JPH0546875B2 - - Google Patents

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JPH0546875B2
JPH0546875B2 JP59275035A JP27503584A JPH0546875B2 JP H0546875 B2 JPH0546875 B2 JP H0546875B2 JP 59275035 A JP59275035 A JP 59275035A JP 27503584 A JP27503584 A JP 27503584A JP H0546875 B2 JPH0546875 B2 JP H0546875B2
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JP
Japan
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zsm
olefins
lubricating oil
hzsm
catalyst
Prior art date
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JP59275035A
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JPS60158291A (ja
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Ebaretsuto Gaautsudo Uiriamu
Jon Ratsuki Sutanree
Uoren Chesutaa Aasaa
Aren Tabaku Samyueru
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Oil Corp
Original Assignee
Mobil Oil Corp
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Publication date
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Publication of JPH0546875B2 publication Critical patent/JPH0546875B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/12Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step
    • C10G69/126Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step polymerisation, e.g. oligomerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • C10G50/02Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation of hydrocarbon oils for lubricating purposes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明はオレフイン類をゼオライト触媒上で、
低流動点、高粘度及び高粘度指数(V.I)をもつ
潤滑油へ転化するための組み合わせ操作に関す
る。 [従来の技術] 関連出願である米国特許出願番号492885号
(1983年5月9日出願)はオレフイン類から潤滑
油を製造するためのZSM−23を含む種々のゼオ
ライト類を開示している;関連出願である米国特
許出願番号509672号(1983年6月30日出願)は新
鮮なZSM−23ゼオライト上でのオレフイン類の
転化から誘導された潤滑油類の製造に関するもの
であり、また関連出願である米国特許出願359395
号(1982年3月18日出願)は触媒として多孔質結
晶性ゼオライトを利用するオレフイン類の低流動
点及び高粘度指数をもつ炭化水素油への転化方法
を論じている。ZSM−5タイプゼオライト上で
のオレフイン類の転化は業界において良く知られ
ている。例えば、米国特許第4227992号並びに本
明細書に記載する特許はこの一般的な目的に関す
る先行技術の優れた例である。 米国特許第4126644号明細書はより高沸点の生
成物を製造するためにZSM−5タイプのゼオラ
イト上でのフイツシヤー−トロプツシユ合成物、
主としてC5〜C10オレフイン類からの液体区分の
転化方法を開示している。 米国特許第3322848号明細書はZSM−5タイプ
以外の結晶性アルミノシリケートゼオライト類上
で、C10〜C18ノルマルα−オレフイン類を処理す
ることよりなるC10〜C18ノルマルα−オレフイン
類からの高V.I、低流動点潤滑油類の製造を指向
するものである。 [発明の構成] 本発明はC2〜C16オレフイン類からの潤滑油の
合成方法において、オレフイン類装入原料を第1
工程において、ZSM−23触媒またはその水素型
上に通して、潤滑油沸点範囲以下の沸点の液体生
成物を製造し、第1工程からの液体流出流を第2
工程において、気孔寸法5オングストローム以上
のZSM−5タイプ触媒またはその水素型上に通
して、液体流出流の炭素含量をさらに増加し、第
2工程から潤滑油生成物を分離することを特徴と
