JPS6268890A - オレフイン類を重質炭化水素類へ転化するための多工程方法 - Google Patents
オレフイン類を重質炭化水素類へ転化するための多工程方法Info
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- JPS6268890A JPS6268890A JP61203910A JP20391086A JPS6268890A JP S6268890 A JPS6268890 A JP S6268890A JP 61203910 A JP61203910 A JP 61203910A JP 20391086 A JP20391086 A JP 20391086A JP S6268890 A JPS6268890 A JP S6268890A
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- olefinic
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
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- C07C2/12—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates or with catalysts comprising molecular sieves
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
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- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエテンに富んだオレフィン質装入原料をオリゴ
マー化してディーゼル燃料等として使用するための主要
割き鼠の留出油生成物を製造することからなる留出油範
囲燃料生成物を製造するための連続方法に関する。
マー化してディーゼル燃料等として使用するための主要
割き鼠の留出油生成物を製造することからなる留出油範
囲燃料生成物を製造するための連続方法に関する。
ゼオライト触媒及び炭化水素転化操作における近年の発
達はＣ５＋ガソリン、ディーゼル燃料等を製造するため
にオレフィン質装入原料を利用することの関心を創造し
た。ＺＳＭ−５タイプゼオライト触媒から誘導される基
本的研究に加えて、多数の知見がモービル・オレフィン
質・トウ・ガソリン／ディスティレート［Ｍｏｂｉｌ
０ｌｅｆｉｎｓ ｔ。
達はＣ５＋ガソリン、ディーゼル燃料等を製造するため
にオレフィン質装入原料を利用することの関心を創造し
た。ＺＳＭ−５タイプゼオライト触媒から誘導される基
本的研究に加えて、多数の知見がモービル・オレフィン
質・トウ・ガソリン／ディスティレート［Ｍｏｂｉｌ
０ｌｅｆｉｎｓ ｔ。
Ｇａ５ｏｌ ｉｎｅ／Ｄｉｓｔｉ ｌ ｌａｔｅ（ＭＯ
ＣＤ）］法として既知の新規な工業的操作の発達に寄与
−した。この方法は低級オレフィン類、特にＣ２〜Ｃ５
アルケン類を含む装入原料を利用するための安全且つ経
済的に許容できる技法として重要である。
ＣＤ）］法として既知の新規な工業的操作の発達に寄与
−した。この方法は低級オレフィン類、特にＣ２〜Ｃ５
アルケン類を含む装入原料を利用するための安全且つ経
済的に許容できる技法として重要である。
この方法は慣用のアルキル化装置に取って代わることが
できる。米国↑Ｙ許第３，９６０，９７８号及び同第’
４，０２１，５０２号明細書において、ブランク（Ｐｌ
ａｎｋ）、ロジンスキー（Ｒｏｓｉｎｓｋｉ）及びギベ
ンス（Ｇｉｖｃ＋＋ｓ）はＣ２〜Ｃ５オレフィン類中独
またはＣ２〜Ｃ６第１／フイン類とパラフィン質成分の
混合物の制御された酸度をもつ結晶性ゼオライト上で高
級炭化水素類のへ転化方法を開示している。また、米国
特許第４．１５０，０６２号、同第４，２１１，６４０
号及び同第４，２２７，９９２号明細書において、ガー
ウッド（ＧａｒＩＩＩｏｏｄ）らは操作技法の改善に寄
りしている。
できる。米国↑Ｙ許第３，９６０，９７８号及び同第’
４，０２１，５０２号明細書において、ブランク（Ｐｌ
ａｎｋ）、ロジンスキー（Ｒｏｓｉｎｓｋｉ）及びギベ
ンス（Ｇｉｖｃ＋＋ｓ）はＣ２〜Ｃ５オレフィン類中独
またはＣ２〜Ｃ６第１／フイン類とパラフィン質成分の
混合物の制御された酸度をもつ結晶性ゼオライト上で高
級炭化水素類のへ転化方法を開示している。また、米国
特許第４．１５０，０６２号、同第４，２１１，６４０
号及び同第４，２２７，９９２号明細書において、ガー
ウッド（ＧａｒＩＩＩｏｏｄ）らは操作技法の改善に寄
