JPS6267036A - アルコ−ルの分離方法 - Google Patents

アルコ−ルの分離方法

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JPS6267036A
JPS6267036A JP60206645A JP20664585A JPS6267036A JP S6267036 A JPS6267036 A JP S6267036A JP 60206645 A JP60206645 A JP 60206645A JP 20664585 A JP20664585 A JP 20664585A JP S6267036 A JPS6267036 A JP S6267036A
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difluoroethane
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喬 中山
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  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 とJjLΩ」巳した二 この発明は、C3以−にのアルコールを含有する溶液か
ら03以上のアルコールを分離する方法に関し、特にs
t’nアルコール又はその粗留水溶液からエチルアルコ
ールを取得する工程においてフーゼル油(アミルアルコ
ール、ブチルアルコールなどを含む)を省エネルギーI
tつ低コストで分離するのに好適な方法に関するもので
あり、更に一般的にはメチルアルコール、エチルアルコ
ールのようなC2以下のアルコールをも含めて少なくと
も2!Iのアルコール成分からなるC3以ヒのアルコー
ルを含有する溶液を2つの成分(又は成分群)に分フす
る方法、あるいはC3以上のアルコールの水溶液から0
3以にのアルコールを分離する方法に関するものである
従来の技術 MMアルコール又はその粗留水溶液からエチルアルコー
ルを取得する工程において、フーゼル油(アミルアルコ
ール、ブチルアルコールなどを含む)を省エネルギー1
Lつ低コストで分離する方法が技術的課題となっている
。従来フーゼル油の分離は蒸留法により行われて来たが
、/4留法はエネルギーを多く消費する。
溶剤奢用いる抽出法により7少コール水溶液からアルコ
ールを抽出する方法としては、CO2による液々または
超臨界抽出法(特開昭56−56201時)、特定の物
性を満足するフルオルカーボン(フロン−11など)を
抽出溶媒とする方法(特開昭57−125693号)が
あるが、これらの方法は必ずしも満足のいく分離力法と
はいいがたく、また2種以上のアルコール成分よりなる
混合アルコールを抽出操作により分離することは記載さ
れていない。
発明が解決しようと干る問題点 本発明は、C3以1;のアルコールを含有する溶液から
C3以Eのアルコールを効率的に分離することができ、
またフーゼル油を含む醗酵アルコール又はその粗留水溶
液など、2種以上のアルコール成分よりなる混合アルコ
ールを省エネルギー且つ低コストで分離する方法を提供
することを目的とする。
本発明のアルコールの分離方法は、Cs以上のアルコー
ルを含有する溶液を液状1.1−ジフルオルエタンと接
触させて該溶液から少なくとも1種のC3以上のアルコ
ールを抽出し、次いで抽出相から1.1−ジフルオルエ
タンを除去することよりなる。
Cs 以上のアルコールとしては、プロピルアルコール
、ブチルアルコール、アミルアルコール、オクチルアル
コール、分岐アルコール、2価アルコールなどが挙げら
れる。
1.1−ジフルオルエタン(DFE)はフルオルカーボ
ンの一種で、蒸発熱は78.27ca l/g(沸点−
24℃)、比熱は0.418cal/g・℃である。
本発明者等は、1.1−ジフルオルエタンー水系におけ
る各種アルコールの分配係数を測定したところ、第1図
及び第2図に示fような結果を得た。
分配係数は次式で示される。
第1図は圧力13atm、温度50℃における各々の分
