JPS6262810A - 無溶媒重合性組成物及び共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は無溶媒重合体組成物に、よシ特定的には、一般
的には液体で低粘度の付加反応機構により１合する重合
体組成物に関するものである。 多くの異なる型の液状重合体材料が先行技術で公知でア
シ、数多くの応用分野で使用されている。 たとえば、液状重合体組成物はペイント、被覆剤および
フィルムに用いることができ、または、鋳型もしくは基
材に注入して成形品を作ることができる。しかし、これ
らの重合体組成物の各種の物理特性は多くの応用面で、
ある種の問題全提供する。たとえば、一般に高い粘度や
速い反応速度を有する組成物は、溶媒を用いて各成分を
希釈または溶解することなしにはフィルムまたは肢艮材
として使用することが困難である。しかし、溶媒の使用
は、溶媒が蒸発すれば、通常、汚染の問題を生起する。 加えて、溶媒が蒸発すれば、重せ体材料中に空１ｉ（ｖ
ｏｓｄ）や気泡（ｂｌｉｓｔｅｒ）が生成する。 したがって、この技術分野においては、ペイントおよび
被私材として使用し得、また、鋳型に注入して成型品を
作シ得る無溶媒液状重合体組成物に対する要求が存在す
る。と＼で用いる１無溶媒”の語は重合体ｍ酸物を作る
のに用いる各成分には、反応に閏与しないいかなる溶媒
も存在しないことを意味する。したがって、各種成分を
混合する際に、蒸発する溶媒、または生成する熱硬化性
重合体材料中に捕捉される溶媒は全く存在しない。換言
すれば、全系は１００％反応性であって、溶媒蒸発によ
る廃棄物質はないのである。このような無溶媒条件下で
は、蒸発にょる后媒損失も細孔や気泡を生ずる溶媒捕捉
も全くないのであるから、空隙のない稠密なフィルムや
物品が形成される。 その上、溶媒の不存在は溶媒損失に起因する環境汚染を
排除す／８．この点では、無溶媒系は含水性重合体材料
と比較してもよシ侵れている。後者は水系乳化剤、可溶
化剤および安定剤として用い之少量のアンモニア、アミ
ンおよび溶媒を含有しているのである。被覆材およびペ
イントに用いる通常の溶Ｇ重合材料はかなりの量の溶媒
または水を含有し、これはｆＡ発により環境に放出され
る。 無溶媒系は蒸発の問題が全くなく、経済的で効率的であ
る。 四重４−１同じ厚さの被覆を規準とするならば、無溶媒
重合体系は溶液系に比べて、無６媒系が１００慢反応性
であるため、ニジ広い表面に被覆する。加えて、無溶媒
系は、製造容量、貯蔵空間、輸送空間に関してはよりコ
ンパクトでちり、かつ、より安全で健康傷害や火災の危
険に対する注意が少なくてすむ。 最良の無溶媒組成物は付加重合機構により熱硬化される
。このことは単純に、成分への添加により成分Ｂとフィ
ルムまたは物品中−に空隙、気泡または捕捉音生じ得る
、いかなる揮発性の副生成物をも形成することなしに反
応することを意味する。 これらの重合体には、各成分が特にはしごの形に架橋し
に１はしこ状（ｌａｄｄｅｒ−１ｉｋｅ）型重合体も含
まれ得る。几とえば、２本の線形の平行な重合体鎖が繰
返し反応サイトにおいて特定のはしごのステツｆを形成
する成分により横断されているものである。 本件技術分野において周知の二、三のはしご型重合体は
非常に良好な化学的耐性を有する。しかし、これらの組
成物は一般的に固体であり、有機溶媒に不溶である。加
えて、これらのはしご型重合体は一般に有効に硬化させ
るためには１８０℃以上に加熱せねばならない、したが
って、はしご型組成物をベイン）ｔ＊は被覆材として用
いることは極めて困難である。 各種成分が環境湯度で比較的低い粘度を有する液体であ
る無溶媒重合体組成物を有するとともまた有利である。 このような系はスゲレイ、浸漬、はけ塗り、ロール塗り
等によシ被良材として好便に使用し得るので有利である
。 加えて、液状の無溶媒組成物は顔料、顔料延展剤、染料
、充填剤、活性炭、ガラスまたは有機繊維と、溶媒によ
る希釈の必要なしに、よシ容易に混合することができる
。低粘度はすべての混練工程音大いに容易にし、溶媒の
不存在は、揮発性、可燃性の有機溶媒の存在下での摩擦
熱に起因する火災の危険を減少させる。し比がって、こ
の系は容易にペイントおよび被覆材を作るのに利用する
ことができる。 被覆材およびペイントに用いられる公知の重合体材料は
典型的には一成分系または二成分系であった。この−成
分系は一般に、つねに含水性であり、油性アルキド、エ
ポキシエステル、ウレタン油、およびラテックスなど有
機溶媒中の溶液型または乳剤型の物質よりなる。二成分
系は一般に：（、）　　固体または液体のエポキシドお
よびポリアミン、またはアミン末端ポリアミド； （ｂ）　　イソシアネート末端ポリウレタンおよびソま
たは、１５リオール、ヒドロキシル末端ポリウレタン訃
よび／ま几はｐ、ｐ’−メｆレンー０．０′−クロロジ
アニリン： （Ｃ）不飽和ポリエステル；および （ｄ）　　光子偏重Ｏｉｌ（ｐｈｏｔｏｐｒｅｐｏｌｙ
ｍａｒ）を含有すめ。 現実に利用し得る一成分液状重合体系はいくつかのはつ
きりし九欠陥を有している。）たとえば、この桟の組成
物は溶媒が蒸発し得るような薄い被膜にしか使用し得な
い。加えて、溶媒が蒸発すると空隙や気泡が生じ得々。 二成分系にもいくつかの欠陥がある。たとえば）エポキ
シドを含有するこれらの系は、容易に使用できるように
エフ１ヒキシド金心解す仙１ノ媒を必要としている。ビ
スフェノールＡとエビクロロヒドリ／と全ペースとする
もの（たとえばシェル化学社版元のエポン（Ｅｒ’０Ｎ
）−８２６およびエボ／−８２８など）のような通常は
液体のジエボキシドでも環境温度で約４．０００センチ
ポイズ（ＣＰＳ）以上の粘度全盲する。グリシジルエー
テルとビスフェノールＡと全原料とするその他の液状二
または多官能性ソエポキシドおよびノボラック型の液体
ヅエポキシドは４，０００センチポイズよりはるかに大
きな粘度を有する。これらの液状エポキシドはポリアミ
ンたとえばトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、また
は液状のアミン末端ポリアミド、たとえばジエネラルミ
ルズ社（Ｇｅｎｅｒａｌ　　Ｍｉｌｌｓ　　Ｃｏ、）製
の、９−サミト９（Ｖｅｒｓａｍｉｄｅ）ｆ用いて硬化
させるときには粘度を減少させるために付加的な溶媒を
用いなければならない。これはエポキシドとアミンとを
混合しても粘度低下は全くなく、むしろＴｇＴＡとエポ
キシドとの高度の反応性と大きな官能性のために粘度が
急速に増加するのである。 インシアネートおよびヒドロキシル末端ポリウレタンた
とえばアジグレン（Ａｄｉｐｒｅｎｅ）Ｌ−１００、ア
ジグレンＬ−１５０（デュポン社（Ｅｓ　　Ｉｓ　　ｄ
ｕ　　Ｐａｎｔ　　ｄｅ　　Ｎｅｍｏｕｒｇ　　＆Ｃｏ
ｍｐａｎｙ　　ｏｆ　　Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌ
ａｗａｒｅ）製）、マルトラセン（Ｍｕｌｔｒａｔｈｅ
ｎｅ）−２６８０、デスモフェンス（Ｄｅｓｍｏｐｈａ
ｎｓ−）およびデスモダース（Ｄｅｓｍｏｄｕｒｓ）（
モーペー社（ＭｏｂａｙＣｏ、）製）のいずれもが１１
３，０００センチボイズを超える粘度を有するか、１７
ｃは環境温度で固体である。したがって、これらの化脅
物は液状無溶媒系の成分としては使用し得ない。 無水マレイン酸、無水フタルｅまたはイソフタル酸と、
６０重量％乃至５０重量％のスチレン単量体で希釈し７
ＣＩ５モルチ乃至２５モルチ過剰の１．２−プロピレン
グリコールとの縮合生成物のような不飽和ポリエステル
は、１重量−〇ケトンビトロペルオキシド触媒およびＱ
、５”ｆＸｆｉｋ％の促進剤としてのナフトエ酸コバル
トと混合して、良好な無溶媒系として用いられている。 しかし、臭いのあるスチレン単針体、高度に厳格な１０
０／１／α０５の重量比、極めて剛い、不撓性の薄いフ
ィルムができるなどが、スチレン希釈不飽和ポリエステ
ル系を被覆材またはペイントとしては不適当にしている
。しかし、これ゛らの不飽ポポリエステルはガラス繊維
と結合して強化プラスチックスを製造するのに広く用い
られている。 無溶媒系に最も類似しているのは、おそらくは、重合防
止剤、光開始剤（触媒）、および光促進剤（第５級アミ
ン）を含有する一官能性アクリレートで希釈した二ま之
は多官能性アクリレートよりなる光子偏重合体である。 しかし、これらの配合予備重合体は貯蔵寿命が限られて
おシ、紫外光との接触から守らなければならない、加え
て、これらの組成物の硬化には強力な紫外光源または電
子ビーム源が必要である。これらの線源は一般に強い赤
外光を伴ない、これが不快臭全数つモノアクリルエステ
ル全蒸発させる。加えて、十分に硬化するのは厚さ２．
５ミル（ｍｌｌ＞　　のフィルムのみである。この光子
偏重合体の表面は紫外光または電子ビームにさらされる
と即座に硬化し、その後の紫外光の透過を抑制する。光
子偏重合体の自己抑制の問題は、この重合体が顔料また
は充填剤を含有するときには、よシ尖鋭でさえある。し
たがって、光子偏重合体は一般に極めて薄い、好ましく
は透明なフィルムを必要とする応用面に制限される。 上記の観点からすれば、被覆材およびペイントとして使
用し得、かつ基体または鋳型に注入して成形品を形成す
ることもできる無溶媒重合体組成物を提供することが本
件技術分野における有意の進歩であろうことは明らかで
ある。このような無溶媒系が環境温度における比較的低
粘度の液体塵（ｌｌｑｕｔｄ　　ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃ
ｙ）ｋ有するならばなおさらの利点であろう。 本発明は七ノー、ノーまたはポリアミン、アミン末端構
造体またはモノ−、ノーまたはポリアミンと単、二また
は多官能性アクリレートまたはエポキシドとのアダクト
よりなる第１成分；とモノ−、ノーもしくはポリアクリ
レート、モノ−、ジーもしくはポリアクリレートの混合
物またはモノ−、ノーもしくはポリアクリレートと単、
二もしくは多官能性エポサシドおよび／またはアクリル
酸もしくはメタクリル酸のグリシジルエステルの混合物
よりなる第２成分との反応生成物から形成した無溶媒重
合体組成物を提供する。 第１の具体例では第１および第２の両成分を、両成分と
も環境温度で比較的低い粘度？有する液体であるように
配合する。したがって両成分は混合することができ、ス
プレィ、浸漬、はけ塗シ、もしくはロール塗りにより被
覆材またはペイントとして使用することができ、または
、基体もしくは鋳型に注入して成形品を作ることができ
る。 第２の具体例では、第１成分はモノ−、ジーもしくはポ
リアミン、ヒト２ソン、またはアミノヒト２ジン末端誘
導体およびこれらの混合物よりなり、単独で、または七
ノー、ジーまたはポリアクリレートと混合して用いる。 第２成分はモノ−、ノーまたは４リアクリレートよりな
シ、第１および第２の両成分を、アクリル結合の数が、
光子偏重合体を形成するために、アミン水素の数に対し
て過剰になるような比率で混合する。この光子偏重合体
は薄いフィルムまたはシートを形成するのに利用するこ
とができ、かつ、さらに、紫外光または電子ビームによ
シ重合させることもできる。 本発明の第５の具体例では、酸無水物を第１成分に添加
し、ついで、これを第２成分と混合して、加熱によシ熱
硬化する固体または液体−の組成物全形成す；ｂ。 一般論 本発明は、ロール塗り、はけ塗９もしくはスプレィによ
シフイルム、被覆材またはペイントとして使用すること
ができ、または基材もしくは鋳型に注入して空隙のない
固体成形品を形成することのできる一連の新規な無溶媒
重合体組成物に向けられている。 本件組成物はアミン、アクリレート、エポキシド、カル
がン酸および酸無水物の混合物よりなり、これらは、予
かしめ決定した量で、かつ、各反応剤を付加重合体機構
によシ反応させて、はしご現構造を形成するような順序
で混合する。 本発明の一つの具体例において、重合体組成物の各成分
は、比較的低い粘度を有し、かつ、−年またはそれ以上
、別々に貯蔵できる２種の液体成分全形成するように配
合する。この２成分を混合すると、環境温度で２．３時
間以内に、組成物を加熱する必袂なしに熱硬化するよう
な液状組成物を形成する。こ＼で用いられる環境温度と
は、一般的には約４℃乃至６２℃のｍｋｂいう、しかし
、本発明の範囲内の系は、その粘度および反応性に応じ