するC2〜C16オレフイン類からの潤滑油の合成方
法を提供するにある。 本発明の組み合わせ操作は米国特許第4076842
号明細書に記載されているZSM−23触媒を使用
し、加温及び加圧下で、オレフイン類、通常C3
〜C18オレフイン類を潤滑油範囲以下の沸点をも
ち枝分かれが少ないことを特徴とする液体生成物
へ転化し、次にこの液体生成物をZSM−5タイ
プ触媒上に通し、増大した粘度指数をもつ潤滑油
を製造することよりなる潤滑油の製造方法を指向
するものである。 本発明の第1工程、すなわちオレフイン類を
ZSM−23タイプの触媒と接触させる工程の操作
は177〜343℃(350〜650〓)の範囲の温度、791
〜34575kPa(100〜5000psig)の範囲、好ましく
は2859〜13890kPa(400〜2000psig)の範囲の圧
力及び0.1〜10WHSV、好ましくは0.2〜2WHSV
の範囲の空間速度で行なわれる。同様の操作条件
は第2工程にも利用できる。 上述のように、本発明の組み合わせ操作の第1
工程はZSM−23触媒(約5オングストローム以
下の気孔寸法をもつ)を使用する。ZSM−23は
プランク(Plank)らの米国特許第4076842号明
細書に記載されている。本発明に利用するZSM
−23触媒は米国特許第4076842号明細書に記載さ
れたX線粉末回折図形と実質上同じ図形をもつ。
シリカの実質上純粋な形態は該ゼオライトの合成
に使用できるが、しかし、シリカの好適な市販製
品はHI−SILの商品名で販売されており、これは
Al2O3及びNaClの痕跡量不純物を含有する水和
形態の微粉シリカである。 ZSM−23に担持される初期陽イオンは業界に
おいて良く知られている技法に従つて他の種々の
陽イオンに置換できる。代表的な置換できる陽イ
オンは水素イオン、アンムニウムイオン、金属陽
イオンまたはそれらの混合物である。置換できる
金属陽イオンに関して、特に好適なものは希土金
属、マンガン及びカルシウムのような金属の陽イ
オン並びに周期表族の金属の陽イオンである。
本発明に使用するZSM−23触媒は水素型が好ま
しい。代表的なイオン交換技法はZSM−23ゼオ
ライトと所望の置換陽イオンの1種または2種以
上の陽イオンの塩とを接触させることである。
種々の塩が使用できるが、特に好適なものは塩化
物、硝酸塩及び硫酸塩である。代表的なイオン交
換技法は米国特許第3140249号、同第3140251号及
び同3140253号明細書を含む種々の特許に開示さ
れている。 ZSM−23ゼオライトは該ゼオライトに圧縮抵
抗を付与するような該ゼオライトに所望の特性を
提供するための結合剤として作用する無機物質と
混合することが好ましい。結合剤すなわち母材は
業界において既知のものであり、シリカ、アルミ
ナ、マグネシア、ジルコニア、トリアまたはそれ
らの組み合わせのような種々の無機酸化物を包含
する。好適な母材はアルミナである。 本発明で使用する第2工程触媒は約5オングス
トローム以上の中気孔寸法をもつHZSM−5の
ようなZSM−5タイプである。ZSM−5は米国
特許第3702886号及び米国再発行特許第29948号明
細書に詳細に記載されている。第1工程及び第2
工程の触媒は必要な相対気孔寸法が保持されるの
であれば同じ物でもまた異なるものであつてもよ
い。第2工程に有用である他のZSM−5型ゼオ
ライトはZSM−11、ZSM−12、ZSM−35、ZSM
−38、ZSM−48、それらの水素型及び中気孔直
径すなわち約5オングストローム以上の中気孔を
もつ特別なゼオライトという条件の他の類似物質
である。 ZSM−11は米国特許第3709979号明細書に、
ZSM−12は米国特許第3832449号明細書に、ZSM
−35は米国特許第4016245号明細書に、ZSM−38
は米国特許第4046859号明細書に、ZSM−48は米
国特許第4397827号にそれぞれ記載されている。 通常低級または軽質オレフイン類はC2〜C16
包含するが、C2〜C8が好適である。 [実施例] 以下に実施例(特記しない限り単に「例」と記
載する)を挙げ本発明を更に説明する。以下の例
において、ゼオライトは0.16cm(1/16インチ)押
出成型物(35重量%アルミナ結合剤含有)の形態
で調製し、14〜25メツシユの寸法にし、この4.9
gを内径0.95cm(3/8インチ)のステンレス鋼製
微小反応器に装填する。次に反応器装填物をその
場で水素を用いて482℃(900〓)で1時間にわた
つて処理し、標準乾燥状態とし、次にプロピレン
を導入する。標準実験条件は下降流、0.5WHSV
であつた。 例 1 HZSM−5、SiO2/Al2O3比40/1 α値約400をもつHZSM−5押出成型物上にプ
ロピレンを10443kPaの圧力で、最初の2日間204
℃(400〓)の平均触媒温度で、最後の2日間232
℃(450〓)の平均触媒温度で、合計4日間通過
させた。液体回収率は97重量%であつた。液体を
蒸留し、最後に減圧下で潤滑油残さ生成物を分離
し、この残さ区分を減圧蒸留し、更に下記の収率
及び特性をもつ数種の潤滑油生成物が得られた:
【表】 例 2 HZSM−23、SiO2/Al2O3比114/1 本例のゼオライトはコロイダルシリカ及びアル
ミン酸ナトリウムの代わりにHI−SIL、固体無定
型シリカ及び硫酸アルミニウムを使用して米国特
許第4076824号明細書に記載されているようにし
て調製した。ゼオライトは174℃(345〓)の結晶