りしている。
低級オレフィン類、特にプロペン及びブテン頻のＨＺ
Ｓ Ｍ−５１での転化は中程度の加温及び加圧下で有効
である。転化生成物は液体燃料、特にＣ５＋脂肪族炭化
水素及び芳香族炭化水素として得られる。オレフィン質
ガソリンを好収率で製造することができ、オレフィン質
ガソリンを生成物として回収するが、または低苛酷度反
応器装置へ装入して留出油範囲生成物類へ更に転化する
ことができる。留出油型操作は高圧及び中程度の温度＝
４− で低級オレフィン類を反応させることによってＣＩｏ＋
脂肪族類の製造量を最大限にするために使用することが
できる。代表的な装置の操作の詳細は米国特許第４，４
５６，７７９号、同第４，４９７，９６８号明細書［オ
ーエン（Ｑｕｅｅｎ）ら］及び米国特許第４，４３３，
１８５号明細書［タバク（Ｔａｂａｋ）］に開示されて
いる。
Ｓ Ｍ−５１での転化は中程度の加温及び加圧下で有効
である。転化生成物は液体燃料、特にＣ５＋脂肪族炭化
水素及び芳香族炭化水素として得られる。オレフィン質
ガソリンを好収率で製造することができ、オレフィン質
ガソリンを生成物として回収するが、または低苛酷度反
応器装置へ装入して留出油範囲生成物類へ更に転化する
ことができる。留出油型操作は高圧及び中程度の温度＝
４− で低級オレフィン類を反応させることによってＣＩｏ＋
脂肪族類の製造量を最大限にするために使用することが
できる。代表的な装置の操作の詳細は米国特許第４，４
５６，７７９号、同第４，４９７，９６８号明細書［オ
ーエン（Ｑｕｅｅｎ）ら］及び米国特許第４，４３３，
１８５号明細書［タバク（Ｔａｂａｋ）］に開示されて
いる。
ＺＳＭ−５タイプ触媒のような酸性結晶性ゼオライトを
使用する接触オリゴマー化によるオレフィン類の重賞炭
化水素類への接触転化方法において、操作条件はガソリ
ン範囲生成物または留出油範囲生成物の形成を促進する
ように変化させることができる。中程度の温度及び比較
的高圧で、転化条件は少なくとも１６５℃（３３０下）
の標準沸点をもつ留出油範囲生成物の製造を促進する。
使用する接触オリゴマー化によるオレフィン類の重賞炭
化水素類への接触転化方法において、操作条件はガソリ
ン範囲生成物または留出油範囲生成物の形成を促進する
ように変化させることができる。中程度の温度及び比較
的高圧で、転化条件は少なくとも１６５℃（３３０下）
の標準沸点をもつ留出油範囲生成物の製造を促進する。
０２〜Ｃ６アルケン類含有低級オレフィン質装入原料を
選択的に転化することができる；しかじ、低苛酷度留出
油型条件はエテンの主要区分を転化するものではない。
選択的に転化することができる；しかじ、低苛酷度留出
油型条件はエテンの主要区分を転化するものではない。
留出油型において、プロペン、ブテン−１及び他の成分
を５０〜９５％程度転化することができるが、エチレン
成分は約１０〜３０％しか転化できない。
を５０〜９５％程度転化することができるが、エチレン
成分は約１０〜３０％しか転化できない。
従って、本発明はエテンに富んだ低級オレフィン質装入
原料を重せ液ｆ４ζ炭化水素生成物へ転ｆヒするための
連続多工程接触方法において、エテンに富んだ低級オレ
フィン質装入原１″１を第１工程高苛酷度反応帯域中で
加温及び中程度の圧力で形状選択性ゼオライトオリゴマ
ー化触媒と接触させて低級オレフィン質成分の少なくと
も１部分を中間オレフィン質炭化水素類へ転化し；高苛
酷度反応帯域からの第１工程オリゴマー化反応流出流を
冷却して中間オレフィン質炭化水素類の少なくとも１部
分をｌ１１１ｉ！シ、冷却した部分的に凝縮した高苛酷
度反応器流出流を第１相分離帯域中で未反応軽質オレフ
ィン含有軽質ガス川流と凝縮した液体中間炭化水素流へ
分離し；軽質ガス流の主要区分を第１Ｔ程高苛酷度反応
帯域ヘリサイクルし； 第１工程からの液体中間炭化水素流を加圧し、第２工程
留出油型接触反応器装置中で加温及び高圧で形状選択性
ゼオライ１〜オリゴマー化触媒と接触させて留出油含有
重質炭化水素流出流及び軽質炭化水素類を得： 第２相分離帯域中で第２工程流出流をフラッシング及び
冷却して分離を行ない、留出油に富んだ生成物流及び中
間炭化水素類含有軽質炭化水素蒸気を回収し：目、つ 回収した第２工程蒸気流内少なくとも１部を第１工程流
出流ヘリサイクルしてそれらを混合な流出流を、次に相
分離することを特徴とするエテンに富んだ低級オレフィ
ン質装入原料を重質液体炭化水素生成物へ転化するため
の連続多工程接触方法を提供するにある。
原料を重せ液ｆ４ζ炭化水素生成物へ転ｆヒするための
連続多工程接触方法において、エテンに富んだ低級オレ
フィン質装入原１″１を第１工程高苛酷度反応帯域中で
加温及び中程度の圧力で形状選択性ゼオライトオリゴマ