、より高い６度またはより低い偏度でも硬化する。 各成分およびその混合物は環境温度で短時間液体てろる
ので、この組成物は加工が容易である。 加えて、本件の系は焦溶媒であるので、蒸発して汚染の
原因となり、ま之は最終生成物中に気泡や空隙全形成す
るｆＧ媒か存在しない。 この具体例では第１の液体成分は七ノー、ジーもしくは
ポリアミン；モノ−、ジーもしくはポリアミンの混合物
；またはモノ−、ソーもしくはポリアミンとモノ−、ノ
ーもしくはポリアクリレ−１−モ１．　＜はエポキシド
とのアダクトから形成される。アミンに添加しなければ
ならないアクリレートまたはエポキシドの訃は現実に用
いる化合物の種類による。基本的な必要条件Ｖまとの成
分が環境湿度で比較的低粘度の液体であり、少なくとも
２個の反応性アミン水素を有していて重合することがで
きるものであることである。適当な混合物の例は後に、
よ）詳細に論する。 第２の液体成分はモノ−、ジーもしくはポリアクリレー
ト；モノ−、ノーもしくはポリアクリレートの混合物；
モノ−、ジーもしくはポリアクリレートと単、二もしく
は多官能性エポキシドおよび／またはアクリル酸もしく
はメタクリル酸のグリシジルエステルとのアダクトより
形成される。 第２成分中のアクリレートおよびエポキシドの借は第１
成分中のアミン水素の数に依存すめ、十分に硬化した系
が所望ならば、アクリル結合の数、すなわち、アクリル
注Ｃ＝Ｃ二重結合の数およびエポキシドの数はアミン水
素の数と等しくあるべきである。のちによシ詳細に論す
るように、光子何重合体、すなわち紫外光によシさらに
硬化する１リビング（１ｉｖ１ｎｇ）’重合体が所望な
らばアクリル結合の数はアミン水素の数を超えるべきで
ある。 本発明の第２の具体例においては七ノー、ソーまたはポ
リアミン金子ノー、ノー″１友はポリアクリレートと温
合して無（Ｍ媒光子備重合体全形成させる。アミンおよ
びアクリレートはアミン水素に対して過剰のアクリル結
合が存在するように選択し、混合する。元押制剤、たと
えばハイドロキノンおよび光開始剤たとえばｐ−ｐ’−
ソクロロペンゾフエノ／は本件混合物に好適に添加され
る。 アミンがアクリレートをよびエボギ７ドと反応して第６
級アミン全生成するのであるから、これらの光子何重合
体はそれ以上の光促進剤の添加全必侠としない。 本発明の第５の具体例においてはジー−１７ｃはポリア
ミン全モノ−ま次はソアクリレートと混合し、つソいて
単官能性酸無水物を、ま／こはカルホヤシル基含有酸無
水物とエポキシドとを添加ず々。これらの組成物は、約
１４０℃以上に加熱すると付加重合によりｆＡ硬化する
）ｒ（体、または低融点β１体を形成する。 反応成分 アミン 本発明に有用なアミンは一般構造式Ｒｎ　（Ｎ　Ｈｔ　
）　ｎで表わされる個々の成員、もしくはアミンの類ま
之はその混合物である。ｎ＝１のときには一般式ＲＮＨ
，全音するモノアミンの類となり、そのＲは脂肪族、；
ｊ「車状、貞節環状または芳香族構造の１価の基および
、その混合物である０通常は、基Ｒは炭素原子と水素原
子とよりなるが、酸素、硫黄、ハログ／（すなわち、塩
；に、臭素、フッ素、ヨウ素）およびその組合わせ全炭
素および水素以外に含有していてもよい。したがって、
′モノアミン”の語は、一般に単純アミンと言われるも
ののほかに、ヒドロキシル、エーテル、ケト、エステル
、アミド、イミド、チオール、チオ、スルホン、ニトリ
ルおよび尿素モノアミン士も包含する。 モノアミンの下記の特定の例は説明のためにのみ与えら
れ之もので本発明の、光囲を１退定するものではない。 用い得るモノアミンは：エタノールアミン、２−エチル
ヘキシルアミン、ノニルアミン、ヘキサデシルアミン、
オクタデシルアミン、トリメチル１．６−ヘキサメチレ
ンジアミンのアセトアミド、オメガ−アミノウンデカノ
ン酸メチルエステル；ポリオキソプロピレンジアミン−
２５０（シェフアミン（Ｊａｆｆａｍｌｎｅ）Ｄ−２５
０、テキサコ・ケミカル社（Ｔｅｘａｅｏ　　Ｃｈｅｍ
ｌｃａｌ　　Ｃｏ、）　　製品）、フルフリルアミン、
アニリン、クロロアニリン、トルイジン、トルイルアミ
ン、１，３−アミノフロピレンニトリル、１１６−Ｗ素
へキサメチレンアミン等のモノフタルイミドである。 ｎ　＝　２のときには一般式Ｒ，（ＮＨ，）、を有する
ジアミン類となり、そのＲ１は脂肪族、脂環状、興産環
状、または芳香族の構造および／または種々の組合せの
二価の基である。Ｒ１は炭素および水素原子以外に、酸
素、硫黄、ハロゲン、およびそれらの組合せを含有する
こともできる。シタがって、１ジアミン１の語は拡張さ
れて、単純ジアミン以外にもヒドロキシル、エーテル、
ケト、エステル、アミド、イミド、チオール、チオ、ス
ルホノ、ニトリルおよび尿素ジアミン、ならびにヒト２
ソンおよびヒドラジン末端ヒドラジド金も包含する。式
Ｊ（ＮＨｔ）ｔでＲ１がなくなればヒドラジノになる。 下記のジアミンの例は説明のために与えられたもので、
本発明の範囲を限定するものではない。 本発明に使用し得るジアミンは：ヒドラジン；エチレン
ジアミン；１．４−ブチレンジアミン；１．６−ヘキサ
メチレンジアミン、アミン−６（１，６−ヘキサメチレ
ンジアミン；２−メチル−１，５−ペンタメチレンツア
ミン、および１゜２−シクロヘキサメチレンジアミンの
混合物；１．２−シクロヘキサメチレンツアミン：　Ｉ
Ｐ’−メチレンビスシクロへキサメチレンジアミン（Ｐ
ＡＭＣ−２０、デュポン社製）；メタキシレンジアミン
；イソホロンジアミン：トリメチル−１，６−ヘキサメ
チレンジアミン；メタフェニレンジアミン；１．７−ナ
フタレンジアミン：ｐ、ｐ’−メチレンツアニリン：ｐ
ＩＰ’−メチレン−ｏ、ｏ’−クロロアニリン（ＭＯＣ
Ａ）：ｐ、ｐ’−オキソ−または−スルホノーソアニリ
ン：ポリオキンプロピレンジアミン−２３０，４００，
６００，９００，２０００（テキサコ・ケミカル社製の
シェフアミンとして知られる）；およびポリオキンプロ
ピレントリアミン−４００（シェフアミン’ｆ−４０５
、テキサコ・ケミカル社製品）のドデシルサクシニミド
、これら特定のジアミンと七ノー、ノーまたはポリアク
リレ−トまたはエポキシドとの間の、ジアミンのエポキ
シドまたはアクリレート結合に対する等量比少なくとも
２対１で用いたアダクト、たとえば２．０モルの１．６
−へキサメチレンツアミンとα５モルのｐｏｐ’−イソ
フロビリジンビスフェノールジ・グリシツルエーテル（
ビスフェノールＡとしても知られる）または、１．０モ
ルの１．６−へキサメチレンジオールツメチルアクリレ
ートとを混合して得られるジアミンである。 ジアミ／の他の実例は１モルのシュウ酸、アジピン酸）
アゼライン酸、セパシン酸、ドデカンニ酸、二量体脂肪
酸、イソフタル酸またはテレフタル酸（１次は、これら
のツメチルエステル）と２．０モルのＰＡＭＣ−２０ま
たはポリオキンプロピレンツアミン−４００（シェフア
ミン−Ｄ−４００）との間の、２．０モルの脱水（、ま
たは脱メタノール）による縮合生成物である。他のジア
ミンの実例はＮ、Ｎ’−ジオキンフロピレン（シェフア
ミンＤ−２３０）、尿素ヒドラジノ、二量体脂肪酸のジ
ヒドラジド等である。 ｎ　＝　５であれば、一般式Ｒａ　（ＮＨｔ）ｓ　ｋ有
するトリアミン類と々る。ｎ＝：５．４．５−−−−に
対しては一般名ポリアミンを用いる。上式のＲ３は脂肪
族、脂環状、興産環状もしくは芳香族構造またはその組
合わせを有する三価（または多価）の基である。単純な
Ｒ３基は炭素原子と水素原子とからなるが、本発明にお
いては酸素、ハロゲン、硫黄、窒素およびそれらの組合
わせを含有することもできる。トリ（またはポリ）アミ
ンは単純アミンであってもよく、その骨格にヒドロキシ
ル、エーテル、ケト、ハロゲン、エステル、アミド、イ
ミド、チオ、チオール、スルホン〜尿累、ヒドラジドま
たはそれらの組合わせを含有していてもよく、また、類
似体（ａｎａｌｏｇｕｅ）置換誘導体、高級または低級
同族体、およびその単、二または多官能性アクリレート
またはエポキシドとのアダクトで、トリま文はポリアミ
ンが単、二または多官能性アクリレートま几はエポキシ
ドに対して少なくとも２／１のモル比で用いるもの全含
有していてもよい。少なくとも２／１の同一のモル比が
、トリ（またはポリ）アミンとシュウ酸、マロン酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸、二量体脂肪酸、
イソフタル酸、テレフタル酸（またはこれらのメチルも
しくはエチルエステル）、無水トリメリド酸および尿素
との縮合生成物にも適用できる。 下に与えられたトリ（またはポリ）アミンの例は説明の
ためのみのものであり、本発明の範囲全限定するもので
はない。 トリ（またはポリ）アミンの実例は二ソエチレントリア
ミン、ジプロピレントリアミン、ポリオキソゾロビレ／
トリアミン−４００（シェフアミンＴ−４０３、テキサ
コ・ケミカル社製品）、トリエチレンテトラミン（ＴＥ
ＴＡ）、テトラエチレンペンタミン、２．４−ビス−（
ｐ〜ルアミノペンツル−アニリン（ＢＡＢＡ−、デュポ
ン社製品）およびビスへキサメチレントリアミン（ＢＨ
ＭＴ１デュポン社製品）である、その他のトリーまたは
ポリアミンには、１．０モルのメラミンとｉ０モルのジ
アミンと反彪により得られるアミン、２．０モル（７）
ＴＥＴＡと１．０モルのビスフェノールＡジグクセリジ
ルエーテルまたは１．０モルのテトラオキンエチレング
リコールソメタクリレートとの付加反応により得られる
アダクト、５０モルの１．６−へキサメチレ／ジアミン
と１．０モルのトリメチロールプロパントリアクリレー
トとのアダクト；１．０モルの二量体脂肪酸、アジピン
酸）シュウ酸）テレフタル酸、または無水トリメリド酸
と２．０モルのシェフアミン’ｌ’−４０３または１．
０モルの尿素８２．０モルのシェフアミン’Ｉ’−４０
３との縮合反応生成物が含まれる。 アクリレート 本発明に使用し得る尋、二または多官能性アクリレート
は脂肪族、脂環状ま几は芳香族の構造およびそれらの狙
合せを有するものである。加えて、アクリレートとモノ
−、ジーまたはポリアミンとの間の、二（まタハ多）官
能性アクリレートがアミン水素に対して少なくとも２／
１の過ＩＪでらるアダクト、もまた本発明に有用である
。 単官能性アクリル化合物の実例は：アクリロニトリル、
メタクリレートリル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチシールメ
タクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−ツメチロールアクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ’−ジメチロールメタクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ヒト
°ロキシルエチルアクリレート、ヒドロキルゾロビルア
クリレート、ならびにアクリル酸もしくはメタクリルｍ
２、クロトン酸、マタはフェニルアクリル酸モジくはフ
ェニルメタクリル酸のメチルエステル、エチルエステル
、ブチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、ボル
ニルエステルおよびステアリルエステルである。その他
のアクリレートには１．０モルのソエタノールアミンと
１．０モルの１．６−ヘキサメチレンソオールアクリレ
ートとの、および１，０モルのアニリンとトリメチロー
ルプロパントリアクリレートとのアダクトが含まれる。 二官能性アクリレートの実例は：１．４−７′チレンジ
オール、ネオペンチルグリコール、オキソジエチレング
リコール、オキソトリエチレングリコール、オキソトリ
エチレングリコール、オキソポリエチレングリコール（
３００，４００，６００）、１．６−ヘキサメチレンジ
オール、オキソジエチレングリコール、またはオキソテ
トラプロピレングリコールのノアクリレートまたはソメ
タクリルレート、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミ
ドまたはビスメタクリレートであり、こ＼でソオールと
グリコールとは同義語である。 １．０モルのドブシルアミントｔ　０モルのペンタエリ
スリトールテトラアクリレートとのアダクト；１．０モ
ルのソエタノールアミンと１．０モルのトリメチロール
エタントリアクリレートまたはトリメチロールグロノセ