化温度で24時間合成した。プロピレンは最初の3
日間210.56℃(411〓)の平均触媒温度で、最後
の1日間238℃(461〓)の平均温度で、合計4日
間押出成型触媒上を通過させた。液体回収率は95
重量%であつた。液体生成物を蒸留すると、下記
の結果が得られた:
【表】
【表】 粘度指数は例1の粘度指数より高いが、しかし
粘度は同程度の収率レベルでより低い(30、22及
び18重量%の収率でそれぞれ91、120及び
152SUSであるのに対し、例1では31、23及び18
重量%の収率でそれぞれ170、201、307SUSであ
る)。 例 3 プロピレンを例1及び2の押出成型物触媒上に
下記の表に記載の種々のWHSV及び温度で装入
した。液体生成物を9.1〜11.5の平均炭素数をも
ち、潤滑油(C20)のために必要な平均炭素数よ
り十分に低い。平均分子当たりのCH3基の数は赤
外線分析によつて決定した。
【表】 ほぼ同じ転化レベルで、HzSM−23からの液体
生成物はHZSM−5からの液体生成物よりメチ
ル基がわずかに少なく、これはHZSM−23が
ZSM−5より線状のオリゴマー生成物を製造す
ることを証明するものである。 例 4 シエル・ケミカル・カンパニー(Shell
Chemical Company)のノルマルα−オレフイ
ン含量95.2〜97%の範囲の商品名ネオデン
(Neodene)6、8等から得られた偶数炭素数の
C6〜C20の1−オレフイン類の等重量混合物を
10433kPaの圧力で、5.7日間、0.6〜0.9WHSVで、
204〜232℃(400〜450〓)で例1のHZSM−5
押出成型触媒上を通過させた。この混合物の平均
分子当たりのCH3基はIRにより0.85と測定され
た。液体回収率は99重量%である。液体生成物を
蒸留すると、下記の結果が得られた。
【表】
【表】 上述の結果は枝分かれが少なければ少ない程高
粘度指数潤滑油の収率は高くることを示し、これ
は本発明の2段階操作の利点を証明するものであ
る。粘度はHZSM−23単独の場合と比較して同
じ収率レベルでより高く、また粘度指数は
HZSM−5またはHZSM−23単独の場合と比較
してより高い。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 C2〜C16オレフイン類からの潤滑油の合成方
    法において、オレフイン類装入原料を第1工程に
    おいて、ZSM−23触媒またはその水素型上に通
    して、潤滑油沸点範囲以下の沸点の液体生成物を
    製造し、第1工程からの液体流出流を第2工程に
    おいて、気孔寸法5オングストローム以上の
    ZSM−5タイプ触媒またはその水素型上に通し
    て、液体流出流の炭素含量をさらに増加し、第2
    工程から潤滑油生成物を分離することを特徴とす
    るC2〜C16オレフイン類からの潤滑油の合成方法。 2 オレフイン類が炭素原子2〜8個をもつ特許
    請求の範囲第1項記載の方法。 3 オレフイン類がC3〜C4アルフアーオレフイ
    ン類またはそれらの混合物である特許請求の範囲
    第2項記載の方法。 4 触媒がそれぞれHZSM−23及びHZSM−5
    である特許請求の範囲第1項ないし第3項のいず
    れかに記載の方法。
JP59275035A 1984-01-04 1984-12-28 高粘度指数潤滑油の製造方法 Granted JPS60158291A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/568,015 US4524232A (en) 1984-01-04 1984-01-04 Process for producing high viscosity index lubes
US568015 1984-01-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60158291A JPS60158291A (ja) 1985-08-19
JPH0546875B2 true JPH0546875B2 (ja) 1993-07-15

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EP (1) EP0149507B1 (ja)
JP (1) JPS60158291A (ja)
AU (1) AU567996B2 (ja)
CA (1) CA1248484A (ja)
DE (1) DE3582334D1 (ja)
NZ (1) NZ210604A (ja)
ZA (1) ZA8410148B (ja)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4891457A (en) * 1985-09-13 1990-01-02 Hartley Owen Multistage process for converting olefins to heavier hydrocarbons
US4618737A (en) * 1985-12-13 1986-10-21 Mobil Oil Corporation Peroxide-induced polymerization of MOGD liquids to high viscosity lubes
US4665245A (en) * 1986-01-03 1987-05-12 Mobil Oil Corporation Process for preparing alpha-olefins from light olefins