ー化触媒と接触させて低級オレフィン質成分の少なくと
も１部分を中間オレフィン質炭化水素類へ転化し；高苛
酷度反応帯域からの第１工程オリゴマー化反応流出流を
冷却して中間オレフィン質炭化水素類の少なくとも１部
分をｌ１１１ｉ！シ、冷却した部分的に凝縮した高苛酷
度反応器流出流を第１相分離帯域中で未反応軽質オレフ
ィン含有軽質ガス川流と凝縮した液体中間炭化水素流へ
分離し；軽質ガス流の主要区分を第１Ｔ程高苛酷度反応
帯域ヘリサイクルし； 第１工程からの液体中間炭化水素流を加圧し、第２工程
留出油型接触反応器装置中で加温及び高圧で形状選択性
ゼオライ１〜オリゴマー化触媒と接触させて留出油含有
重質炭化水素流出流及び軽質炭化水素類を得： 第２相分離帯域中で第２工程流出流をフラッシング及び
冷却して分離を行ない、留出油に富んだ生成物流及び中
間炭化水素類含有軽質炭化水素蒸気を回収し：目、つ 回収した第２工程蒸気流内少なくとも１部を第１工程流
出流ヘリサイクルしてそれらを混合な流出流を、次に相
分離することを特徴とするエテンに富んだ低級オレフィ
ン質装入原料を重質液体炭化水素生成物へ転化するため
の連続多工程接触方法を提供するにある。
触媒の融通性は高苛酷度第１工程及び留出油型第２オリ
ゴマー化工程に同じゼオライトを使用することを可能に
する。これらの工程に全く異なる触媒を使用することも
本発明の概念の範囲内にあるが、シリカ／アルミナモル
比７０／１をもつＺＳＭ−５を使用することが有利であ
る。
ゴマー化工程に同じゼオライトを使用することを可能に
する。これらの工程に全く異なる触媒を使用することも
本発明の概念の範囲内にあるが、シリカ／アルミナモル
比７０／１をもつＺＳＭ−５を使用することが有利であ
る。
本発明方法に使用することが好ましいオリゴマー化触媒
はシリカ／アルミナ比少なくとも１２、制御指数１〜１
２及び酸クラッキング活性的５０〜２００をもつ中気孔
形状選択性結晶性アルミノシリケートゼオライｔ・を包
含する。好適なゼオライトはＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１，
１，ＺＳＭ−１２、ＺＳＩＶＩ−２２、ＺＳＭ−２３、
ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−３８である。Ｚ Ｓ Ｍ 、
−５は米国特許第３．７０２，８８６号明細書及び米国
再発行特許第２９，９４８号明細書に開示されている。
はシリカ／アルミナ比少なくとも１２、制御指数１〜１
２及び酸クラッキング活性的５０〜２００をもつ中気孔
形状選択性結晶性アルミノシリケートゼオライｔ・を包
含する。好適なゼオライトはＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１，
１，ＺＳＭ−１２、ＺＳＩＶＩ−２２、ＺＳＭ−２３、
ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−３８である。Ｚ Ｓ Ｍ 、
−５は米国特許第３．７０２，８８６号明細書及び米国
再発行特許第２９，９４８号明細書に開示されている。
他の適当なゼオライト類は米国特許第３，７０９，９７
９号、同第３，８３２，４４９号、同第４，０７６．９
７９号、同第３，８３２，４４９号、同第４．０７６．
８４２号、同第４，０１６，２４５号、同第４，０４６
，８３９号、同第４，４１４，４２３号、同第４，４１
７，０８６号及び同第４．５１７，３９６号明細書に開
示されている。適当な触媒はＺＳＭ−５ゼオライトと３
５重量％のアルミナ結合剤よりなる直径約１〜５ｉｎｍ
の円筒状押出成形物の形態である。上述のゼオライト類
は酸型またはＮｉ、Ｃｏ及び／または周期表第■族〜第
■族の他め金属のような適当な金属カチオンでイオン交
換した形態で使用することができる。低級オレフィン類
を転化するために使用することができ、る他の触媒はボ
ロシリケート、フェロシリケート、シリケート及び／ま
たは合成モルデナイトを包含する。
９号、同第３，８３２，４４９号、同第４，０７６．９
７９号、同第３，８３２，４４９号、同第４．０７６．
８４２号、同第４，０１６，２４５号、同第４，０４６
，８３９号、同第４，４１４，４２３号、同第４，４１
７，０８６号及び同第４．５１７，３９６号明細書に開
示されている。適当な触媒はＺＳＭ−５ゼオライトと３
５重量％のアルミナ結合剤よりなる直径約１〜５ｉｎｍ
の円筒状押出成形物の形態である。上述のゼオライト類
は酸型またはＮｉ、Ｃｏ及び／または周期表第■族〜第
■族の他め金属のような適当な金属カチオンでイオン交
換した形態で使用することができる。低級オレフィン類
を転化するために使用することができ、る他の触媒はボ