ントリアクリレートとのアダクトも富まれる。 三（または多）官能性アクリレートの実例はニアクリル
酸マタはメタクリル酸とトリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパンおよびペンタエリスリトールとのトリ
エステル：１．０モルのモノエタノ−ルアミント１．″
０モルのペンタエリスリトールテトラアクリレートまた
はペンタエリスリトールテトラメタクリレートとの７ダ
クト；１．０モルのドデシルアミンと２０モルのトリメ
チロールグロノセントリアクリレートまたは２．０モル
のペンタエリスリトールテトラアクリレートとのアダク
ト：　１．０モルの１．６−ヘキサメチレンジアミンま
たはアミン−６と４．０モルの１．６−へキサメチレ／
ソオールジアクリレートとのアダクトである。 エポキシド 単、二または多官能性エポキシドの実例は：酸化エチレ
ン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、酸化スチレンおよ
びＲＤ−４（チパ・ガイギー社製品）である、１個のエ
ポキシドと１個のアクリレートまたはメタンリレート構
造とを単一の分子内に含有する化せ物はアクリル酸まｆ
ｃはメタクリル酸のグリシジルエステルの実例でちる。 ジエポキシドにはインゾロピリジンビスフェノール（ビ
スフェノールＡ）のジグリシジルニーデルた亡えば工ｙ
ｊｆ／（ＥＰＯＮ）−８２６、：ｒ−、ＩＦ５−８２８
（シェル・ケミカル社製品）およびダウ、チバ社らの等
価製品のジグリシジルニーデルが含すれる。 他の例にはノーζラック（Ｎｏｖｏｌａｃ）液状ジエポ
キシドたとえばダウ−４３１、ダウ−４３９およびチパ
社製の等馴化合物、ならびに他の全ての液体または低融
点固体状の七ノー、ノーまたはポリエポキシドが含まれ
る。脂環式ジエポキシドたとえばビスシクロヘキサン−
もしくはビスメチルシ　□クロヘキサンアジペートまた
はグリコレートリエポキシドたとえばユニオン・カーバ
イド社およびチパ・ガイギー社製のものも本発明に使用
し得る。 付加反応機構 アミンまたはヒト２ソンとアクリレートとの付加重合が
一般に発熱反応であシ、芳香族アミンを除いて環境温度
またはそれ以上の湯度で起きることが見出だされた１反
応速度は第１級アミンヲ用いる場合よシも第１級アミン
を用いる場合の方が大きい。ま友、ヒドラジンは脂肪族
第１級ノアミンよりも速く、以下順次に、肪肪族第１級
ノアミンは脂環状ジアミンよりも、脂塊状ジアミンは芳
香族ジアミンよりも速くアクリレートと反応し、アクリ
レート自体はそのメチルまたはアルキル置換類似体より
も反応性が大きい、実際、脂肪族１脂環状、または異部
環状アミンはアクリレートおよびメタクリレートと環境
温度で発熱反応するが、芳香族のモノ、ノーまたはポリ
アミンは、その付加重合を起させるためには通常約１０
０乃至１６０℃に１乃至２時間加熱しなければならない
。 アミンとアクリレートとの化学量論的に最大の付加は全
てのアミン水素原子がアクリレート”またはメタクリレ
ートの二重結合に付加するときにおよびＲ′は１価の基
である）で表わされる第２級アミン（イミン）は一般式
　ＣＨ，＝ＣＸＹ　（こ＼でＸは水素、メチルまたはア
ルキル基°であシ、Ｙ−Ｃ−ＮＨｔ、−Ｃ−ＮＨＣＨｔ
ＯＨｓ　−ＣＮ（ＣＨｔＯＨ）ｔ、−Ｃ−ＯＣＨ８、−
Ｃ−ＱＣ，Ｈ，、またはＣ三Ｎである）で表わされるア
クリレートと化学量論的に反応する。 下式は第２級アミン（イミン）とアクリレートとの間の
付加反応全説明するものでおる。 （第５級アミン） （単量体第５級アミンモノアクリレート）Ｒ１，は−（
ＣＨｄｌ−または−（ＣＨｔ−ＣＨｔ−０）ｎ−である
。 −ＯＲ／、−０−は−ＮＨ−ＣＨ２−Ｎ）Ｉ−でもよい
。 （単量体用５級アミンソアクリレート）Ｒ１１ （４）　　　、Ｎｌ（＋　（ＣＨ，＝ＣＸ−Ｃ−０−）
ｎＲｎ　　→ｌｊ （単量体第３級アミン（ｎ−１）アクリレート） 以上のＲＮ　Ｒ’　：　Ｒ１、Ｒ’ｌ　　：　Ｒ３−−
−Ｒｎは、それぞれ−１二、三または多価の基を表わす
。 Ｒ／がＨであればイミン　Ｒは第１級ア、ＮＨ Ｒ′ ミ／に換わり、下記の可能性が生ずる。 （５）　　ＲＮ）ｌ、　　＋　ＣＨ，＝　ＣＸＣ−０Ｒ
→ＲＮＩ（−ＣＨｔ　ＣＨＸＣ−ＯＲ （単量体イミン） （６）ＲＮＨ，＋　　２　　ＣＨ，＝　ＣＸ−Ｃ−０Ｒ
＋Ｉ ＲＮ（ＣＨ，ＣＨＸＣ−ＯＲ）。 （単量体第５級イミン） （７）　　ｎＲＮＨ２＋　ｎ　（ＣＨｔ　＝　ＣＸ−Ｃ
−０−）　２−Ｒ１→（８）　　ｎＲＮＨ２＋　ｎ（Ｃ
Ｈ２＝ＣＸ−Ｃ−０−）３−Ｒ３→（重合体第６級アミ
ンアクリレート） （９）　　ＲＮ）！、＋　（ＣＨｔ＝ＣＸＣ−０−）４
Ｒ，→（１０）　ｎＲＮＴ（１＋ｎ　（ＣＨ２＝ＣＸＣ
−０−）ｎＲｎ→第１級第１ンアミンＲＮＨｎ”う造式
　Ｒｔ　（Ｎ　ＨＲ）　ｔのジイミンで置き換えると次
の可能性が生じる。 （１１）　Ｒｔ（ＮＨｇ）　！　＋　２　ＣＨｔ　＝　
ＣＸＣ−０−Ｒ→Ｒｔ　（−Ｎ−ＣＨｔＣ）ＩＸＣ−Ｏ
Ｒ）　２（ジー第３数アミンソアクリレート） （１２）　ｎＲｔ　（ＮＨＲ）ｔ　　＋　ｎ（ＣＨｔ＝
　ＣＸ−Ｃ−０−）！Ｒ’！　＋Ｒ （ノー第５級重合体アミン） （１３）Ｒ２（ＮＨＲ）ｔ＋２（ＣＨｌＣＸＣ−０）ｔ
Ｒ’ｔ　　→（単量体ソアクリレート） （１４）　ｎＲ１（ＮＨＲ）２　＋　ｎ（ＣＨｔ”ＣＸ
Ｃ−０）３−Ｒ１→ｒｔＲαＸ翼Σ２ （重合体第５級アミンアクリレート） （１５）　Ｒ１（ＮＨＲ）！　＋２（ＣＨｔ＝ＣＸＣ−
０−）３Ｒ，−＋（第３級アミンジアクリレート） （１６）　　ｎＲｔ　（ＮＨＲ）ｖ　　＋ｎ（ＣＨ２−
＝ｃｘｃ−ｏ−ン＾→Ｉ （准合体第３級アミン（ｎ−２）ポリアクリレート） （１７）　ｎＲ２（ＮＨＲ）１　＋２ｎ（ＣＨ２＝ＣＸ
−Ｃ−０−）Ｒｔｎ　−＋（重合体第５級アミンポリア
クリレート）（１８）　Ｒ２（ＮＨＲ）　２　＋　ＣＨ
２＝ＣＸ（！−Ｑ−Ｒ→ＮｌｌＲ２Ｎ−ＣＨ，ＣＨＸＣ
−ＯＲ ０Ｍ０ＨＲ ＣＨ。 である） （ジアミンとジエボキシドとのアダクト）（２０）　Ｒ
ｚ　（ＮＩ（Ｒ）ｔ　”（ＣＨｔ　＝　ＣＸＣ−）４−
Ｒ４→（第３級アミンジアクリレート） ソイミン全箪１級ノアミンま次はヒドラジンおよびその
アミンまたはヒドラジン末端ジー第１級アミンまたはヒ
ドラジンで置換するとその可能性を急速に増加し、その
化学量論的結合は以下の例により説明される。 Ｏ （２１）　Ｒｚ　ＣＮＨｔ）ｔ　＋　４　ＣＨｌ　＝　
ＣＸＣ−０Ｒ→（ノー第５級アミンソプロピオネート）
（２２）＆（ＮＨｔ）２　＋２ＣＨｔ　＝ＣＸＣ−０Ｒ
→Ｒｅ　ＣＮＨＣＨｔ　ＣＨＸＣ−ＯＲ］　ｔ（ソイミ
ンジアクリレート） （２５）　　ｎＲｔ（ＮＨｔ）ｘ　　＋ｎ（ＣＨＩ　　
＝＝（）（（ニーＱ−）、Ｒ’２　　　→（重合体ソイ
ミン） （２４）　２ＮＨｔ−Ｒ２−ＮＨｚ　”　（ＣＨ２＝Ｃ
ＸＣ−０−）ｔ　Ｒ’ｔ　　→（ＮＨｚ　”Ｒｔ　−Ｎ
ＨｃＨｚ−Ｃ）ＬＸ−Ｃ−０）ｔ　−Ｒ’ｔ（ヅー第」
級−第２級アミンソアクリレート）（２５）　ＮＨｔ　
−Ｒｔ−洲、　＋　（ＣＨｔ＝ＣＸＣ−０−）ｓ　−Ｒ
，→（重合体ソイミンモノアクリレート：これは環境温
度で急速に架橋する） （２６）　　（２５）の場合はさらにソエポキシドと反
応させると下記のように、はしご状重合体を形成するこ
とができる。 ２ＮＨ，−Ｒ２−ＮＨｚ　＋　２　（ＣＨｔ　＝ＣＸ−
Ｃ−０”）ｚ　Ｒ’ｔ　−ＣＨ。 である。 （２７ａ）　　ｎＲｔ　（ＮＨｚ　）２　＋３ｎ（Ｃ）
１ｇ　＝ＣＸＣ−０−）２−Ｒ’２　　→（重合体Ｎ、
Ｎ’−ソアクリレート） （２７ｂ）　　　　　　　　　　　　　　０ｎＲｔ　（
ＮＨｔ）２　＋　５　ｎ（ＣＨ２＝ＣＨＸＣ−０Ｒ）２
　Ｒ’２　　→式２７（ａ）と２７（ｂ）とは正確に同
一の成分とモル比に基づいているが添加の手順が異なシ
、最終生物は異性体の重合体ジアクリレートである１式
２７（ａ）は両方の窒素原子に分布し次モノアクリレー
ト結合を含有しておシ、これは重合体ジイミンである０
式２７（ｂ）の場合には、１個の窒素原子に２個のアク
リレート結合を含有する重合体アミンが形成される。 この最後の２式は添加手順の操作が異性体を持つ生成物
にどのように影響するかを示している。 １．０モルのジアミンを１．０モルのジアクリレートと
高粘度が得られるまで反応させ、ついで、これをＺＯモ
ルのジアクリレートに添加して混合すると式２７（ａ）
となる、１．０モルのジアミンを５０モルのジアクリレ
ートに制御された条件下で徐々に添加すると式２７（ｂ
）になる。 下記のポリー第５級アミンオクタアクリレートＩＩ′ｉ
、極めて急速にグル化し、高度に抑制されることはない
。 （２８）　Ｒｓ−（ＮＨｚ）ｔ　”４　（ＣＨｘ　＝Ｃ
ＸＣ−０−）ｓ−Ｒｓ　　→モノー、ソーま次はポリア
ミンと単）二ま次は多官能性アクリレートどの間の、単
、二ま次は多官能性エポキシドの存在下または不存在で
の付加反応が一般的な性格のものであり、芳香族アミン
を例外として、環境温度で発熱反応として生起すること
が発見され友、さらに、モノ−、ソーま九はポリアミン
と単、二または多官能性アクリレートとの間の付加反応
とモノ−、ソーｔｘはポリアミンとモノ−、ジーまたは
ポリエポキシドとの発熱反応とではアクリシート反応剤
°との方が、エポキシドとの反応よシ速く進行すること
が見出だされた。 モノ−、ノーまたはポリアクリレートはモノ−、ジーま
たはポリエポキシドとは反応しないのであるから、モノ
−、ソーまたはポリアミンとモノ−、ノーまたはポリエ
ポキシドで希釈した単、二または多官能性アクリレート
との間の付加反応は、もっばら、まずアミン水素原子の
アクリレート結合への付加が起り、ついで、残ったアミ
ン水素およびイミン水素がエポキシド環に付加するとい
う形で進行する。したがって、モノ−、ノーまたはポリ
アクリレートはモノ−、ジーまたはポリエポキシドの溶
媒として用いることができ、このとき、その粘度が有意
に減少し、溶質および溶媒の双方がモノ−、ノーまたは
ポリアミンと混合すると付加重合反応に入る。 したがって、固体の七ノー、ノーまたはポリアミンまた
はエポキシドも本発明に用いることができるが、無溶媒
二成分系の規準は、両成分ＡおよびＢが単、二ま几は多
官能性アクリレートで希釈したのちに比較的低粘度の液
体でおることである。 両成分が固体または極めて粘稠な液体でおる場合には不
活性溶媒で希釈して、その粘度ｔ−１５００ｃｐｓまた
はそれ以下に減少させなければならないが、このような
系はもはや無溶媒ではない。 七ノー、ジーまたはポリアクリレート（またはメタクリ
レート）のモノ−、ソーま几はポリアミンへの添加が、
アクリル結合かイミン水素に対して少なくとも１当ｆｌ
またはそれ以上過剰で行なわれるときに社、生成する液
状の単量体、オリゴマーまたは重合体の組成物は新規な
光子偏重合体である。このような光子偏重合体は、１１
００ｐｐまでのハイドロキノン、ソー第３ブチルヒドロ
キノン、ヒドロキシルエチルキノンもしくはヒドロベン
ゾキノンまたは他のアクリレート抑制剤を用いて抑制す
ることにより安定化し、貯蔵中中、紫外光および太陽光
からこれを保護する。約１重量％の光開始剤、たとえば
ｐ＠ｐ’−クロロベンゾキノンまたはヒドロキシベンゾ
ケトン類も系に添加する。 上記式２３はさらにモノ酸無水物またはカルブキシル基
含有酸無水物と液状上ノー、ジまたはポリエホキシドの
存在下に反応させて液体または低融点固体の一成分系を
製造することができる。このようにして、１５０℃以上
に加１＋’にすると熱硬化する澄明な、または顔料もし
くは充ぺ剤混和無溶媒成形用粉末または液体が得られる
。 第１級または第２級アミンはモノ無水物またはカルボン
酸無水物との方が、ソエポキシドとよりも、環境湿度で
より速く反応することが見出だされた。たとえば、２ｎ
モルの一般式 Ｈ，Ｎ−Ｒ，−ＮＨ，で表わされるジアミンと２ｎモル
の一般式 ％式％） で表わされるソアクリルレートとから ば生成する。これを４乃至５エポキシド当量の存在下に
４ｎモルの無水メチルテトラヒドロフタル酸に添加する
と、 （こ＼で２．は Ｈｓ となる。 １５０℃以上に加熱すると　０　　　基がオキＣ−０Ｈ −Ｃ−０−ＣＨ，−ＣＨ− ステル）結合音形成する。 また）モノー穐　ソーもしくはポリアクリレート、アク
リル酸もしくはメタクリル酸のグリシツルエステルおよ
び／またはモノ−、ノーまたはポリエフレゾール、キシ
レノール、ナフトール、ソヒドロキシベンゼン、ジヒド
