ
らについて各種テス１〜を行なった。その結果を表−Ｉ
に示す。

＝１１− 表−■ 表−夏から明らかなように、本発明（第１の発明）品は
、液安定性にすぐれ高速塗工性に適したものであり、そ
の地合も良好なものであった。

実施例２ 〔プレコート層塗布液〕 微粒子シリカ　　　　　　　　　　　　　５５ｇポリビ
ニルアルコール　　　　　　　　　２０ｇポリアクリル
酸エステルエマルジョン　　８０ｇシリコン界面活性剤
　　　　　　　　　　０．３ｇ（一般式（１）に才？け
るＲ１−Ｒ４ がＣｌｌ３．ｎが５のもの） 前記組成物に水を加えて全量をＩＱとしてプレコート層
塗布液を調製した。

〔ジアゾ感光層塗布液〕

酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇカフェ
イン　　　　　　　　　　　　　　２１１ｇナフタレン
−２，７−ジスルホン酸ソーダ　１０ｇチオ尿素　　　
　　　　　　　　　　　　　５ｇ２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド　　　　　　　　
　　　　　］００ｇ４−モルホリノー２，５−ジブトキ
シベンゼンジアゾニウムクロリド］／２ＺｎＣＱ　２　
　　　２０ｇサポニン　　　　　　　　　　　　　　　
　２ｇ前記組成物に水を加えて全量を１Ｑとして、感光
層塗布液を調製した。

次に、上質紙に対し、先ず、前記プレコート層塗布液を
高速塗工機で塗布した後、乾燥してプレコート層を形成
し、その−ヒに前記感光層塗布液を塗布した後、乾燥し
てジアゾ感光紙を作成した。

実施例３ 実施例２のプレコート層形成液のシリコン系界面活性剤
に代えて、ｎがＩＯのシリコン系界面活性剤を０．５ｇ
用い、微粒子シリカの使用量を５０ｇどした以外は実施
例２と同様にしてジアゾ感光紙を作成した。

比較例２ 実施例２のプレコート層形成液からシリコン系界面活性
剤を除いた以外は、実施例２と同様にして比較用のジア
ゾ感光紙を作成した。

比較例３ 実施例３のプレコート層形成液からシリコン系界面活性
剤を除いた以外は、実施例３と同様にして比較用のジア
ゾ感光紙を作成した。

以」−のようにして得られた各サンプルの評価と塗工状
態を表−Ｈに示す。

表−■ 表−■から明らかなように、本発明（第２の発明）品は
、高速塗工性に適したものであり、その地合も良好なも
のであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくともジアゾ感光層を設けたジア
   ゾ複写材料に於いて、該ジアゾ感光層中に少なくとも微
   粒子シリカと下記一般式（ I ）で示されるシリコン系
   界面活性剤を含有させたことを特徴とするジアゾ複写材
   料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は炭素数１
   〜５のアルキル基又はアルコキシ基を示し、各Ｒ＿１〜
   Ｒ＿４は同一でも異なっていても良い。ｎは３〜２０の
   整数を表わす。）
2. （２）支持体上に、プレコート層を介してジアゾ感光層
   を設けたジアゾ複写材料において、該プレコート層中に
   少なくとも微粒子シリカと下記一般式（ I ）で示され
   るシリコン系界面活性剤を含有させたことを特徴とする
   ジアゾ複写材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は炭素数１
   〜５のアルキル基又はアルコキシ基を示し、各Ｒ＿１〜
   Ｒ＿４は同一でも異なっていても良い。ｎは３〜２０の
   整数を表わす。）