ロシリケート、フェロシリケート、シリケート及び／ま
たは合成モルデナイトを包含する。
本明細書において、特記しない限りはメートル法及び重
量部を使用する。流動床接触反応器、移動床反応器及び
固定床反応器を含む種々の反応器構造を使用することが
できるが、本明細書では装置の相対位置に依存して異な
る操作条件下で操作される多数の固定床反応器を使用す
る場合について説明する。
量部を使用する。流動床接触反応器、移動床反応器及び
固定床反応器を含む種々の反応器構造を使用することが
できるが、本明細書では装置の相対位置に依存して異な
る操作条件下で操作される多数の固定床反応器を使用す
る場合について説明する。
好適な装入原料は少なくとも約１５モル％のエテンを含
有し、ｎ−モノオレフィン類及びその異性体のようなＣ
２〜Ｃ６オレフィン類より実質上なる。
有し、ｎ−モノオレフィン類及びその異性体のようなＣ
２〜Ｃ６オレフィン類より実質上なる。
工」［土ニー高ＪＪｉ区］「器」Ｌ作一本明細書に使用
する術語ｒ高苛酷度」はエテンの主要割合量（５０％以
上）を転化するために有効な物質の組み合わせ及び条件
に関するものである。
する術語ｒ高苛酷度」はエテンの主要割合量（５０％以
上）を転化するために有効な物質の組み合わせ及び条件
に関するものである。
この程度の反応苛酷度は既知の方法において昇温、触媒
活性等により達成することができる。図において、エテ
ンに富んだオレフィン質装入原「１は定電流条件下で液
体導管（１）を介してプランＩ−へ供給される。このＣ
２＋装入原ｆｌ流はコンプレッサー（２）により加圧し
、次に、熱交換装置（４、＋２Ａ、１２Ｂ、１２Ｃ）及
び炉（５）を通過させることにより複数個の反応器容、
１ｉｉｉ（ＩＩＡ、１１Ｂ、１１Ｃ）を含む反応器装置
（１０）中での接触転化反応に必要な温度へ逐次加熱さ
れる。図示する反応器サブシステム帯域は３個の下降流
式固定床連続反応２１と該反応器間及び該反応器と次の
サブシステムの間に備えられた熱交換装置（１２Ａ、＋
２１１．１２Ｃ）よりなる。反応器の構成はＡ、Ｂまた
はＣの任意の位置に任意の反応器を配置することができ
る。位置Ａの反応器は最も老化した触媒を備え、位ＥＣ
の反応器は新鮮な再生済み触媒を備える。熱交換装置（
４）からの冷却済み反応器流出流をまず第１相低温分離
装置（Ｌ Ｔ Ｓ ）（１５）中で分離して凝縮したＣ
５＋に富んだ炭化水素液体流（１６）及びＣ２〜Ｃ１脂
肪族炭化水素類並びにエテンまたは水素、−酸化炭素、
メタン、窒素または他の不活性ガスのような装入原料中
に存在することがある他の未反応ガス状成分を含有する
第１軽質ガス流（１７）を得る。この第１軽質ガス流の
主要区分をコンプレッサー（１８）て再加圧し、コンプ
レッサー（２）からの新鮮な装入原料ヘリサイクルする
。
活性等により達成することができる。図において、エテ
ンに富んだオレフィン質装入原「１は定電流条件下で液
体導管（１）を介してプランＩ−へ供給される。このＣ
２＋装入原ｆｌ流はコンプレッサー（２）により加圧し
、次に、熱交換装置（４、＋２Ａ、１２Ｂ、１２Ｃ）及
び炉（５）を通過させることにより複数個の反応器容、
１ｉｉｉ（ＩＩＡ、１１Ｂ、１１Ｃ）を含む反応器装置
（１０）中での接触転化反応に必要な温度へ逐次加熱さ
れる。図示する反応器サブシステム帯域は３個の下降流
式固定床連続反応２１と該反応器間及び該反応器と次の
サブシステムの間に備えられた熱交換装置（１２Ａ、＋
２１１．１２Ｃ）よりなる。反応器の構成はＡ、Ｂまた
はＣの任意の位置に任意の反応器を配置することができ
る。位置Ａの反応器は最も老化した触媒を備え、位ＥＣ
の反応器は新鮮な再生済み触媒を備える。熱交換装置（
４）からの冷却済み反応器流出流をまず第１相低温分離
装置（Ｌ Ｔ Ｓ ）（１５）中で分離して凝縮したＣ
５＋に富んだ炭化水素液体流（１６）及びＣ２〜Ｃ１脂
肪族炭化水素類並びにエテンまたは水素、−酸化炭素、
メタン、窒素または他の不活性ガスのような装入原料中
に存在することがある他の未反応ガス状成分を含有する
第１軽質ガス流（１７）を得る。この第１軽質ガス流の
主要区分をコンプレッサー（１８）て再加圧し、コンプ
レッサー（２）からの新鮮な装入原料ヘリサイクルする
。
通常、高苛酷度多帯域反応器装置は帯域間冷却を使用し
、それによって反応による発熱を注意深く制御して約２
６０〜３７０℃の通常の中程度の温度範囲以上の過度の
温度を防止することができる。
、それによって反応による発熱を注意深く制御して約２
６０〜３７０℃の通常の中程度の温度範囲以上の過度の
温度を防止することができる。
好都自には、どの反応器の最大温度差も約３０℃（約５
０下の八Ｔ）であり、空間速度（オレフィン質装入原料