ロキシナフタレン、ビスフェノールおよびそれらの七ノ
ーまたはポリハロ、ニトロ、エーテル、エステル、アル
キル、オキソ）チオおよびスルホン置換誘導体、異性体
、ならびに同族体を添加し、つソいて成分ＡをＢに対し
て等全混合すると、両成分の付加重合反応全融媒し、そ
の熱硬化温度を有意に短縮させることも見出だされた、
したがって、適当な触媒を用゛いることによシ、芳香族
アミンをアクリレートと、その混合物を加熱するよりも
むしろ、環境６度で反応させることも可能である。 フェノール性触媒の添加により透明な、または顔料を添
加した無溶媒系での二成分ＡおよびＢの轟量混合物の熱
硬化が加速されるのであるから、この混合物の反応槽内
寿命（ｐｏｔ　　１ｉｆｅ）が短かくなる。この予備接
触しｆＣ，（ｐｒｅ　ｃａｔａｌｙｚｅｄ）無溶媒二成
分系の最も実際的な使用法はエアレスデュアルガン（ａ
％ｒｌｅｓｓ　　ｄｕａｌｇｕｎ）　　またはエフ（ａ
ｉｒ）　デュアルがンを用いて混合時間を最小にするこ
とである。 応用 液体無溶媒の比較的低粘度の二成分系は混合すると環境
温度で付加重合機構により熱硬化するが、こ＼で”はし
ご”型形成が進行し、密度の高い透明な、光沢のある、
空隙のない、所望のあらゆる形および厚さの、多くの応
用に適したフィルムや物品が得られる。計量装置、超音
波混合装置およびポンプ系を備えたエアーまたはエアレ
ススプレィガンを用いると、自動的に、スプレィに必要
な特別に推奨される量比でのみ混合六れる。無溶媒系を
用いて、使用法としてはけ塗りを選ぶならば、二成分人
およびＢは少なくとも５分間、十分に混合してから使用
する。溶媒蒸発が全くないのであるから、溶媒蒸発に伴
なう粘度の経常的変化を原因とするブラシングマークは
最小になる。加えて、約１乃至約３ｉｆｉ％の表面張力
減少剤たとえばヘキサキスメトキシメチレンメラミンを
系に添加することもできる。 透明な、または、わずかに充填剤を加えた形の系から１
００チ反応性のりニス、ラッカー、または所望のあらゆ
る厚さのシール剤で９２チ以上の透明度を有する粘稠液
体であるものが得られることも見出だされた。この無溶
媒二成分系が比較的低粘度で光沢が強いならば、この系
は特に太陽熱パネルの製造および光学装置およびジャイ
ロスコープの成形に有用である。アルミニウムまたは銅
の導水管も太陽熱パネルの組立て部品として容易に組み
込み得る。 さらに、本発明の無溶媒液状二成分系は種々の色調およ
び厚さのペイントとして使用することができる。一層コ
ー）　（ｏｎｅ　ｃｏａｔ）で１０ミルまでの厚さとな
り、顕著な光沢、非負化特性および優れた紫外光、塩水
および化学薬品耐性を示すことが見出だされた。このよ
うなペイントに示唆される用途は海洋、保守、建設、容
器、自動車および航空機工業にある。 本件ペイントはＨ−７以上の硬度と１９０１ｂＳ／ｉｎ
！以上の衝撃強度（直接または反４９（ｄｉｒｅｃｔｏ
ｒ　ｒ６ｖ６ｒｓ６）　）との組合せによシ強じんであ
る。 ３０乃至７５重量−のガラス繊維もしくは繊維布または
炭素繊維を充填するとボート、貯槽、波板、ポーリング
のボール、ポーリング場のアレー、皿および椅子用の強
化プラスチックスの製造に際し不飽和ポリエステルまた
はエポキシドに置き換わり得る。 本発明の無溶媒液状二成分系が９０重量嗟までの二酸化
ケイ素単独のもの、または少量の顔料または染料を混入
したものと混合して、環状温度で便化するとセラミツ状
物費になる可撓性石膏状パテを製造し得ること見出ださ
れた。考えられる用途は送水管および送油管、タイル、
プレハブ建築、公道の光反射板、石油プラットホームカ
バー、工場の床、魚つり用のルアー等である。換言すれ
ば本件無溶奴、液状二成分系は透明な、顔料を添加した
、または充填剤を混入した被覆材およびペイント、なら
びＫｆＱＪＦ材またはあらゆる形状、サイズまたは寸法
の成形品用の液状熱硬化性重合体として用いることがで
きる。 さらに本件液状無溶媒二成分系がガラス、レンガ、セラ
ミック；ステンレススチール、鉄、アルミニウム、銅、
チタニウム、クロム、スズ、亜鉛などを含む全ての金属
：ポリオレフィンおよびポリテトラフルオリンを除く全
ての熱硬化性および熱可塑性重合体に対して顕著な接着
性を有することも見出だされた。竜後の２種の重合°体
は本発明の二成分系用の成形品として使用し得る。さら
に、本発明の無溶媒二成分系が液状または固状のアスフ
ァルトと混和し得る（溶媒として働ら〈）ので、透明な
顔料を混入したまたは充、慎剤を混和した系層の２乃至
９８！１ｆｉｌのアスファルトを含有する無溶媒ポリア
クリレートエポキシドタールを形成するのに用いること
ができる。アスファルト以外にも、他の炭化水素樹脂、
たとえばポリアルファメチルスチレン、ポリビニルカル
バゾールおヨヒポリテルペンも本発明の液状無溶媒系と
ともに用いることができる。他の応用には木材　フォー
マイカ（Ｆｏｒｍｉ　ｃａ　）、ガ、９Ｘ、金

【、ホリ
塩化ヒニルパイプ、ポリスチレン、ＡＢ８　プラスチッ
クス、セラミックス、皮革、織物、紙およびこれらの組
合わせ用の無溶媒接着剤が含まれる。透明な、または充
填剤を混入した液状−成分系であるこれらの光子偏重合
体の主要な用途はプリント電気配線およびフォトレジス
トの製造にある。 他の応用は下記の個々の説明用の実施例によシ明らかに
なるであろう。 実施例 実施例１ ８００勇ｌのガラスビーカー中に２．０モル（４２０グ
ラム）のメチレンビスシクロヘキサンジアミン（ＰＡＭ
Ｃ２０％デュポン社）４’Ｊ品）および１６グラムのヘ
キサキスメトキシメチレンメラミン（サイｌ　ル（ＣＹ
ＭＥＬ）−３０１、アメリカンサイアナミド社の製品、
としても知られる）を入れる。 この混合物に０．４４２モル（１，００グラム）の１．
６−へキサメチレンジオールジアクリレートを１５分か
けて徐々に、連続的に縫拌しながら、かつ水冷しながら
添加し、択拌、水冷はさら（Ｃ３０分継続する１、生成
物はＰＡＭＣ−２０およびサイメルー３０１で希釈した
ＰＡＭＣ−２０と１．６−へキサメチレンジオールジア
クリレートとのアダクトであり、０．４４２モルのアダ
クト、１．１１６モルのＰＡＭＣ−２０および１６グラ
ムのサイメルー３０１よりなる。このアダクトはアクリ
ルニア１７合への＝１．５−へキサメチレンジオールジ
アクリレートの２／１モル比の付加よりなり、これは環
境温度または、より低い温度で発熱的に進行する。 これとは別に、他の２０００Ｍのガラスビーカー中で７
２０グラム（４，０エポキシド当−寸）のエポン−８２
６と１．５５８モル（３５２グラム）の１．６−へキサ
メチレンジオールジアクリレートとを混合した。 哨１の混合物は環境温度で約２３０センチポイズ（ｃｐ
ｓ）の粘度を有し、便宜上成分Ａと呼ばれた。一方、第
２の混合物は環境温度で１８８　Ｃｒ）Ｓの粘度を有し
、便宜上、成分Ｂと呼ばれる。成分Ａの全重量ば４２０
　＋　１６＋　１００　＝　５３６グラムであり、一方
、成分Ｂの重量は７２０＋３５２＝１０７２グラムでら
った。成分人およびＢは個別には環境温度で１年を超え
る期間貯蔵しても安定で、粘度に有意の変化は生じない
。 成分Ａと成分Ｂとの化学量論的混合重量比は５３６／　
１０７２　＝’１２テある。１０グラムノ成分人を２０
グラムの成分Ｂと混合すると約２００ｃｐｓの初期粘度
を有する液体が生成し、この粘度は時間とともに急速に
増加する。しかし、この特定の配合物は環境温度で５０
乃至６０分の槽内寿命を有する。成分Ａと成分Ｂとを重
量此種で混合すると、この混合物は時間の関数として粘
度が増加し、最終的には２．３時間以内に固化して、透
明度の高い、無色の、光沢のある、強じんな空隙のない
フィルムまたは物品となる。。この硬化工程は時間と温
度との関数であって、厚さや大きさには無関係である。 昇温すると同化を急速に加速し、一方、降温すると混合
物の固化速度を低下させる。 工程中の化学反応は発熱的に進行し、みかけ上、次の順
序に従かう。イへ１に、２ｎモルのジアミン（ＰＡＭＣ
−２０）およびそのアダクトと２ｎモルの１．６−シク
ロへキサメチレンジオールジアクリレートとのポリ付加
により重合体イミンアクリレートが生成する。 第２に、この重合体イミンアクリレートが４ｎエポキシ
ド当量と次の付加重合反応に入り、はしご型が形成され
る。この２つの段階は下記の図式で記述される。 −ＣＨ＝ＣＨ，”ｌ　−→（、−ＮＨ−Ｆｔ　２−ＮＨ
−ＣＨｉＣＴ−丁、Ｃ−ｏ−ｎ’。 上式中のＲ２、ｌ（’２およびＺ、は２価の基であって
、段階１および段階２では次の特定の構造に相当する。 サイメルー３０１は成分ＡおよびＢの全重量に対して１
重−ｉ％であり、いかなる反応にも関与しないが、表面
張力を有意に減少させ、フィルムの特性を改善すること
が見出だされている。厚目のフィルムは表面張力がかな
り低目でサイメルー３０１を必要としない。 実施例２ ８００ｍのガラスビーカーに１．５モル（１７４グラム
）の１．６−ヘキサメチレンジアミンを入れ、１．５モ
ル（３８１グラム）の１．６−へキサメチレンジオール
ジメタクリレートを滴下Ｆ斗を通して、攪拌、冷却しな
がら添加し、成分Ａと呼ばれる粘稠なポリイミンジメチ
ルジアクリレートを形成した。これとは別に１．５モル
（４５３グラム）のテトラオキノエチレングリコールジ
アクリレートと１０グラムのサイメチ−３０１とを単に
混合することにより成分Ｂを形成した。成分Ｂは環境温
度で約９０　Ｃｐ！Ｉの粘度を有していた。成分人の成
分Ｂに対する重量混合比はＡ／Ｂ＝５５５／４６３＝１
．２／１．０である。 １２グラムの成分人に１０グラムの喫分Ｂを添加して５
分間混合し、ついで、この混合物に１４６グラムの二酸
化ケイ素（サンドフロア（５ａｎｄｆｌｏｕｒ））およ
び３グラム酸化クロムグリーン（ｃｈｒｏｍｅｔｒｅｅ
ｎ　ｏｘｉｄｅ）を、連続的に混合しながら添加した。 この柔軟な可塑性の半固体生成物をアルミカップに取る
と、環境温度で４時間以内に固化しはじめろ。最終生成
物は硬い固体の、緑色の、光沢のある、平滑な複合材で
、８７重量−二酸化ケイ素を含有するものであった。こ
の複合材を直火にさらしても、８７チの二酸化ケイ素含
量のために燃えなかった。下記実施例の大部分にある二
酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化アルミ、酸化アン
チモニー等を含有する、２成分人およびＢをベースとす
るこのような複合材はセメントよりも強く、プレハブ住
宅やビルに使用し得ると考えられている。 このような複合材はまた鋼鉄により強化することもでき
、多様な色彩の選択を可能にし、さらに熱および水に対
する絶縁性を与える。加えて、これらは有意ｌ／！：は
収縮も膨張もせず、したがってひび′「１ｊれを生じな
（八。ｔイ以下のｈ′＠価コンクリート厚み（ｅｑｕｉ
ｖａ１６ｎｔ　ｃｏｎｃｒｅｔ６　ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ
）でも、これらは優れた耐ｗＩ５′ｌｌ性を有し、漆喰
塗す、ペイント塗暎、絶縁、防水加工および保守を必要
と１−ない。あらゆる径のまたは壁厚の送水管、送油管
およびガス管もこれらの複合材から作ることができる。 実施例３ ｓ　ｏ　ｏ　ｌｄのガラスビーカーに２．０モル（４２
０グ：ｌｙム）のＰＡＭ（’−２０，１，０モル（１３
６り５ム）のメタキシレンジアミン、１．０モル（１８
５ダラム）のラウリル（またはドデシル）アミンおよび
２９．０グラムのサイメルー３０１を入れ、１０分間混
合して成分人を形成する。これとは別に、他のガラスビ
ーカーに７．０エポキシド当量（１２６０クラム）（ｉ
’）ＥＰＯＮ−８２８，２０モル（４２４グラム）のネ
オペンチルグリコールジアクリレートおよび１．０モル
（２９６グラム）のトリメチロールプロパントリアクリ
レートを入れ、約１０分間混合して成分Ｂとした。この
場合、成分ＡとＢとの化学量論的重量比はＡ／Ｂ＝７７
０／１９８０＝　１／２．５７である。 高速混和機（ｈｉｇｈ　５ｐｅｅｄ　ｂ１６ｎｄｅｒ）
中に１００グラムの成分Ａ、３０５グラムの二酸化チタ
ン（ルチル型）、０．５グラムのウルトラマリンブルー
を入れ、１５分間磨砕した。ついで２５７グラムの成分
Ｂを添加し、さらに５分間混合する。 生成した混合物を、３乃至３００ミルの間の種々の厚さ
のボンデライト化工した層状の鋼鉄パネルにスプレィし
た。このパネルは３時間以内で触れられる程度に乾燥し
