JPS60158291A - 高粘度指数潤滑油の製造方法 - Google Patents

高粘度指数潤滑油の製造方法

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JPS60158291A
JPS60158291A JP59275035A JP27503584A JPS60158291A JP S60158291 A JPS60158291 A JP S60158291A JP 59275035 A JP59275035 A JP 59275035A JP 27503584 A JP27503584 A JP 27503584A JP S60158291 A JPS60158291 A JP S60158291A
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はオレ74類をゼオライト触媒上で、低流動点、
高粘度及び高粘度指数(V、I)をもつ潤滑油へ転化す
るための組み合わせ操作に関する。
[従来の技術1 関連出願である米国特許出願番号492,885号(1
983年5月9日出願)はオレフィン類から潤滑油を製
造するためのZSM−23を含む種々のゼオライト類を
開示している;関連出願である米国特許出願番号509
 、672号(1983年6月30日出願)は新鮮なZ
SM−23ゼオライト上でのオレフィン類の転化から誘
導された潤滑油類の製造に関するものであり、また関連
出願である米国特許出願359,395号(1982年
3月18日出願)は触媒として多孔質結晶性ゼオライト
を利用するオレフィン類の低流動点及び高粘度指数をも
つ炭化水素油への転化方法を論じている。ZSM−5タ
イプゼオフイト上でのオレフィン類の転化は業界におい
て良(知られている。例えば、米国特許第4,227,
992号並びに本明細書に記載する特許はこの一般的な
目的に関する先行技術の優れた例である。
米国特許第4,126,644号明細書はより高沸点の
生成物を製造するためにZSM−5タイプのゼオライト
上でのフィッシャー−[ロプッシュ合成物、主としてC
9〜CIOオレフイン類からの液体区分の転化方法を開
示している。
米国特許第3,322,848号明細書はZSM−5タ
イプ以外の結晶性アルミノシリケートゼオライト類上で
% Cl0−Cl3ノルマル α−オレフィン類を処理
することよりなるCl0−C+e ノルマル α−オレ
フィン類からの高V、I、低流動点潤滑油類の製造を指
向するものである。
[発明の構成] 本発明は02〜CI6オレフイン類からの潤滑油の合成
方法において、才しフィン類装入原料を第1工程におい
て、ZSM−23触媒またはその水素型上に通して、潤
滑油沸点範囲以下の沸点の液体生成物を製造し、第1工
程からの液体流出流を第2工程において、気孔寸法5オ
ングストロ一ム以上izsM−sタイプ触媒またはその
水素型上に通して、液体流出流の炭素含量をさらに増加
し、第2工程から潤滑油生成物を分離することを特徴と
するC2〜C,6オレフイン類からの潤滑油の合成方法
を提供するにある。
本発明の組み合わせ操作は米国特許第 4.076.842号明細書に記載されているZSM−
23触媒を使用し、加温及び加圧下で、オレフィン類、
通常C3〜CI8オレフイン類を潤滑油範囲以下の沸点
をもち枝分かれが少ないことを特徴とする液体生成物へ
転化し、次にこの液体生成物をZSM−5タイプ触媒上
し;通し、増大した粘度指数をもつ潤滑油を製−造する
ことよりなる潤滑油の製造方法を指向するものである。
本発明の第1工程、すなわちオレフィン類をZSM−2
3タイプの触媒と接触させる工程の操作は177〜34
3℃(350〜650下)の範囲の温度、791−34
575kPa(100−5000psig)の範囲、好
ホしくは2859〜13890kPa(400−200
0psig)の範囲の圧力及び0.1〜10WH8V、
好ましくは0.2〜2WH8Vの範囲の空間速度で行な
われる。同様の操作条件は第2工程にも利用で軽る。
上述のように、本発明の組み合わせ操作の第1工程はZ
SM−23触媒(約5オングストローム以下の気孔寸法
をもつ)を使用する。ZSM−23はブランク(Pla
nk)らの米国特許第4.076.842号明細書に記
載されて(する。本発明に利用するZSM−23触媒は
米国特許第4.076.842号明細書に記載されたX
線粉末回折図形と実質上同じ図形をもつ。シリカの実質
上純粋な形態は該ゼオライトの合成に使用できるが、し
かし、シリカの好適な市販製品はHl−SILの商品名
で販売されており、これはAltOs及びNaC1の痕
跡量不純物を含有する水和形態の微粉シリカである。
ZSM−23に担持される初期陽イオンは業界において
良(知られている技法に従って他の種々の陽イオンに置
換できる。代表的な置換できる陽イオンは水素イオン、
アンムニツムイオン、金属陽イオンまたはそれらの混合
物である。置換できる金属陽イオンに関して、特に好適
なもの1よ希土金属、マンガン及びカルシウムのような
金属の陽イオン並びに周期表■族の金属の陽イオンであ
る。
本発明に使用するZSM−23触媒は水素型力を好まし
い。代表的なイオン交換技法はZSM−23ゼオライY
と所望の置換陽イオンの1111*た(よ2種以上の陽
イオンの塩とを接触させることである。
種々の塩が使用できるが、特に好適なものは塩化物、硝
酸塩及び硫酸塩である。代表的なイオン交換技法は米国
特許第3,140,249号、同第3,140,251
号及び同3,140,253号明細書を含む種々の特許
に開示されている。
ZSM−23ゼオフイトは該ゼオライトに圧縮抵抗を付
与するような該ゼオフィトに所望の特性を提供するため
の結合剤として作用する無機物質と混合することが好ま
しい、結合剤すなわち母材は業界において既知のもので