を基準とするＬ ＨＳ Ｖ ）は約０．５〜１である。
０下の八Ｔ）であり、空間速度（オレフィン質装入原料
を基準とするＬ ＨＳ Ｖ ）は約０．５〜１である。
熱交換装置は反応器間冷却を提供し、流出流の温度を精
留温度へ低下させる。１個または２個以−１１の反応器
からの熱反応器流出流と液体流を熱交換して液体炭化水
素類を気化することによって反応器の発熱量の少なくと
も１部分を利用することはエネルギー保存の重要な面で
ある。精留前に、適宜、熱交換装置により流出流から熱
を回収することができる。約１５００〜２９００ｋＰａ
（２００〜４００ ｐｓｉｇ）の中程度の圧力並びに反
応器装置挿入口で約１２００ｋＰａの最低オレフィン分
圧で高苛酷度反応器を運転することが好適である。
留温度へ低下させる。１個または２個以−１１の反応器
からの熱反応器流出流と液体流を熱交換して液体炭化水
素類を気化することによって反応器の発熱量の少なくと
も１部分を利用することはエネルギー保存の重要な面で
ある。精留前に、適宜、熱交換装置により流出流から熱
を回収することができる。約１５００〜２９００ｋＰａ
（２００〜４００ ｐｓｉｇ）の中程度の圧力並びに反
応器装置挿入口で約１２００ｋＰａの最低オレフィン分
圧で高苛酷度反応器を運転することが好適である。
第１反応器装置は個々の反応器容器内に多数の下降式断
熱性接触帯域を備えることができる。新鮮な全装入原料
を基準とするｆｆＮｉ時間空間速度（Ｗ ＨＳ Ｖ ）
は約０．１〜・２である。この型において、軽質ガスの
モルリサイクル比は新鮮な装入原料中のオレフィン類の
合計址を基準として少なくとも等モル比である。リサイ
クル／新鮮な装入原料オレフィンの好適なモル比は少な
くとも２／１である。
熱性接触帯域を備えることができる。新鮮な全装入原料
を基準とするｆｆＮｉ時間空間速度（Ｗ ＨＳ Ｖ ）
は約０．１〜・２である。この型において、軽質ガスの
モルリサイクル比は新鮮な装入原料中のオレフィン類の
合計址を基準として少なくとも等モル比である。リサイ
クル／新鮮な装入原料オレフィンの好適なモル比は少な
くとも２／１である。
工２程ヨＷ」−留」１１−油−型１Ｌすじ（ヱーユイヒ
ー反５応−器−１１作−第２留出油製造工程は工程Ｉが
らの低級及び中間範囲オレフィン質炭化水素類を主要割
合ｌの留出油を含有する液体炭化水素類ｌ＼転化するた
めの形状選択性ゼオライトオリゴマー化触媒を備える接
触オリゴマー化反応器装置を備える。好適には少なくと
も７５モル％のＣ５〜Ｃ５脂肪族炭化水素類を含有する
Ｃ５＋に富んだ炭化水素液体流（１６）は実質上界なる
操作条件のためにを工程Ｉと工程■の間に液体処理装置
を提供するように操作可能に接続されたポンプ手段（１
９）により加圧される。
ー反５応−器−１１作−第２留出油製造工程は工程Ｉが
らの低級及び中間範囲オレフィン質炭化水素類を主要割
合ｌの留出油を含有する液体炭化水素類ｌ＼転化するた
めの形状選択性ゼオライトオリゴマー化触媒を備える接
触オリゴマー化反応器装置を備える。好適には少なくと
も７５モル％のＣ５〜Ｃ５脂肪族炭化水素類を含有する
Ｃ５＋に富んだ炭化水素液体流（１６）は実質上界なる
操作条件のためにを工程Ｉと工程■の間に液体処理装置
を提供するように操作可能に接続されたポンプ手段（１
９）により加圧される。
中間液体流は熱交換装置（１９Ａ）中での留出油生成物
との間接的な熱交換により予熱され、少なくとも約４０
０（１ｋＰａ、好適には約４２２５〜７０００ｋｒ’ａ
（６０（１）−１０００ｐｓｉｇ＞の圧力で工程■のサ
ブシステムへ送られる。
との間接的な熱交換により予熱され、少なくとも約４０
０（１ｋＰａ、好適には約４２２５〜７０００ｋｒ’ａ
（６０（１）−１０００ｐｓｉｇ＞の圧力で工程■のサ
ブシステムへ送られる。
代表的な留出油型第２工程反応器装置（２０）を記載す
る。複数個の反応器装置並びに反応器間冷却を使用する
ことができ、それによって反応による発熱を注意深く制
御して約１９０〜３１５℃（３７５〜６００下）の範囲
の標準的な中程度の温度以上の過度の温度を防止するこ
とができる。
る。複数個の反応器装置並びに反応器間冷却を使用する
ことができ、それによって反応による発熱を注意深く制
御して約１９０〜３１５℃（３７５〜６００下）の範囲
の標準的な中程度の温度以上の過度の温度を防止するこ
とができる。
Ｃ５＋炭化水素類含有オレフィン質中間流は導管（１９
Ｂ）により導入され、該中間流を反応温度へ加熱する熱
交換装置（２１Ａ、２１Ｂ、２１Ｃ）及び炉（２２）を
連続的に通過させるための導管へ送られる。次に、オレ
フィン質流を連続触媒床（２０Ａ、２０Ｂ、２０Ｃ）／
＼順番に送り、オレフィン含量の主要区分を重質留出油
成分へ転化する。好都合には、どの反応器の最大温度差