、６時間後には硬くなる迄乾燥した。光沢は６０度の角
度で９０憾以上であった。直接および反撥衝撃強度（ｄ
ｉｒ６ｃｔ　ａｎｄｒ６ｖｅｒｓｅ　ｉｍｐａｃｔ　ｒ
ｅｓｉｓｔａｎｃｅ）は１９０ｐｓｉを超える。これら
の鋼鉄パネルは硝酸ζ導水および紫外光に対する優れた
抵抗性、ならびに顕著な光沢保持力を有することが見出
だされた。これらは全てそのポリアクリレート構造に帰
せられる。 他の実験では成形はカルナウバララまたはポリエチレン
ボックスで被覆した金！［鋳型中で行なった。これらの
成形品は５．０８０以上の厚さを有し、環境温度では６
時間以内に、また１３０℃では１０分以内に固化した。 これらの成形品は透明度が高く、強じんであった。 実施例４ １、５００１１１０ガラスビーカーに３０グラムのサイ
メルー３０１．１．０モル（１５２グラム）のＮ。 Ｎ′−メチレンジアクリルアミドおよび２０モル（４２
ｆｉグラム）のテトラデシルアミンを入れ、発熱が止む
まで混合し、ジイミンジイミドを形成する。ついで２．
０モル（４２０グラム）　ｔ７）　ＰＡｌｌｄＣ−２０
、ｉ、ｏモル（１３６グラム）のメチレンジアミンおよ
び１．０モル（１１６グラム）のアミン−６を添加し、
５分間混合して成分Ａを形成する。 別の３０００１／ガラスビーカー中で１８エポキシド轟
量（１４４０グラム）のエポン−８２８，２、，０モル
（４２４グラム）のネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、および０．６７モル（１９８グラム）のトリメチ
ロールプロパントリアクリレートを混合して成分Ｂを形
成する。成分Ａと成分Ｂとの化学量論的重量比はＡ／Ｂ
＝　１１６７／２０６７＝１／１．７７である。成分Ａ
と成分Ｂとを混合すると最初にポリイミンアクリレート
を形成し、これをエポキシドに添加すると三次元ポリヒ
ドロキシ第３級アミン−エポキシ−プロピロネートおよ
びＮ−置換アクリルアミドを形成する。 トリメチロールプロパントリアクリレートを０．６７モ
ルではなく、１．０モル使用することもできるが、光子
偏重合体を形成する架橋結合濃度が一時的に減少するこ
とに注意すべきである。それ以上の架橋は後に、紫外光
を用いて推進する。 さらに１．０モルの１．６−へキサメチレンジオールジ
アクリレートおよび２．０モルのネオペンチルグリコー
ルジアクリレートを２．０または３．０モルのトリメチ
ロールプロパントリアクリｖ−トで置き換えることもで
きる。２．０モルのドーリメチロールプロパントリアク
リレートの場合には、加橋速度および架橋密度は急速に
増加し、混合系の槽内寿命が短縮するが、環境温度での
硬化は促進される。３．０モルのトリメゾロールプロパ
ントリアクリレートの場合には槽内寿命は他の系の典型
例と同様でちるが、適用後も数ケ月または数年にわたっ
て太陽光中の紫外光によシ未反応のアクリル結合に起因
する架橋が続く。換言すれば、”リビング架橋重合体の
ように挙ｆｔｆ）するのである。 他の試験では２０．６２グラムの成分Ｂを２７０グラム
の融点約６０℃のアスファルトと混合した。 この混合物Ｋ］１．６７グラムの成分Ａを添加し、５分
間混合し、ついで９００グラムの二酸化ケイ素をこの混
合物に添加し、混合してコンクリートの穴に注入した。 ３時間後、最終複合材は硬化し、数ケ月後の検査でもひ
マ叩ｊれの徴候は全くなかった。 実施例５ ８００ｄのガラスビーカーに０．５エポキシド当量（９
０グラム）のエポン−８２６およびＺ２５モル（４６２
，５グラム）のＰＡ〜ｆｃ−２０，８，０グラムのサイ
ノル−３０１を入れ、１５５分間混して成分人を形成す
る。別の１５００履Ｚのガラスビーカーに４−エポキシ
ド当量（７００グラム）のノボラック−４３１，２，０
モル（４２４グラム）のネオペンチルグリコールジアク
リレートを入れ、１００分間混して成分Ｂを形成した。 この無溶媒系の成分Ａと成分Ｂとの混合比はＡ／Ｂ＝５
６１／１１２４＝棒である。 １０グラムの成分人を７．５グラムの酸化亜鉛および２
５グラムのベンガラと混合した　この混合物に２０グラ
ムの成分Ｂを添加し、さらに５分間混合し、ついでこの
混合物を木材、コンクリート、鋼鉄、アルミ、スズおよ
びガラスのパネルに適用し、二酸化チタニウムの不存在
でかつ顔料の磨砕なしでも、環境温蜜に熱硬化する無溶
媒の熱硬化性の光沢のあるペイントを得た。 実施例６ ｓ　ｏ　ｏ　ａｔのガラスビーカーに０．５モル（３０
０グラム）のシェフアミンＤ−６００を入れ、成分人と
した。別のｓ　ｏ　ｏ　ａｔのガラスビーカーに１エポ
キシド当４Ｆ（１７５グラム）のノボラック−４３９，
０，３５モル（１２５グラム）のペンタエリスリトール
テトラアクリレートを入れ、１５分間混合し、成分Ｂを
形成した。この系の成分Ａと成分Ｂとの化学量論的混合
重量比はＡ／Ｂ＝ｌ／１である。 等部の成分人と成分Ｂとの混合により得られる熱硬化性
固体重合体は、全体で０．３５　Ｘ　４　＝　１．４の
アクリル結合のうち１．０のみがアミンに付加し、１．
４中の０．４、すなわち約２８．６％が遊離の１＼残っ
て、いかなる時期においても太陽紫外夫によシ重合する
のであるから”リビング″重合体である。最終生成物の
長鎖の結合は優れた可撓性と弾力をも与えこれは極めて
低い温度でも保持される。 実施例７ ８００ｄのガラスビーカーに１．Ｑモル（４０３グラム
）のシェフアミンＴ−４０３（これはポリオキンプロピ
レントリアミンである）を入れ、これに１混合、水冷し
ながら１．０モル（５３グラム）のアクリロニトリルを
添加して、成分Ａを形成する。別に、他の１００　Ｑｄ
のガラスビーカーに３．０エポキシド当量（５４０グラ
ム）のエポン−８２６，１，０モル（３３０グラム）の
テトラエチレングリコールジメタクリレート、１３グラ
ムのサイメルー３０１を入れ、１５分間混合して成分Ｂ
を形成した。混合重量比はＡ／Ｂ＝４５６／８８３＝１
／１．９４である。１０グラムの成分人を１９．４グラ
ムの成分Ｂと混合してガラス、鋼鉄および木材に対する
優れた接着剤を形成した、実施ゼ１１８ ガラスビーカー中で０．５モル（５００グラム）のシェ
フアミンＤ−１０００および０．２５モル（８グラム）
のヒドラジンを混合して成分Ａを作つた。別のビーカー
で１．５エポキシド当−ｆｔｔ（２７０グラム）のエボ
７−８２ｆｉを０．５０モル（１２７，９グラム）の１
．６−ヘキサメチレンジオールジアクリレートおよび０
．１２５モル（４４グラム）のペンタエリスリトールテ
トラアクリレートと混合して成分Ｂを作った。この系の
成分Ａと成分Ｂとの混合比はＡ／Ｂ＝５（１８／４４２
＝１．１５／１である。 １１．５グラムの成分Ａを１０グラムの成分Ｂと混合す
ると、周成分（ｄ反応して架橋ポリヒト゛ロキシルー第
３級（アミンおよびヒドラジン）エポキシアクリレート
を形成する。 実施例９ ８００ｓｔのガラ７、ヒー、／１７−１ｃＩ、Ｑモル（
４９３グラム）のシェフアミンＴ−，ｓｏ３．１２．５
グラムのサイメルー３０１を入れ、と、れに０．２５モ
ル（８２，５グラム）のテトラオキンエチレングリコー
ルジメチルアクリレートを徐々に添カロして成分人を作
った。別のビーカー中で３．０エポキンド当量（５４０
グラム）のエポン−８２６と１．２５モル（２７２，２
５グラム）の１．６−へキサメチレンジオールジアクリ
レートとを混合して成分Ｂを作った。この系の成分Ａと
成分Ｂとのｌｈ比はＡ／　Ｂ　”　１　／　１．６３で
ある。 ｌＯダラムの成分Ａを１６．３グラムの成分Ｂと混合し
たパッチを６１１．１１作り、このバッチにそれぞれ１
１．２４．６．２６．７．４０．５．５５．６、および
１　、、ＣＩ　６．８グラムの切断したガラス槽維また
はガラス繊維布を添加１．た。生成した混Ｃ１ηをポリ
エチし・ンの鋳型中でプレスして、ガラス対樹脂比３０
　／　７０．４０　／　６０．４２１５８．６０／４０
．７０　／　３０および８０／２０の成形品を作った。 同径の成形品をケトンハイドロパーオキサイドで硬くシ
た一般用不ｔ′：Ｉ和ポリエステルおよびエポン−８２
８とパーサミド（ｖｅｒｓａｒｌｉｄｒ）（二量体脂肪
酸−トリエチレンテトラミン′宿介（＜をベースとする
アミン末端ポリアミド）とをＩ＋−１いて作った。これ
ら全ての試料のｆ、４４．２強Ｉにｒ　Ｚ、−＋よび弾
力による直接比較は本発明の無溶媒液体系がエポキシド
−パーサミド１．％−よび不飽和ポリエステルよシも良
好であることを示している。この所見に基づき、かつ、
本件無溶媒系のガラスに対する顕著な接着性によれば、
本発明の無溶媒系がヨツト、貯槽、パイプ、波板、魚つ
り用のルアー、ポーリングのボール等の製造に用いる強
化プラスチックス用の結合剤として用いるものとして、
当業者に受は入れられることは明らかである。加えて、
より良好な強度を有する橋梁や建設用柱状化にも応用で
きるようにみえる。ガラス＃Ｗ椎以外１にも、他の充填
材例たとえばグラファイト、ケブラー（７（ｅｖｌａｒ
）または金属繊維も使用し得ろ。 実施例１０ ８００１のガラスビーカーに１．０モル（６０グラム）
のエチレンジアミン、１．０モル（２１ｆｉグラム）の
アゼライン酸ヒドラジドを入れ、混合、冷却しながら０
．８モル（２０３，２グラム）の１゜６−Ｎ　、　Ｎ／
−ジメチルへキサメチレンジオールジアクリレートを添
加する。２時間後、０．４モル（２８，４グラム）のア
クリルアミドを添加して、ざらに３０分間混合し、オリ
ゴマーポリアミン−ヒドラジドアミドエステル構造と８
４．６のアミン当量とを有する成分人を形成した。成分
Ｂは、２．０モル（２８４グラム）のメタクリル酸グリ
シジルエステルで希釈した２エポキシド当（号（３６０
グラム）のエポン−８２６と１１グラムのサイメルー３
０１とを用いて形成した。成分Ａの成分Ｂに対する当量
的混合ｙＪｌ、比は５０７．６／ｆｉ５５＝０、７７　
／　１である。 ７．７グラムの成分Ａを１０グラムの成分Ｂと混合する
と扉橋ポリヒドロキシ第３級（アミンおよびヒドラジン
）エポキシアクリレートを形成する。 実施例１１ ２０００＝＋７のガラスビーカーに２．０モル（２３２
グラム）のアミン−６，０，５モル（１６５グラム）の
オキンテトラエチレンジオールジメタクリレート、１．
０モル（１５２グラム）のＮ、Ｎ’−メチレンジアクリ
ルアミド、２３グラムのサイヌル−３０１金入れ、混合
して成分Ａを形成する。成分Ｂは２．．５モル（５６５
グラム）の１，６−へキサメチレンジオールジアクリレ
ートと６．０エポキシド当骨（１ｏｓｏグラム）のエポ
ン−１３２８とを混合して、あるいは単に５．０モル（
７１０グラム）のメタクリル酸グリシジルエステルもし
くは５モル（１１３０グラム）の１．６−ヘキサメチレ
ンジオールジアクリレートまたはその混合物を用いて形
成した。 この実姉例に示づれたようｊ／７成分ＢまたはＡの骨化
および構成９素を変えて、所ｑの粘度、比率、および特
性を得ることが可能である。 ′１！施例１２ 成分ＡＨ０，５モル（４１０グラム）の二量体脂肪酸縮
合物（１，０モル（５６４グラム）の二）十体脂Ｕｉ　
Ｍ　ト２．０モル（：’　９２グラム）のトリエチレン
テトラミンとの反応より形成１．た）、２．５モル（３
８８グラム）′Ｄトリメチルー１，６−ヘキサメチレン
ジアミンおよび３２グラムのサイメルー；３０１を混合
して形成した。同様に１．成分ｉｔは８エポキシド当−
ｊ、１（１４４０グラム）のダウ−４：（１ノボラツク
、２．０モル（４５２グラム）の１．６−へキサメチレ
ンジオールジアクリレートおよび１．０モル（３０２グ
ラム）のオキンテトラエチレンジアクリレートを混合し
て作った。成分Ａオ？よびＢの当量的重量比は入／Ｂ＝
ｓ　３０／２１９４＝１／２．６４である。 １０グラムの成分Ａを２６．４グラムの成分Ｂとを混合
すると、ポリヒドロキシルアミド−〕ゝＩＴ　３１７）
−アミン−エポキシアクリレートを形成する。 同様（心、１．０モル（５９２グラム）の二量体脂肪６
勺ヒドラジド、３．０モル（Ｆ１３０グラム）のＰＡＭ
Ｃ−２ｒ）、３３グラムの廿イメルー：３０１および０
．５エボキンド当イＪ）（９ｏグラム）のエポン−８２
８を甲境温［矢でｙ見合１〜で成分Ｎを作った。 成４′ＦＴ３　ｋｊ　４．０モル（８４８グラム）のネ
オペンチルグリコールジアクリレートに溶ぐ了した７、
５エポキシド当ｆ、＠）　（１３５０グラム）のエポン
−８２８を混合して潤７．′ｉした。「・Ｖ分Ａの［−
ン分Ｆ３　Ｋ対する当量的重号比はＡ／Ｄ＝＋３４５／