配係数を示すもので、横軸は木棺中のアルコール濃度(
屯賃%)、縦軸は分配係数(m)を示し、◇印はメチル
アルコール、口中はエチルアルコール、Δ印tk n 
−7’ロピルアルコール、印はn−ブチルアルコール、
O印はn−7ミルアルコールを表す、但し◇印、口中、
Δ印及び印の分配係数については右側の縦軸に示された
値、0印の分配係数については左側の縦軸に示された値
である。
第1図により、1.1−ジフルオルエタンー木系におい
ては、メチルアルコールやエチルアルコー−レに比較し
て、n−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、
n−7ミルアルコールはそれぞれ分配係数に顕暑な差が
あることがわかる。
第2図は抽出圧力を変化させた場合の分配係数の変化を
小才もので、横軸は水相中のアルコールC度(屯(j1
%)、縦軸は分配係数(m)を示し、O印、ム印泣び○
印はそれぞれ第1図に示したものと同じ<13atm、
50℃におけるエチルアルコール、n−プロピルアルコ
ール及びn−7ミルアルコール、■印、ム印、φ印はそ
れぞれ圧力60atm、温度50℃におけるエチルアル
コール、n−プロピルアルコール及びn−アミルアル:
I−Jt/、X印は圧力1100at、温度50℃にお
けるエチルアルコールを表す。
但しO印及び・印の分配係数については左側の縦軸に示
された値、その他については右側の縦軸に示された値で
ある。
第2図により、エチルアルコールの分配係数は13at
mとlooatmの間で圧力による変化が殆ど認められ
ないが、n−プロピルアルコール及びn−7ミルアルコ
ールの分配係数は圧力の増加と共に増加して、エチルア
ルコ−の分配係数との差が更に大きくなることがわかる
本発明は、1.1−ジフルオルエタンー水系における上
記のような各種アルコールの分配係数の差を利用して0
3以上のアルコール含有溶液から該アルコール・の分離
を行うものであり、l、1−ジフルオルエタ〉′とアル
コール混合物との比率、1.1−ジフルオルエタンと水
との比率及び抽出圧力等を適宜選択することにより、メ
チルアルコール、エチルアルコールのようなC2以下の
アルコールをも含めて少なくとも2種のアルコール成分
からなる03以上のアルコールを含有する溶液を2つの
成分(又は成分群)に分離し、あるいはC3以ヒのアル
コールの水溶液から03以丘のアルコールを分離するこ
とができる。具体的には、■1%i酵アルコール又はそ
の粗留水溶液からのフーゼル油の除去、 ■エタノールと03以上のアルコールの混合溶液からC
3以上のアルコールを分離。
+j)メタノールとC3以Eのアルコールの混合溶液か
ら03以Hのアルコールを分離、 ■メタノール、エタノール及びC3以ヒのアルコールの
混合溶液からエタノール及びC3以Inのアルコールの
混合物を分離、 (5)メタノール、エタノール及びC3以上のアルコー
ルの混合溶液から03以トのアルコールを分離。
(β)プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミル
アルコール等の03以上のアルコール同志の混合溶液を
2つの成分または成分群に分薄、 ■プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアル
コール了の03以上の各アルコールの水溶液から各アル
コールを分離、 笠の操作を効果的に行うことができる。
なおt記アルコールの混合溶液とは、水溶液であっても
、アルコールのみからなる溶液であってもよい。
1.1−ジフルオルエタンによる抽出温度は20〜80
℃、好ましくは20〜50℃、抽出圧力は1.1−ジフ
ルオルエタンの蒸気圧以上〜1100at程度、好まし
くは5〜20atm、溶剤比(1,1−ジフルオルエタ
ン供給清/アルコール含有溶液騒)はo−t−to  
好ましくは0゜5〜5である。
分離すべきアルコール溶液がアルコールのみの混合物で
ある場合には、更に分離性を良くするために1.1−ジ
フルオルエタンで抽出された液を逆抽出剤に接触させる
ことが望ましい、逆抽出剤としては取り扱い易く、無害