も約３０でであり、空間速度（オレフィン装入原子゛１
を基準とするＬ Ｉ−Ｉ Ｓ Ｖ ）は約０．５へ１．
５である。熱交換装置（２１Ａ、２１Ｂ）は反応器間冷
却を提供し、熱交換装置（２１Ｃ）は流出流の温度を更
に低下させる。減圧！＜ルブ〈ｚ５）によるフラッシン
グの後、Ｔ程■の流出流を第２高温相分離（ＩＩ Ｔ
Ｓ ）装置（２７）／＼ｉ％る。
Ｂ）により導入され、該中間流を反応温度へ加熱する熱
交換装置（２１Ａ、２１Ｂ、２１Ｃ）及び炉（２２）を
連続的に通過させるための導管へ送られる。次に、オレ
フィン質流を連続触媒床（２０Ａ、２０Ｂ、２０Ｃ）／
＼順番に送り、オレフィン含量の主要区分を重質留出油
成分へ転化する。好都合には、どの反応器の最大温度差
も約３０でであり、空間速度（オレフィン装入原子゛１
を基準とするＬ Ｉ−Ｉ Ｓ Ｖ ）は約０．５へ１．
５である。熱交換装置（２１Ａ、２１Ｂ）は反応器間冷
却を提供し、熱交換装置（２１Ｃ）は流出流の温度を更
に低下させる。減圧！＜ルブ〈ｚ５）によるフラッシン
グの後、Ｔ程■の流出流を第２高温相分離（ＩＩ Ｔ
Ｓ ）装置（２７）／＼ｉ％る。
このＩＩ Ｔ Ｓ装置（２７）は４０ （１０１ｃＰａ
ｌゝ１．下グ）圧力及び第１相低温分離装置（＋５）よ
り少なくとも１００℃高い温度でＣ１８１−炭化水素類
の主要割斤鼠を回収し、軽質及び中間（Ｃ９−）炭化水
素類を気化するような方法で運転される。この第２蒸気
流は導管（２８）により工程ｌｌ＼リサイクルされる。
ｌゝ１．下グ）圧力及び第１相低温分離装置（＋５）よ
り少なくとも１００℃高い温度でＣ１８１−炭化水素類
の主要割斤鼠を回収し、軽質及び中間（Ｃ９−）炭化水
素類を気化するような方法で運転される。この第２蒸気
流は導管（２８）により工程ｌｌ＼リサイクルされる。
所望の圧力及び流速を維持するためにリサイクル制御装
置を用いて工程ｌ流出流より僅かに高い圧力（例えば約
３ （１ｎ Ｏ〜３５ ｎ Ｏｋｒ’ａ）てＩＩ ＴＳ
装置を運転することが好都合である。
置を用いて工程ｌ流出流より僅かに高い圧力（例えば約
３ （１ｎ Ｏ〜３５ ｎ Ｏｋｒ’ａ）てＩＩ ＴＳ
装置を運転することが好都合である。
１６５℃（３３０下）以上の標準沸点をもつ重質液体炭
化水素類を製造するように第２工程反応器条件を利用す
ることが好ましい。代表的な第２工程ＨＺ Ｓ Ｍ −
５固定床反応器装置は約０．５〜２液体時間空間速度（
反応器へ装入される全オレフィン類を基準とする）、２
３０℃（４５０下）（操作開始時点）〜３１５℃（６０
０下）（操作終了時点）の温度及び４２２５ ｋＰａ（
６００ｐｓｉｇ）の合計圧力並びに挿入口で約１１００
ｋｌ”ａ（１６０ｐｓｉｇ）の最低オレフィン分圧で
運転することができる。
化水素類を製造するように第２工程反応器条件を利用す
ることが好ましい。代表的な第２工程ＨＺ Ｓ Ｍ −
５固定床反応器装置は約０．５〜２液体時間空間速度（
反応器へ装入される全オレフィン類を基準とする）、２
３０℃（４５０下）（操作開始時点）〜３１５℃（６０
０下）（操作終了時点）の温度及び４２２５ ｋＰａ（
６００ｐｓｉｇ）の合計圧力並びに挿入口で約１１００
ｋｌ”ａ（１６０ｐｓｉｇ）の最低オレフィン分圧で
運転することができる。
生成物の精留はガス逸出流（１７Ａ）及び留出油に富ん
だ液体流（２９）を脱ブタン塔（４０）へ送ることによ
ってリサイクルループの外側で行なわれ、脱ブタン塔（
４０）において、Ｃ３〜Ｃ４Ｉ、ＰＧ生成物は塔頂コン
デンサー分離装置（４２）から回収され、若干の未反応
エテンを含有するＣ２−ガス及び少量のＣ１−炭化水素
類が回収される。Ｃ５＋液体残さ流（４４）を生成物ス
フリッター（５０）へ送り、Ｃ５〜ｃ９粗ガソリン生成
物は塔頂コンデンサー（５２）及びアキュムレーター（
５４）から回収され、粗留出油生成物は導管（５６）及
び熱交換装置ｆｆ（＋！ＩＡ）を介してＣ５゜」残さ流
として回収される。代表的な生成物精留装置は米国特許
第４，４５６，７７９号及び同第４，５０４．ｆ！９９
号明細書［オーエン（Ｏｍｅｎ）ら］に記載されている
。
だ液体流（２９）を脱ブタン塔（４０）へ送ることによ
ってリサイクルループの外側で行なわれ、脱ブタン塔（
４０）において、Ｃ３〜Ｃ４Ｉ、ＰＧ生成物は塔頂コン
デンサー分離装置（４２）から回収され、若干の未反応
エテンを含有するＣ２−ガス及び少量のＣ１−炭化水素
類が回収される。Ｃ５＋液体残さ流（４４）を生成物ス
フリッター（５０）へ送り、Ｃ５〜ｃ９粗ガソリン生成
物は塔頂コンデンサー（５２）及びアキュムレーター（
５４）から回収され、粗留出油生成物は導管（５６）及
び熱交換装置ｆｆ（＋！ＩＡ）を介してＣ５゜」残さ流
として回収される。代表的な生成物精留装置は米国特許