２１９８＝ｌ／１．６３である。 １０グラムの成分Ａを１６．３グラムの成分Ｂと混合し
、そのｑ層を使用して２片の木材全結合した。翌日、か
なりの力を用いて２　Ｈの木片を分離すると、結合した
木材の表面の全ての峨惟がはがれることが見出だされ、
接着結合が木材よりもはるかに強力であることを示しｆ
＝。同様に、タイル、れんが、コンクリート、′舖秩、
ガラス、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエス
テル、エポキシドおよびポリスチレンの試験片を個りの
試験片と１．て卦よび檜合拭験片として接着１７、印集
的な哨−混づ得られた。太黙明においプ臣別−べ存在し
ないので密な連続的な結合を、形５ｑ　ｌ−７、一方、
粘度が低いので基質に浸轡１．／、頭害な接着性を生む
のである。 実楕例】３ １０００１／のガラスビーカーに３．０モル（４３１：
）ダラム）のＰＡＭ＜’　−？　Ｏ＊よび１．０モル（
２１３グラム）（０テトラデシルアミン先・よび３２グ
ラムのサイｌルー３０１を入れ、２０分間混合して成分
Ａを形成した。別に、他のビーカー中で７エポキシド当
ｉｆ　（１２６０グラム）のエポン−８２６，２，０モ
ル（４２４グラム）の１．６−ヘキサメチレンジオール
ジアクリレート、１．０モル（２９６グラム）のトリメ
チロールプロパントリアクリレートおよび９２グラムの
オルトクレゾールを混合して成分Ｂを形成した。成分Ａ
の成分Ｂに対する混合比はＡ／Ｂ＝　８７５／２１０　
Ｕ＝　１／２．４であり、オルトクレゾール触媒は成分
Ｂの４．３８重量係、かつ、周成分ＡおよびＢの！り、
今わせの３．１重ぢ・憾であった。 １０グラムの成分Ａを２４グラムのＢと混合すると１５
分以内に粘度の急速な増加が生じ、４０分以内にこの混
合物は触れられる８、度に熱硬化する。 他の実験でけオルトクレゾールをフェノール、クロロフ
ェノール、ノニルフェノール、オルトジニトロクレゾー
ル、バラジニトロクレゾール、ハイドロキノン、ジブチ
ルハイドロキノンおよびビスフェノール人で置き換えた
。酸性度と使用し７たフェノール性化学物の量が、Ｌ′
１加するにつれて成分Ａおよび混合物の熱硬化時間が減
少することが観測された。環境温度での熱硬化時間が促
進されると、混合成分ＡおよびＢの槽内寿命が短＠シれ
、はけ塗りへの応用は実際的でなくなるが、デユアルミ
キシンゲスプレイガンを用いると成分ＡおよびＢの混合
時間を十分短時間に限定し得るので効率的であり、実際
的である。 実施例１４ １０００−のガラスビーカーに３．０モル（６３０グラ
ム）のＰＡＭＣ−２０，１，０モル（ｒ；　１３グラム
）のテトラデシルアミンおよび３２グラムのサイｌルー
３０１を入れ、３０分間混合し７て＋ｉｔＺ分Ａを形成
する。別に、他のガラスビーカー中で７エホキシド当１
（１２６０グラム）のエポン−８２８，２，０モル（４
５２グラム）の１．６−へキサメチレンジオールジアク
リレート、１．０モル（２９６グラム）のトリメチロー
ルプロパントリアクリレートオよび１１００グラムのオ
ルトジニトロクレゾールを混合して成分Ｂを形成する。 成分ＡとＢ・との混合比はＡ／Ｂ＝ｉ（７５／３１１）
５＝１／３．５５　　であった。 これをデュアルエアレスガンを用いてスプレィし、堅牢
な、熱硬化性の、黄色の、熱溶媒フェスを形成した。 １１９７グラムの二酸化チタニ′ウムと混合した８７５
グラムの成分Ａと３１０８グラームの成分Ｂとを用いて
同様の実験を繰り返した。この混合物をエアレスガンで
スプレィして、５０分以内に熱硬化する、よごれ防止効
果のあるペイントを形成した。 実施例１５ ２０００ｍのガラスビーカーに１．０モル（］３６グラ
ム）のメタキシレンジアミン、Ｏ，は７グラムのハイド
ロキノン抑制剤を入れ、これに一定の混合を続けながら
４．０モル（１２０８グラム）のオキソテトラエチレン
グリコールジアクリレートを添加し、約２時間継続して
攪拌して元予備重合体を形成する。これを１３．４グラ
ム（１重％４）のｐ、ｐ’−ジクロロベンゾキノン光抑
制剤を添加したのち、黒色ビンに入れて環境温度で貯蔵
した。 本発明の光子備重合体には分子内にすでに促進剤が組込
まれているので光促進剤たとえば第３級アミンの添加を
必要としないことに注意すべきである。 清澄な、またはシリカフロアをわずか充填したこの光子
偏重合体の溶液をアルミカップに注ぎ入れ、厚さ２乃至
４ミルの１を形成した。紫外光にさらすと、これらの溶
液は環境温度で数秒以内に熱硬化し、清澄な、透明な弾
力のあるフィルムを形成した。１．０モル（１１６グラ
ム）のアミン−６および３．０モル（６７８グラム）の
１，６−へキサメチレンジオールジアクリレートを用い
て同様の実験を繰り返えし、同様の結果を得た。 実施例１６ ８００ｄのガラスビーカーに１．０モル（２１３グラム
）“のテトラデシルアミン、０．２５６グラムのモノヒ
ドロキシルエチレンハイドロキノン抑制剤、１．０モル
（２９６グラム）のトリメチロールプロパントリアクリ
レートを入れ約２時間混合した５、つマいて５．１３グ
ラムのｐ、ｐ’−ジクロロベンゾキノン光開始剤を添加
して光子偏重合体を形成し、これを環境温度で暗黒容器
中に貯蔵した。 この溶液のみからの、または革もしくは多官能性アクリ
レートとの混合物からの薄い澄明な、才たけ充填剤をわ
ずかに混入したフィルムは紫外光または電子ビームに数
秒さらすと熱硬化する。 実施例１７ ８００　ｍ／のガラスビーカーに１．Ｑモル（１０５グ
ラム）のジェタノールアミン、０．２グラムのジーＭ３
＃、ｉ’チルヒドロキノン抑制剤、１．０モル（２９６
グラム）のトリメチロールプロパントリアクリレートを
入れる。この溶液を約２時間混合し、つゾいて、４グラ
ムのｐ、ｐ’−ジクロロベンゾフエノンを添加して二官
能性光子偏重合体を形成する。この光子偏重合体のフィ
ルムを紫外光にさらすとアクリル結合の光付加重合によ
シ架橋してポリヒドロキシル第３級アミン飽和アクリレ
ートを形成する。 １．０モルのトリメチロールプロパントリアクリレート
”、（１，０モルのペンタエリスリトールテトラアクリ
レートで置き換えて同様な実験を棟υ返し、三官能性ア
クリレートを形成した。ふたたび、１重↑チの元押制剤
を添加したのち、いかなる光促進剤の存在もなしに数秒
間紫外光または電子ビームにさらすと、この光子偏重合
体は硬化する。 実施例１８ ｓｏｏａｇのガラスビーカーに１．０モル（１４４グラ
ム）の１．６−Ｎ、Ｎ’−ジメチルへキサメチレンジア
ミン、０，４グラムのハイドロキノン抑制剤、２．０モ
ル（６０４グラム）のテトラオキソエチレンジオールジ
アクリレートを入れる。この溶液を約２時間混合し、つ
ゾいて７．５グラムのｐ。 ｐ′−ジクロロベンゾキノン光抑制剤を添加して７４８
の分子責を有する第３級アミンジアクリレート光子例重
合体を形成した。この光子偏重合体はＵＶ光によりアク
リル結合の光付加を生起［２て架橋ポリアミン飽和アク
リレートに転化した１、０モルの１．６−Ｎ、Ｎ／−ジ
メチルへキサメチレンジアミンを１．０モルのアミン−
６ト２．０モルのアクリロニトリルとのアダク）４たは
１．０モルのＰＡＭＣ−２０と２．０モルのアクリルア
ミドとのアダクトに置きかえ、かつ、２．０モルのオキ
ソテトラエチレンジオールジアクリレートを部分的に、
または全部、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ブチレンジオールジアクリレート、または１．６−ヘキ
サメチレンジオールジアクリレートで置き換えて同様の
実検を操り返した。１重量係の光開始剤を添加したのち
、この光子偏重合体もいかなる光促進剤をも存在させる
ことなしに数秒間紫外光または電子ビームにさらすと熱
硬化する。 実施ｆｌ１１９ ３０００＃Ｌｔのガラスビーカーに２．０モル（２３２
グラム）のアミン−６，２，０モル（６３２グラム）の
テトラオキソエチレンジメチルアクリレートを入れ、環
境温度で約３時間、極めて粘稠な物質が生ずるまで混合
した。５当−ｑ（７３ｏグラム）のジメチルシクロへキ
サメチレンジエポキシドグリコレートで希釈した４、０
モル（６１６グラム）の無水へキサヒドロフタル酸を冷
却しながら、かつ継続的に混合しながら添加し、環境温
度で混合して均一な半固体ポリエステル、Ｎ−置換アミ
ドカルボン酸の脂環式液状ジエポキシド中混合物を形成
した。この系は一成分無溶媒系で環境温度での貯蔵に安
定で、約１５０℃に加熱すると、カルボキシル基による
エポキシド環の開裂を含む付加重合により熱硬化する。 １エポキシド当量は０．８マたは１．０個のカルボキシ
ル基と対応するが、】１０、８の比が許される理由はエ
ポキシド環の開裂により生じた水酸基が他のエポキシド
基と反応して水酸基を形成するからである。 ２．０モルのアミン−６を２０モル（４２０グラム）の
Ｐ　ＡＭ　Ｃ−２０に置き換え、他の成分は変えずにお
いて同様の実験を繰り返した。３００グラムの低融点ポ
リオキノエステルＮ−置換へキサヒドロフタラミドカル
ボン酸、脂環式ジエポキシドを約９０℃に加熱しながら
２１００グラムの三水素化アルミニウムと混合して最終
混合物を流４ｈ化、均質化し、これを冷却して固化させ
、磨砕して微粉とする、この粉末を約１５０℃以上に少
なくとも３０分間加熱すると熱硬化して、三水素化アル
ミと全て飽和した脂環式構造との組合せの結果として高
電圧に対する顕著な抗トラッキング性を有する複合材を
形成する。 無水へキサヒドロフタル酸のかわりてフタル酸、コハク
酸、ドデシルコハク酸、マレインｅ２−４たけトリメリ
ド酸の無水物を、また脂環式ジエポキシドのかわりにノ
ボラツクグウ−４３１を用いて同様の実験を帰還した。 三水素化アルミニウムのかわりに亜鉛、鉄、マンガン、
アンチモニーの酔化物、チタニウム、ケイ六の二塩化物
および酸化クロムグリーンを使用し、約１５０℃に加熱
すると付加重合によシ重合し得る粉末の無溶媒ペイント
を形成］−だ。しかし、最適の非トラツキング特性は飽
和構造と三水才化アルミとの組合わせによってのみ得ら
れる。芳香埃構造は非トラツキング性の応用例では不飽
和と考えられ、高電圧での応用に対して（ｄあオシ適し
ていない。 実施例２０ 機械的攪拌機、温度記録計に接続したサーモカップル、
水冷トラップ、鉛直凝縮器、および加熱用マントルを装
備したｚＯリットルのガラス製樹脂ケトルを用いて数種
のモノアミンを合成した。 応用の広い液状イミドモノアミンを下記の組合わせによ
り作った。２０モル（２９６グラム）の無水フタル酸ヲ
１．０モル（４０３グラム）のシェフアミンＴ−４０３
に徹々に添加し、ついで、２．０モル（３６グラム）の
水が集められるまで１８０℃に加熱した。生成物は分子
量６６３のビス−フタリミドポリオキソプロピレンアミ
ンであった。同様に、２．０モル（５３６グラム）の無
水ドデンルコハクｉ？ｔ−１，０モル（４０３グラム）
のシェフアミンＴ−４０３と反応違せてジイミド肩１級
アミンを形成した。１．０モルの無水テトラヒドロフタ
ル酸、１ｏＯモルのペラルゴン１′キおよび１．０モル
のシェフアミンＴ−４０３を用いろとアミド−イミド第
１級アミンが形成される。１．０モル（６０グラム）の
尿素と１．０モル（６１グラム）のモノエタノールアミ
ンとの反応で、１．０モルの気体アンモニアが脱落して
１．０モルのモノエタノール尿素が生成し、これは、さ
らに１．０モル（２３０グラム）のシェフアミン−２３
０と反応Ｌ、１．０モルの気体アンモニアが脱落して分
子量３１７のヒドロキシエチル尿素ポリオキンプロピレ
ンアミン１，０モルが生成する。 他のイミドまたはアミドモノ−第１゛級アミンは１．０
モルの無水コハク酸とシェフアミンＤ−４００（オキソ
プロピレンジアミン）との１．０モルの脱水を伴なう縮
合により形成し得る。無水コハク酸のかわりに他の酸無
水物たとえばメチルへキサヒドロフタル酸、マレイン酸
、グルタル酸、またはイタコン酸の無水物も使用し得る
。シェフアミン−２３０のかわシにトリメチルヘキサメ
チレンジアミン、イソオーロンジアミン、ＰＡＭＣ−２
０またはメタキシレンジアミンをモノ無水物と１／１の
モル比で用いてモノイミド第１級アミンを形成すること
ができろ。モノカルボン酸、たとえばギＨ１酢酸、２−
エチルヘキサノン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、フロイン酸、安息香酸、または、そのメチルエ
ステルをエチレンジアミン、１．６−ヘキサメチレンジ