かつ安価な水が好ましい。
また分離すべきアルコール混合物が水を含む場合におい
ても、2つのアルコール成分(または成分群)に分離す
る際にその分離性を高めるために水を逆抽出剤として更
に添加することが好ましい場合が多い0例えば原料の混
合アルコール濃度がlθ%程度の時は、更に原料アルコ
ール含有溶液μに対して2211程度の水を添加した方
がよい。
C3以1−のアルコールを含4Iする溶液が02以ドの
アルコールをも含めて少なくとも2種のアルコール成分
からなる混合物である場合、該混合物を木の存在下で液
状1.1−ジフルオルエタンに接触させて抽出操作を行
った後、水相と1.エージフルオルエタン相とを分離し
、水相に溶解した状態で少なくともIHのアルコール成
分を回収すると共に、1.1−ジフルオルエタン相から
l。
l−ジフルオルエタンを気化して1.1−ジフルオルエ
タン相に溶解していた他のアルコール成分を回収し、気
化した1、1−ジフルオルエタンは液化して前記抽出て
程に循環して再使用する。
:tS3図は本発明方法を実施するプロセスフローシー
トの一例を示すもので、SSアルコール(フーゼル油含
有エチルアルコール)を原料とした場合を代表例として
本発明の具体的実施態様を説明する。
抽出塔lの中間部にライン2から醗酵アルコール、塔底
側にライン3から1.1−ジフルオルエタン(DFE>
、塔頂側にライン4から水を導入し、自流多段液々抽出
を行わせる。
抽出塔1の塔頂から導出する抽出液は熱交換器5、熱交
換器6.熱交換器7により予熱し、溶剤分離器8でDF
Eを気化分離し、フーゼル油はライン9から排出する。
#2人していた水はラインlOから排出する。
溶剤分1111m8で気化したDFEは圧縮機11で昇
圧し、熱交換器6で冷却することにより液化して、ライ
ン12を経て抽出塔lへ循環使用する。
一方論残液は抽出塔lの底部から排出し、エチルアルコ
ール水溶液分離器13でD F E ペー バーとエチ
ルアルコール水溶液に分離する0分離したエチルアルコ
ール水溶液はライン14から回収する。
分離したDFEペーパーはガスホルダー15に集め、真
空ポンプ16で吸引し、熱交換器5で冷却する。このD
FEペーパーは更に圧縮機17で昇圧し、熱交換機7で
冷却液化し、う・fン18を経て抽出塔lへ循環使用す
る。
このようにしてエチルアルコール成分を水溶液として回
収し、フーゼル油(アミルアルコール、プロピルアルコ
ールなどを含む)を分離することができる。
醗酵により得られるもろみには通常1〜3%のスラッジ
を含むので、抽出する前に蒸発塔などを設けてスラッジ
を除去してもよいが1本発明を実施すれば抽出の際にス
ラッジを析出するので、これを沈降させて抽出塔の底部
よりライン19より排出するようにすれば、より省エネ
ルギー的である。
尚、水溶液からC3以上のアルコールを分離する場合に
は、抽出塔に水を供給せずに、原料のアルコール含有水
溶液を抽出塔の塔頂側から導入することにより同様に行
なうことができる。
また本発明方法を複数段行うことにより、03以上のア
ルコールを含有する溶液中の複数のアルコールをそれぞ
れ分離することも可使になる。
実施例1及び2 !J!J3図に示したプロセスフローで、フーゼル油を
含有するエチルアルコールを処理した。原料組成、連転
条件及び運転結果を:fS1表に示す。
実施例3 少埴のn−プロピルアルコールなどの中沸点アルコール
を含むエチルアルコール水溶液を第3図に示したプロセ
スフローで処理した。
抽出塔の塔底から導出した抽残液をエチルアルコール水
溶液分離憲でDFEを気化分離して中沸+5.i、アル
コールを除去したエチルアルコール水溶液を得た。
原料組成、運転条件及び正転結果を第2表に示す。
実施例4 2wt%のn−ブタノール水溶液からのn−ブタノール
の回収を第3図に示したプロセスフローで処理した。な
お、n−ブタノール以外にアルコールを含まないため、
抽出塔には水を供給しなかった・ 運転条件ならびに運転結果を第3表に示す。
第  3  表 (l ) /、;塑性に比べて大幅にエネルギーが簡約
できる。
(2)1.1−ジフルオルエタンは30℃、6気圧で液