第４，４５６，７７９号及び同第４，５０４．ｆ！９９
号明細書［オーエン（Ｏｍｅｎ）ら］に記載されている
。
第１工程からのＣ３］−炭化水素類の主要割合ｌをカス
ケード式に留出油型反応器へ送ることも本発明の概念の
範囲内である。これは本発明操作を最大限に利用するも
のであり、ガソリン沸点範囲成分を重合することにＪ：
って留出油生成物を最大とすることができる。第１工程
は約１５００〜２９００ｋＰａ（２００〜４００ｐｓｉ
ｇ）の圧力レベルで操作されるために、圧縮必要条イ１
は効率的である。また、両工程において、主要生成物の
分離を行ない且つ経済的なリサイクルを提供するために
慣用の分離装置を使用する。先行技術においては、脱エ
タン塔及び脱ブタン塔を使用してＬ Ｐ Ｇリサイクル
を片方の工程または両工程に供給している。
ケード式に留出油型反応器へ送ることも本発明の概念の
範囲内である。これは本発明操作を最大限に利用するも
のであり、ガソリン沸点範囲成分を重合することにＪ：
って留出油生成物を最大とすることができる。第１工程
は約１５００〜２９００ｋＰａ（２００〜４００ｐｓｉ
ｇ）の圧力レベルで操作されるために、圧縮必要条イ１
は効率的である。また、両工程において、主要生成物の
分離を行ない且つ経済的なリサイクルを提供するために
慣用の分離装置を使用する。先行技術においては、脱エ
タン塔及び脱ブタン塔を使用してＬ Ｐ Ｇリサイクル
を片方の工程または両工程に供給している。
先行技術の生成物精留は通常両工程のりザイクルルーブ
内にあるが、本発明方法においては、生成物区分はリサ
イクルループの外側にある。結果として、新規な方法は
先行技術の装置よりも安い資本投資及び操作コストをも
つことができる。
内にあるが、本発明方法においては、生成物区分はリサ
イクルループの外側にある。結果として、新規な方法は
先行技術の装置よりも安い資本投資及び操作コストをも
つことができる。
図は本発明方法の１実施態様を示すフローシートである
。図中、１・・・液体導管、２・・・コンプレッサー、
４・・・熱交換装置、５・・・炉、１０・・・反応器装
置、１１． Ａ、１１ Ｂ、１１．Ｃ・・・反応器容器
、１２Ａ、１２Ｂ、１２Ｃ・・・熱交換装置、１５・・
・第１相低混分離装置、１６・・・Ｃ５＋に富んだ炭化
水素液体流、１７・・・第１軽質ガス流、１７Ａ・・・
ガス相逸出流、１８・・・コンプレッサー、１９・・・
ポンプ手段、１９Ａ・・・熱交換装置、１９Ｂ・・・導
管、２０・・・留出油型第２工程反応器装置、２ＯＡ、
２０Ｂ、２０Ｃ・・・触媒床、２１Ａ、２１Ｂ、２１Ｃ
・・・熱交換装置、２２・・・炉、２５・・・減圧バル
ブ、２７・・・第２高温和分離装置、２８・・・導管、
２９・・・留出油に富んだ液体流、４０・・・脱ブタン
塔、４２・・・塔頂コンデンサー分離装置、４４・・・
Ｃ５＋液体残さ流、５０・・・生成物スプリッター、５
２・・・塔頂コンデンサー、５４・・・アキュムレータ
ー、５６・・・導管。
。図中、１・・・液体導管、２・・・コンプレッサー、
４・・・熱交換装置、５・・・炉、１０・・・反応器装
置、１１． Ａ、１１ Ｂ、１１．Ｃ・・・反応器容器
、１２Ａ、１２Ｂ、１２Ｃ・・・熱交換装置、１５・・
・第１相低混分離装置、１６・・・Ｃ５＋に富んだ炭化
水素液体流、１７・・・第１軽質ガス流、１７Ａ・・・
ガス相逸出流、１８・・・コンプレッサー、１９・・・
ポンプ手段、１９Ａ・・・熱交換装置、１９Ｂ・・・導
管、２０・・・留出油型第２工程反応器装置、２ＯＡ、
２０Ｂ、２０Ｃ・・・触媒床、２１Ａ、２１Ｂ、２１Ｃ
・・・熱交換装置、２２・・・炉、２５・・・減圧バル
ブ、２７・・・第２高温和分離装置、２８・・・導管、
２９・・・留出油に富んだ液体流、４０・・・脱ブタン
塔、４２・・・塔頂コンデンサー分離装置、４４・・・
Ｃ５＋液体残さ流、５０・・・生成物スプリッター、５
２・・・塔頂コンデンサー、５４・・・アキュムレータ
ー、５６・・・導管。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エテンに富んだ低級オレフィン質装入原料を重質液
体炭化水素生成物へ転化するための連続多工程接触方法
において、 エテンに富んだ低級オレフィン質装入原料を第１工程高
苛酷度反応帯域中で加温及び中程度の圧力で形状選択性
ゼオライトオリゴマー化触媒と接触させて低級オレフィ
ン質成分の少なくとも１部分を中間オレフィン質炭化水
素類へ転化し；高苛酷度反応帯域からの第１工程オリゴ
マー化反応流出流を冷却して中間オレフィン質炭化水素
類の少なくとも１部分を凝縮し、冷却した部分的に凝縮
した高苛酷度反応器流出流を第１相分離帯域中で未反応
軽質オレフィン含有軽質ガス相流と凝縮した液体中間炭