US4665250A (en) * 1986-02-24 1987-05-12 Mobil Oil Corporation Process for converting light olefins to gasoline, distillate and lube range hydrocarbons
US4956514A (en) * 1988-10-06 1990-09-11 Mobil Oil Corp. Process for converting olefins to higher hydrocarbons
US4754096A (en) * 1987-07-13 1988-06-28 Mobil Oil Corporation Production of high viscosity index lubricating oils from lower olefins
US5233112A (en) * 1987-08-31 1993-08-03 Mobil Oil Corp Catalytic conversion over specially synthesized crystalline porous chalcogenides
US5147838A (en) * 1987-08-31 1992-09-15 Mobil Oil Corporation Temperature programmed synthesis or crystalline porous chalcogenides
US4855527A (en) * 1987-10-07 1989-08-08 Mobil Oil Corporation Olefin oligomerization with surface modified zeolite
US4922047A (en) * 1988-12-22 1990-05-01 Mobil Oil Corporation Process for production of traction fluids from bicyclic and monocyclic terpenes with zeolite catalyst
US4992189A (en) * 1990-02-07 1991-02-12 Mobil Oil Corporation Lubricants and lube additives from hydroxylation and esterification of lower alkene oligomers
US5264643A (en) * 1992-12-09 1993-11-23 Mobil Oil Corp. Process for converting olefins to higher hydrocarbons
US5365003A (en) * 1993-02-25 1994-11-15 Mobil Oil Corp. Shape selective conversion of hydrocarbons over extrusion-modified molecular sieve
US6660894B1 (en) 2000-11-21 2003-12-09 Phillips Petroleum Company Process for upgrading an oligomerization product
WO2003082789A2 (en) * 2002-03-29 2003-10-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxon process
WO2003082788A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved cobalt flash process

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1064890A (en) * 1975-06-10 1979-10-23 Mae K. Rubin Crystalline zeolite, synthesis and use thereof
US4414423A (en) * 1981-09-25 1983-11-08 Chevron Research Company Multistep oligomerization process

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US4524232A (en) 1985-06-18
ZA8410148B (en) 1986-08-27
EP0149507B1 (en) 1991-04-03
AU3697384A (en) 1985-07-11
AU567996B2 (en) 1987-12-10
NZ210604A (en) 1988-02-29
CA1248484A (en) 1989-01-10
JPS60158291A (ja) 1985-08-19
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DE3582334D1 (de) 1991-05-08
EP0149507A2 (en) 1985-07-24

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