あり、シリカ、アlしミナ、マグネシア、ジルコニア、
トリアまたはそれらの組み合わせのような種々の無機酸
化物を包含する。好適な母材はアルミナである。
本発明で使用する第2工程触媒は約5オングストローム
以上の中気孔寸法をもつHzsM−itのよう°なZS
M−5タイプである。ZSM−5は米国特許第3,70
2,886号及び米国再発行特許第29.948号明細
書に詳細に記載されている。第1工程及び第2工程の触
媒は必要な相対気孔寸法が保持されるのであれば同じ物
でもまた異なるものであってもよい。第2工程に有用で
ある他のZSM−5型ゼオライトはZSM−11、ZS
M−12、ZSM−35、ZSM−38、ZSM−48
、それらの水素型及び中気孔直径すなわち約5オングス
トローム以上の中気孔をもつ特別なゼオライトという条
件の他の類似物質である。
ZSM−11は米国特許第3,709,979号明細書
に、ZSM−12は米国特許第3,832,449号明
細書に、ZSM−35は米国特許第4,016,245
号明細書測置ZSM−3811米国特許#4,046,
859号明細書に、ZSM−48は米国特許第4,39
7,827号にそれぞれ記載されている。
通常低I&または軽質オレフィン類はC2〜C86を包
含するが、02〜C8が好適である。
[実施例] 以下に実施例(特記しない限り単に1例」と記載する)
を挙げ本発明を更に説明する。以下の例において、ゼオ
ライトは0.16cm(1716インチ)押出成型物(
35重量%アルミナ結合剤含有)の形態で調製し、14
〜25メツシユの寸法にし、この4.9gを内径0.9
5cm(378インチ)のステンレス鋼製微小反応器に
装填する。次に反応器装填物をその場で水素を用いて4
82℃(900下)で1時間にわたつて処理し、標準乾
燥状態とし、次にプロピレンを導入する。標準実験条件
は下降流、0.5W HS Vであった。
a値約400をもっHzSM−5押出成型物上にプロピ
レンを10443 kPaの圧力で、最初の2日間20
4℃(400下)の平均触媒温度で、最後の2日間23
2℃(450下)の平均触媒温度で、合計4日間通過さ
せた。液体回収率は97重量%であった。液体を蒸留し
、最後に減圧下で潤滑油残さ生成物を分離し、この残さ
区分を減圧蒸留し、更に下記の収率及び特性をもつ数種
の潤滑油生成物が得られた: 本セーボルト・ユニバーサル・セコンズ(Saybol
tUniversal 5econds)例」− H25M−23,5I02 AI Os 114 1本
例のゼオライトはコロイダルシリカ及びアルミン酸ナト
リウムの代わりにHl−SIL、固体無定型シリカ及び
硫酸アルミニウムを使用して米国特許第4,076.8
24号明細書に記載されでいるようにして調製した。ゼ
オライトは174℃(345下)の結晶化温度で24時
間合成した。プロピレンは最初の3日間210.56℃
(411下)の平均触媒温度で、最後の1日間238℃
(461下)の平均温度で、合計4日間押出成型触媒上
を通過させた。液体回収率は95重量%であった。液体
生成物を蒸留すると、下記の結果が得られた: 潤滑油収率(重量%)3!L 弦 ■ 粘度指数は例1の粘度指数より高いが、しかし粘度は同
程度の収率レベルでより低い(30,22及び18重量
%の収率でそれぞれ91.120及び152SUSであ
るのに対し、例1では31,23及び18重量%の収率
でそれぞれ170.201.307SUSである)。
乱エ プロピレンを例1及び2の押出成型物触媒上に下記の表
に記載の種々のWH8V及び温度で装入した。液体生成
物を9.1〜11.5の平均炭素数をもち、潤滑油(C
2゜)のために必要な平均炭素数より十分に低い。平均
分子当たりのCHa基の数は赤外線分析によって決定し
た。
第1表 瞳ヴ」 H2SM−23対H2SM−5 H2SM−5490,25147(296) 9.6 
2.44H2SM−23620,5177(351) 
9.8 2.45)IZSN−5861,0192(3
78) 10.2 2.59112sN−23890,
5134(274) 9,6 2.41H2SM−58
50,25163(325) 10,4 °幇2.58
はぼ同じ転化レベルで、H2SM−23からの液体生成
物はH2SM−5からの液体生成物よりメチル基がわず
かに少な(、これはH2SM−23がH2SM−5より
線状のオリゴマー生成物を製造することを証明するもの
である。
1 シェル・ケミカル・カンパニー(ShellCI+ew
ical Company)の/ルマルa−オレフィン
含量95.2〜97%の範囲の商品名ネオデン(N e
odene) 6.8等から得られた偶数炭素数の06
〜C2oの1−オレフィン類の等1i 景況合物を10
433kPaの圧力で、5.7日間、0.6〜0.9W
 HS Vで、204〜232℃(400〜450下)
で例1のHZ S M −−5押出戒型触媒上を通過さ
せた。この混合物の平均分子当たりのC84基はIRに
より0.85と測定された。液体回収率は99重量%で
ある。
液体生成物を蒸留すると、下記の結果が得られた。
流動烹 ”C−29−26−43−26粘度SuS本 38℃(100下) 81 93 100 154上述
の結果は枝分かれが少なければ少ない程高粘度指数潤滑
油の収率は高くることを示し、これは本発明の2段階操
作の利点を証明するものである。粘度はH2SM−23
単独の場合と比較して同じ収率レベルでより高く、また
粘度指数はH2SM−5またはH2SM−23単独の場
合と比較してより高い。
第1頁の続き ■Int、CI 、’ 識別記号 庁内整理番号// 
B 01 J 29/28 7059−4GC10N 
20:02 7824−4H[相]発明者 サミュエル
・アレン・ アメリカ合衆国。
タバク スト・ノ寸イン・タ ニュージャージー州、ウニノナ−、イー、トリート 2
04