アミン、１，６−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
インホロンシアミン、ＰＡＭＣ−２０、シェフアミン（
２３０，４００，６００，８００，１０００および２０
００）と１／１のモル比で縮合して、単独で、または混
合物として、本件無溶媒二成分系の成分Ａに使用し得る
モノアミドアミンを形成することもできる。 ま７’、：、１．０モル（１３５グラム）の二塩化スル
ホニルｒ（１，０モル（１６９グラム）のジフェニルイ
ミンと反応させ、つづいて１．０モルのシェフアミンＤ
−４００を付加させると分子量６３３のスルホニルアミ
ド−アミンが生成する。ヒドラジドアミンのＮＭｈｌ、
０モル（５０グラム）のヒドラジン−水和物を環境温度
で１モル（２１４グラム）のラウリン酸メチルエステル
に添加し、水とメタノールとをシクロヘキサンと共沸さ
せることにより得られる。生成したヒドラジドアミンは
２１４の分子量を有する。 他のジヒドラジドモノアミンは１．０モル（１７６グラ
ム）のアジピン酸ジヒドラジドを１．０モル（２９８グ
ラム）のステアリン酸メチルエステルと、３２ｇのメタ
ノールが除かれるまで反応させて得られる。 実施例２１ ２リツトルの樹脂ケトルに１，０モル（１６６グラム）
のテレフタル酸、１．０モル（１４６グラム）の無水フ
タル酸および２．０モルのポリオキソプロピレンジアミ
ン−４００（シェフアミンＤ−４００）を入れ、３．０
モル（５，１グラム）の水が凝縮するまで１８０℃に加
熱した。加熱を止めたとき、１宜終生成物はモノ第１級
アミンイミドジアミンであった。 ２、．０モル（４２０グラム）のＰＡＭＣ−２０と１．
０モル（６０グラム）の尿素とを入れて同様の実験を繰
シ返えすと分子量４４６の尿素ジアミンが得られた。ま
た、環境温度乃至９０℃で、−２０モル（４４０グラム
）のポリオキソプロピレンジアミン−２３０（シェフア
ミンＤ−２３０）と１．０モル（１４６グラム）のシュ
ウ酸ジエチルとを反応させて分子量５１４のオキザルア
ミドジアミンを形成した。２．０モル（４６０グラム）
のシェフアミンＤ−２３０を２．０モル（８０６グラム
）のポリオキントリアミン−４００（シェフアミンＴ−
４０３）と１．０モルのシュウ酸ジエチルで置き換える
と分子量８６０のオキザルアミドテトラミンが生成する
。 同様な樹脂ケトルに３゜０モル（４７４グラム）の１．
６−トリメチルヘキサメチレンジアミンと２．０モル（
３７６グラム）のアゼライン酸とを入れ、４．０モルの
水が除去式れるまで２ｏｏ℃に加熱すると平均分子量７
６９のジアミン末端オリゴマーポリアミドが形成された
。同様に、他のジアミンまたはポリアミン末端、組成物
が、下記の組合せの縮合反応により？、！！造された。 １．０モルのセパシフＰと２．０モルの１．６−ヘキサ
メチレンジアミン、１．０モルのアジピン酸と２．０モ
ルトリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１．
０モルのアゼライン酸と２．０モルのジエチレントリア
ミンおよび１．０モルの二量体脂肪酸と２．０４）ルの
トリエチレンテトラミン。また、１．０モルの頃化スル
ホニルｒ、ｒ　２．０モルのトリメチル−１，６−ヘキ
サメチレンジアミン、ＰＡＭＣ−２０またはポリオキン
プロピレンジアミン−４００と縮合させるとアミド捷り
はスルホンアミドジアミンを形成する。全てのアミン末
端化合物は単独で、または革純モノ−、ジーまたはポリ
アミンとの混合物として、液状無溶媒系の成分Ａを製造
する主要な構成要素として使用し得ろ。 実施例２２ 液状の、および低融点のモノヒドラジドは１．０モル（
２４２グラム）のテトラデカノン酸メチルエステル、１
．０モル（５０グラム）のヒドラジン−水和物を混合し
、この混合物を９０℃に加熱して１．０モルのメタノー
ルと１．０モルの水と金除去してテトラデカノン酸モノ
ヒドラジドを形成する方法で作った。 ジヒドラジドも１．０モルのセパソン酸、ドデセンジオ
ン酸または二量体脂肪酸のジメチルエステルと２．０モ
ルのヒドラジンとの縮合によ９２．０モルのメタノール
を除去して得られる。 トリヒドラジドも１．０モルの三量体脂肪酸と３．０モ
ルのヒドラジンとの縮合により作られた。 これらのモノ、ジまたはトリヒドラジドは環境温度で【
獣二または多官能性アクリレート、−エポキシドまたは
メタクリル酸グリシジルエステルと容易に反応する。こ
れらは単独で、または単純アミンとともに、俺溶媒系の
成分人を形成する主要な構成要素として使用し得る。ヒ
ドラジドおよびオキザルアミド啼合が熱硬化性無溶媒系
の化学的および機械的特忰を大らに強調することが見出
だされた。 プルおよびポリエチレン管を通じて水容器につながる鉛
直凝、縮器を装備した２リツトルの樹脂ケトルに８モル
（９２８グラム）の２−メチル−１゜５−ペンタメチレ
ンジアミンおよヒ４．０−ｅ　ル（２４０グラム）の尿
素を入れた。この混合物を継続的に攪拌しながら８モル
（１３６グラム）の気体アンモニアが発生するまで５時
間、１２０℃乃至１８０℃の温度に加熱した。生成物は
分子量２５８のＮ’、Ｎ／　−ビス−２−メチル−１，
５−ペンタメチレンジアミン尿素であった。 成分Ａはｌ、０モル（２１３グラム）のテトラデシルア
ミン、！＝　１．０モル（２９６グラム）のトリメチロ
ールプロパントリアクリレートとを環境温度で約１時間
混合して第３級アミン線型ポリアクリレートを形成し、
ついで、これに１．５モル（３８７グラム）のＮ′、Ｎ
′−ビス−１，５−ペンタメチレンジアミン尿素を添加
することにょ多形成し５−０成分Ｂは、エビクロロヒド
リンとサイメルー３０１のビスフェノールＡとの縮合生
成物３エポキシド当１（５４ｏグラム）、オルトクレゾ
ール１５グラムおよびヘキサンジオールジアクリレート
１．６モル（２２６グラム）を混合することにょ多形成
した。成分Ａと成分Ｂとの混合比はＡ／Ｂ＝８９６／７
８１＝１．１　！’ｉ／１であった。 実施例２４ 実施例２３に記載したものと同様な装備を施した２リツ
トルの樹脂ケトルに６．０モル（１２６０グ５ム）のＰ
ＡＭＣ−２０と３．ｏ％ル（ｘｓｏグラム）の尿素とを
入れた。この混合物を継続的に混合しながら１２０℃乃
至１８０℃の温度で５時間加熱して６．０モルの気体ア
ンモニアを除去し、分子量４４６のビスーｐ、ｐ’−メ
チレンシクロヘキサン対称置換尿素ジアミンを形成した
。 成分Ａば１．０モル（２１３グラム）のテトラデシルア
ミン全２．０モル（４５２グラム）の１，６−ヘキサン
ジオールジアクリレートと混合し、っソいて２．０モル
（８９２グラム）のＮ、Ｎ／　−ｐ　、　ｐ’−メチレ
ンシクロヘキサン尿素ジアミン、１．５モル（３１５グ
ラム）のｐ、ｐ’−メチレンシクロヘキサンジアミンお
よび３８グラムのサイメルー３０１を添加することによ
り形成した。生成物は全量１９１１グラムであつｔ二。 成分Ｂは７エポキシド当Ｑ（１２６０グラム）のエポン
−８２ｆｉ、１．５モル（３３９グラ１．　）の１．６
−ヘキサンジオールジアクリレート、１．０モル（２９
６グラム）のトリメチロールプロパントリアクリレート
および１５グラムのオルトクレゾールを混合すること忙
よ多形成した。混合物の重量は１９１０グラムであった
。Ａ／Ｂの混合比は１／１であった。 実施例２５ 機械的攪拌機、温度記録計に接続したサーモカップル、
水冷トラップ、窒素導入管および鉛直水冷凝縮器を装備
した２リツトルのガラス製樹脂ケトルに１０モル（１１
６０グラム）の２−メチル−１，５−ペンタンジアミン
を入′Ｆ′Ｌｆ：。継続的に混合、冷却しながら５．０
モル（５００グラム）のアクリル酸エチルを約２時間か
けて徐々に添加した。ついで、温度を１６０°〜１８０
℃に上？げ、５．０モル（２３０グラム）のエチルアル
コールが集まるまでこの温度に保った。生成した化合物
は２個の第１級アミノ基と１個の第２級アミノ基とを有
する分子Ａ　２８６　、アミン価５７．２のトリアミン
モノアミドであった。この化合物はプロピオンアミド−
２−メチル−ペンタンアミン−１のベーター２−メチル
−１，５−ペンタンジアミンであった。 ２−メチル−１，５−ペンタンジアミンを１゜６−ヘキ
サンジアミンで置き換えるとその他の化合物が形成され
た。また、アクリル酸エチルもアクリル酸メチル、アク
リル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチルまた
はメタクリル酸で置き換えた。メタクリル酸誘導体の場
合にはアルファーメチルプロピオンアミドが製造される
。 成分Ａは２メチル−１，５−ペンタンジアミンのプロピ
オンアミドトリアミン２８６グラムとサイメルー３０１
．１４グラムとを用いて形成した。 成分Ｂは５４０グラムのエポン−８２８，２２６グラム
の１．６−ヘキサンジオールジアクリレートおよび１１
グラムのオルトクレゾールを混合して形成した。混合重
合比はＡ／Ｂ＝１／２．５９である。これらの成分を混
合すると無溶媒の清澄なフェス、接着剤、ペイントおよ
び環境温度で熱硬化する複合体が製造されろ。 実施例２６ 実施例２５記載のように装備した樹脂ケトルに４、０モ
ル（４００グラム）のメタクリル酸メチルを入れ、継、
恍的に混合、冷却しながら、２．０モル（２３２グラム
）の１，６−ヘキサメチレンジアミンを滴下戸斗を通し
て約２時間かけて徐々に添加した。ついで、４．０モル
（４６４グラム）の１．６−ヘキサメチレンジアミンを
一時に添加し、この混合物全４．０モル（１２８グラム
）のメタノールが集まるまで約２時間１５０°乃至１８
０℃に加熱した。吹替の組成物は２個の第１級アミン基
、２個の第２級アミノ基および２個のアミド基を含有す
るジアミドテトラミンであった。これは４８４０分子夛
、８０．６６のアミン価を有（７、次の構造式により表
わされろ３、 −ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ−ＮＨ（ＣＨｚ）ａ　ＮｔＬ
「 ＣＨ３ その他の化合物は１，６−ヘキサメチレンジアミンを全
部または部分的に２−メチル−１，５−ペンタンジアミ
ンで置き換え、メタクリル酸メチルをメタクリル酸エチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸また
はアクリル酸メチルで置き換えて形成した。 実施例２７ 実１（［１ｆｉ１２５に記載したように装備した樹脂ケ
トルに２．０モルのメタクリル酸メチルを入れ、継続的
に混合、冷却しながら２．０モルの１．６−ヘキサメチ
レンジアミンを滴下戸斗を通して、約２時間かけて途々
に添加した。ついで、２０モルの１．６−ヘキサメチレ
ンジアミンを一時に添加し、この混合物を２．０モルの
メタノールが集まるまで約２時間、１６０°乃至１８０
℃に加熱した。 その他の化合物は１．６−ヘキサメチレンジアミンを全
部または部分的に２−メチル−１，５−ペンクンジアミ
ンで置き換えるか、またはメタクリル酸メチルをメタク
リルやエチル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタク
リル酸またはアクリル酸メチルで置き換えることにより
形成することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非アリールまたは非アリールアルキルモノ、ジまた
   はポリアミン、またはその混合物を含んでなる第１の無
   溶媒成分、 ジまたはポリアクリレートと単、二または多官能性エポ
   キシドとの混合物を含んでなる第２の無溶媒成分、 の付加反応生成物を含んでなる共重合体。 ２、上記第１と第２の両成分を実質的に化学量論的な比
   率で混合して、アミノ基の水素の数をアクリル結合の数
   とエポキシドの数との和と実質的に等しくする特許請求
   の範囲第１項に記載された共重合体。 ３、第１成分が約２５℃で約１５００センチポイズ以下
   の粘度を有する液体である特許請求の範囲第１項に記載
   された共重合体。 ４、第１および第２の両成分は、約２５℃の温度で約１
   乃至約８時間かけて混合したときに熱硬化して、ドライ
   スルコンシスタンシーを有する特許請求の範囲第１項に
   記載された共重合体。 ５、約１乃至約３パーセントのヘキサキスメトキシメチ
   レンメラミンを表面張力減少剤としてさらに含有する特