化するため、5〜15気圧Jt度の圧力で液液抽出が行
え、設備の軽:a化が可t’sである。
(:l)1.1−ジフルオルエタンは極めて毒性が低く
、取扱いが安全である。
(4)醗酵アルコール・からのフーゼル油の除去に使用
した場合、フーゼル油に対する分配係数が高くエチルア
ルコールに対する選択度が極めて高いため、抽出溶剤の
使用S、1:の低緘ならびに設備の小型化が口f能であ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は13atm、50℃の1.1−ジフルオルエタ
ンー水系における各種アルコールの分配係数を示すもの
で、横軸は水相中のアルコール濃度(玉量%)、縦軸は
分配係数(m)を示し、◇印はメチルアルコール、0印
はエチルアルコール、Δ印はな一プロピルアルコール、
印はn−ブチルアtレコール、0印はn−7ミルアルコ
ールを表す。 第2図は抽出圧力を変化させた場合の分配係数の変化を
示すもので、横軸は水相中のアルコール濃度(爪埴%)
、縦軸は分配係数(m)を示し、0印、Δ印及び0印は
それぞれ第1図に示したものと同じ<13atm、50
℃におけるエチルアルコール、n−プロピルアルコール
及びローアミルアルコール、■印、^印、Φ印はそれぞ
れ圧力60atm、温度50℃におけるエチルアルコー
ル、n−プロピルアルコール及びn−7ミルアルコール
、X印は圧力1100at、温度50℃におけるエチル
アルコールを表す。 第3図は本発明を実施するためのプロセスフローシート
の一例を示す図である。 代理人 弁理士 +7  麻 昌 ニ。 第 1図 0    5    10   75  、、vta/
。 第 251

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 C_3以上のアルコールを含有する溶液を液状1,
    1−ジフルオルエタンと接触させて該溶液から少なくと
    も1種のC_3以上のアルコールを抽出し、次いで抽出
    相から1,1−ジフルオルエタンを除去することよりな
    るアルコールの分離方法。 2 C_3以Lのアルコールを含有する溶液がC_2以
    下のアルコールをも含有するものである特許請求の範囲
    第1項に記載されたアルコールの分離方法。 3 C_3以上のアルコールを含有する溶液が水溶液で
    ある特許請求の範囲第1項又は第2項に記載されたアル
    コールの分離方法。 4 C_3以上のアルコールを含有する溶液がC_2以
    下のアルコールをも含めて少なくとも2種のアルコール
    成分からなる混合物であり、該混合物を水の存在下で液
    状1,1−ジフルオルエタンに接触させて抽出操作を行
    った後、水相と1,1−ジフルオルエタン相とを分離し
    、水相に溶解した状態で少なくとも1種のアルコール成
    分を回収すると共に、1,1−ジ−フルオルエタン相か
    ら1,1−ジフルオルエタンを気化して1,1−ジフル
    オルエタン相に溶解していた他のアルコール成分を回収
    し、気化した1,1−ジフルオルエタンは液化して前記
    抽出工程に循環して再使用することよりなる特許請求の
    範囲第1項、第2項、又は第3項に記載されたアルコー
    ルの分離方法。 5 C_3以上のアルコールを含有する溶液がC_2以
    下のアルコールをも含めて少なくとも2種のアルコール
    成分からなる混合物であり、該混合物を多段抽出塔の中
    間部に導入し、塔底側から1,1−ジフルオルエタン、
    塔頂側から水を導入して液々接触させ、塔底から水相、
    塔頂から1,1−ジフルオルエタン相を抜き出すことよ
    りなる特許請求の範囲第4項に記載されたアルコールの
    分離方法。 6 C_3以上のアルコールを含有する溶液が醗酵アル
    コール又はその粗留水溶液である特許請求の範囲第2項
    、第3項、第4項又は第5項に記載されたアルコールの
    分離方法。
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