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.02〜CI6オレフイン類からの潤滑油の合成方法
    において、オンフィン類聚人原料を第1工程において、
    ZSM−23触媒またはその水素型上に通して、潤滑油
    沸点範囲以下の沸点の液体生成物を製造し、第1工程か
    らの液体流出流を第2工程において、気孔寸法5オング
    ストロ一ム以上のZSM−5タイプ触媒またはその水素
    型上に通しで、液体流出流の炭素含量をさらに増加し、
    第2工程から潤滑油生成物を分離することを特徴とする
    02〜CI5オレフイン類からの潤滑油の合成方法。 2、オレフィン類が炭素原子2〜8個をもつ特許請求の
    範囲第1項記載の方法。 3、オレフィン類がC8〜C4アル7T−オレフィン類
    またはそれらの混合物である特許請求の範囲第2項記載
    の方法。 4、触媒がそれぞれHZ S M’−”23及びH2S
    M−5である特許請求の範囲第1項ないし第3項のいず
    れかに記載の方法。
JP59275035A 1984-01-04 1984-12-28 高粘度指数潤滑油の製造方法 Granted JPS60158291A (ja)

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US06/568,015 US4524232A (en) 1984-01-04 1984-01-04 Process for producing high viscosity index lubes

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JPS60158291A true JPS60158291A (ja) 1985-08-19
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AU (1) AU567996B2 (ja)
CA (1) CA1248484A (ja)
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NZ (1) NZ210604A (ja)
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CA1248484A (en) 1989-01-10
JPH0546875B2 (ja) 1993-07-15
AU567996B2 (en) 1987-12-10
DE3582334D1 (de) 1991-05-08
EP0149507A2 (en) 1985-07-24
US4524232A (en) 1985-06-18
ZA8410148B (en) 1986-08-27
EP0149507A3 (en) 1987-08-12
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