化水素流へ分離し； 軽質ガス流の主要区分を第１工程高苛酷度反応帯域へリ
サイクルし； 第１工程からの液体中間炭化水素流を加圧し、第２工程
留出油型接触反応器装置中で加温及び高圧で形状選択性
ゼオライトオリゴマー化触媒と接触させて留出油含有重
質炭化水素流出流及び軽質炭化水素類を得； 第２相分離帯域中で第２工程流出流をフラッシング及び
冷却して分離を行ない、留出油に富んだ生成物流及び中
間炭化水素類含有軽質炭化水素蒸気を回収し；且つ 回収した第２工程蒸気流の少なくとも１部を第１工程流
出流へリサイクルしてそれらを混合した流出流を、次に
相分離することを特徴とするエテンに富んだ低級オレフ
ィン質装入原料を重質液体炭化水素生成物へ転化するた
めの連続多工程接触方法。 ２、第１工程流出流中に存在するオレフィン質中間炭化
水素類の主要割合量を凝縮し、更に第２工程で転化させ
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、オレフィン質中間炭化水素類が少なくとも７５モル
％のＣ＿５〜Ｃ＿９脂肪族炭化水素類を含有する特許請
求の範囲第２項記載の方法。 ４、装入原料が少なくとも１５モル％のエテンを含有す
る特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項
に記載の方法。 ５、装入原料が実質上Ｃ＿２〜Ｃ＿６オレフィン類より
なる特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１
項に記載の方法。 ６、第１工程及び第２工程の触媒がＺＳＭ−５を含有す
る特許請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項
に記載の方法。 ７、第２相分離帯域が第１工程反応器と第２工程反応器
の間の操作圧力に維持され、第２相分離帯域の温度が第
１分離帯域の温度より高く、それによって第２工程流出
流中のＣ＿９−炭化水素類の主要割合量を気化する特許
請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項に記載
の方法。 ８、Ｃ＿４−軽質ガス含有ガス逸出流が第１相分離帯域
から除去され、回収される特許請求の範囲第１項から第
７項までのいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US775907 | 1985-09-13 | ||
| US06/775,907 US4891457A (en) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | Multistage process for converting olefins to heavier hydrocarbons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6268890A true JPS6268890A (ja) | 1987-03-28 |
| JPH07103382B2 JPH07103382B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=25105905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61203910A Expired - Lifetime JPH07103382B2 (ja) | 1985-09-13 | 1986-09-01 | オレフイン類を重質炭化水素類へ転化するための多工程方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4891457A (ja) |
| EP (1) | EP0215609B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07103382B2 (ja) |
| AU (1) | AU604461B2 (ja) |
| CA (1) | CA1270003A (ja) |
| DE (1) | DE3677677D1 (ja) |
| ZA (1) | ZA866771B (ja) |
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-
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| JPH07103382B2 (ja) | 1995-11-08 |
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