   許請求の範囲第１項に記載された共重合体。 ６、単、二または多官能性アミンが一般式 Ｒ＿ｎ（ＮＨ＿２）＿ｎまたはＲ＿ｎ（ＮＨＲ＿１）＿
   ｎで表わされる脂肪族、脂環式または異節環式構造を有
   し、そのＲ＿ｎ、Ｒ＿１基が炭素および水素原子よりな
   る単純アミンまたは、それ以外に窒素、酸素、硫黄およ
   びハロゲンを、アミド、イミド、アミド−イミド、オキ
   ソ、ケトン、ニトリル、スルホン、チオール、尿素また
   は水酸基を含有するアミン末端化合物中に含有する複合
   アミンの骨格結合であり、ｎは整数である特許請求の範
   囲第１項に記載された共重合体。 ７、モノアミンがエタノールアミン、ジエタノールアミ
   ン、２−エチルヘキシルアミン、ドデシルアミン、テト
   ラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルア
   ミン、フルフリルアミン、シクロヘキシルアミン、およ
   びｎモルの１，６−ヘキサメチレンジアミン、トリメチ
   ルヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、また
   はポリオキソプロピレン−２３０、４００、６００、８
   ００、１０００、２０００ジアミンとｎモルの単官能性
   酸無水物またはｎモルの２−エチルヘキサン酸、ペラル
   ゴン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸、フロイン酸（ｆ
   ｕｒｏｉｃａｃｉｄ）、ヒドロキシ酢酸およびギ酸、そ
   の低級エステル、その置換誘導体、低級もしくは高級同
   族体との縮合生成物、ポリオキソプロプロピレントリア
   ミン−４００のアミド−イミドアミン、またはドデカン
   酸、２−エチルヘキサン酸およびオクタデカン酸のモノ
   ヒドラジドよりなるグループから選ばれたものであり； 単純ジアミンがヒドラジンジアミン、エチレンジアミン
   、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メ
   チル−１，５−ペンタンジアミン、トリメチルヘキサメ
   チレンジアミン、イソホロンジアミン、シクロヘキサメ
   チレンジアミン、メチレンビスシクロヘキサメチレンジ
   アミン、その異性体、そのハロ、エステルおよびエーテ
   ル類似体、高級または低級同族体ならびに置換誘導体、
   ｎモルの上記アミンとｎモルもしくは２ｎモルの単官能
   アクリレートもしくはメタクリレートとのアダクト、ま
   たはｎモルの二官能性アクリレートもしくはメタクリレ
   ートとのアダクトまたは、ｎモルの二量体脂肪酸、ドデ
   カン二酸、セバシン酸、またはそのジメチルエステルと
   ２ｎモルのヒドラジンまたは２ｎモルの上記単純ジアミ
   ンとスルホンとから得られたジアミン、尿素との縮合に
   より得られたジアミドアミン、またはｎモルの塩化スル
   フリル、尿素もしくは無水トリメリト酸と２ｎモルのヘ
   キサメチレンジアミン、メチレンビスシクロヘキサメチ
   レンジアミン、ポリオキソプロピレンジアミン２３０、
   ４００、６００、８００、１０００、２０００との縮合
   により得られたアミドイミドジアミンよりなるグループ
   から選ばれたものであり、またトリ−またはポリアミド
   がジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ト
   リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポ
   リオキソプロピレントリアミン−４００、そのジカルボ
   ン酸もしくはトリカルボン酸またはその低級エステルと
   の、たとえばシュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
   バリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、二量体脂肪酸、
   イソフタル酸、ならびにテレフタル酸、無水トリメリト
   酸、トリメシン酸、塩化スルフリルまたは尿素との縮合
   物でジ、トリまたはポリアミンの二官能性酸またはエス
   テルに対するモル比が２乃至１であるもの、または、ジ
   、トリ、またはポリアミンの三官能性酸またはエステル
   に対するモル比が３乃至１であるもの、よりなるグルー
   プから選ばれたものである、 特許請求の範囲第１項に記載された共重合体。 ８、二官能性アクリレートがブタンジアクリレート、ネ
   オペンチルジアクリレート、１，６−ヘキサメチレンジ
   アクリレート、オキソジエチレンジアクリレート、オキ
   ソトリエチレンジアクリレート、オキソテトラエチレン
   ジアクリレート、ポリオキソエチレンジオールジアクリ
   レートまたはジメタクリレート、およびジ、トリまたは
   ポリオキソプロピレンジオールジアクリレートまたはジ
   メタクリレート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミ
   ド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスメタクリルアミド、ｎモル
   のアミンまたはエタノールイミンとｎモルのトリアクリ
   レートとのアダクトよりなるグループから選ばれたもの
   であり、また 三または多官能性アクリレートまたはメタクリレートが
   トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
   スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
   トラアクリレートもしくはテトラメタクリレート；ｎモ
   ルのイミンとｎモルのペンタエリスリトールテトラアク
   リレートもしくはテトラメタクリレートとのアダクト；
   ｎモルのジイミンまたはｎモルの第１級アミンと２ｎモ
   ルのジ、トリもしくはポリアクリレートまたはメタクリ
   ルレートとのアダクトおよびｎモルの第１級ジアミンと
   ３ｎまたは４ｎモルの二、三もしくは四官能性のアクリ
   レートまたはメタクリレートよりなるグループから選ば
   れたものである、 特許請求の範囲第１項に記載された共重合体。 ９、単、二または多官能性エポキシドがエチレン、プロ
   ピレン、ブテン、スチレンおよびシクロヘキサメチレン
   オキシド；脂肪族ジエポキシド、ビスフェノールＡのジ
   グリシジルエーテル；ジもしくはポリエポキシドを含有
   するアニリン、ノボラック、フェノールもしくはクレゾ
   ール；ジシクロヘキサメチレンおよびジメチルシクロヘ
   キサメチレンジエポキシドのグリコレートまたはアジペ
   ート；上記化合物のハロおよびアルキル置換誘導体、異
   性体および高級または低級同族体よりなるグループから
   選ばれた特許請求の範囲第１項に記載された共重合体。 １０、第１成分が、２ｎモルのモノアクリレートをｎモ
   ルの第１のジアミンと混合してジイミンジアクリレート
   を形成し、つゞいて２ｎモルの第２のジアミンを添加し
   て混合物を形成し、これを加熱して２ｎモルのメタノー
   ル、エタノール、アンモニアまたは水と縮合させること
   により生成したものである特許請求の範囲第１項に記載
   された共重合体。 １１、第１成分が、ｎモルのモノアクリレートをｎモル
   の第１のジアミンと混合してアミン−イミンを形成し、
   つゞいてｎモルの第２のモノアミンを添加して混合物を
   形成し、これを加熱してｎモルのメタノール、エタノー
   ル、アンモニアまたは水と縮合させることにより生成し
   たものである特許請求の範囲第１項に記載された共重合
   体。 １２、第１の成分がモノ、ジまたはポリアミンと単、二
   または多官能性アクリレートまたはエポキシドとのアダ
   クトを含んでなり、アミノ水素の数がアクリル結合また
   はエポキシドの数に対して過剰である特許請求の範囲第
   １項に記載した共重合体。 １３、第２の成分がさらにアクリル酸またはメタクリル
   酸のグリシジルエステルをも含有する特許請求の範囲第
   １項に記載された共重合体。 １４、非−アリールまたは非アリールアルキルの単、二
   もしくは多官能性アミン；オキソ、エステル、アミド、
   イミド、アミド−イミド、尿素、スルホン、ナイトライ
   ド、ヒドロキシル、チオまたはチオールの骨格構造を含
   有するアミノ末端縮合体化合物；または上記の単、二も
   しくは多官能性アクリレートまたはエポキシドとのアミ
   ノ末端アダクトを含んでなる第１の無溶媒液体成分と、 ジまたはポリアクリレートと単、二もしくは多官能性の
   エポキシドまたはアクリル酸もしくはメタクリル酸のグ
   リシジルエステルとの混合物を含んでなる第２の無溶媒
   液体成分 との付加反応生成物を含んでなる共重合体。 １５、ｎモルのテトラデシルアミン、ｎモルのトリメチ
   ロールプロパントリアクリレートおよび１．５ｎのＮ′
   ，Ｎ′−ビス−１，５−ペンタメチレンジアミン尿素を
   含んでなる第１の無溶媒液体成分と、 ３ｎエポキシド当量のエピクロロヒドリンとビスフェノ
   ールＡとの縮合生成物とｎモルのヘキサンジオールジア
   クリレートを含んでなる第２の無溶媒液体成分 との付加反応生成物であつて、 その第１成分の第２成分に対する混合比が １．１５／１．０であるもの を含んでなる共重合体。 １６、ｎモルのテトラデシルアミン、２ｎモルの１，６
   −ヘキサンジオールジアクリレート、２ｎモルのビス−
   ｐ，ｐ′−メチレンシクロヘキサン尿素ジアミンおよび
   １．５ｎモルのｐ，ｐ′−メチレンシクロヘキサンジア
   ミンを含んでなる第１の無溶媒液体成分と、 ７ｎエポキシド当量のエピクロロヒドリンとビスフェノ
   ール−Ａとの縮合生成物、１．５ｎモルの１，６−ヘキ
   サンジオールジアクリレートおよびｎモルのトリメチロ
   ールプロパントリアクリレートを含んでなる第２の無溶
   媒液体成分 との反応生成分であつて、 その第１成分の第２成分に対する混合比が約１．０／１
   ．０である、 ものを含んでなる共重合体。 １７、ｎモルのプロピオンアミドのベータ−２−メチル
   −１，５−ペンタンジアミン、２−メチルペンタンアミ
   ン−１を含んでなる第１の無溶媒成分と ３ｎエポキシド当量のエピクロロヒドリンとビスフェノ
   ール−Ａとの縮合生成物とｎモルの１，６−ヘキサンジ
   オールジアクリレートを含んでなる第２の無溶媒成分 との付加反応生成物であつて、 その第１成分の第２成分に対する混合物が１．０／２．
   ５９である ものを含んでなる共重合体。 １８、２ｎモルの１，６−ヘキサンジアミンのビス−６
   −アミノシクロヘキサン−アルファ−メチルプロピオン
   アミドとｎモルのテトラデシルアミンを含んでなる第１
   の無溶媒成分と ９ｎ当量のエピクロロヒドリンとビスフェノール−Ａと
   の縮合生成物、ｎモルの１，６−ヘキサンジオールジア
   クリレート、およびｎモルのトリメチロールプロパント
   リアクリレートを含んでなる第２の無溶媒成分、 との付加反応生成物であつて、 その第１成分の第２成分に対する混合比が１．０／１．
   ７８である、 ものを含んでなる共重合体。 １９、実質的に、 非アリールまたは非アリールアルキルモノ、ジもしくは
   ポリアミン、またはその混合物を含んでなる第１の無溶
   媒成分と ジ−またはポリアクリレートと単、二または多官能性エ
   ポキシドとの混合物を含んでなる第２の無溶媒成分、 との付加反応生成物を含んでなる共重合体。 ２０、非アリールおよび非アリールアルキルモノ、ジも
   しくはポリアミンまたはその混合物を含んでなる第１の
   無溶媒成分と、 ジ−またはポリアクリレートと単、二または多官能性エ
   ポキシドとの混合物を含んでなる第２の無溶媒成分、 とを無溶媒系中で混合することにより形成される共重合
   体。 ２１、アミンとアクリレートを含んでなり、初期の混合
   により液体を形成し、付加反応機構により熱硬化する無
   溶媒重合性組成物。 ２２、アミンとアクリレートとを、反応性アミン水素の
   数がアクリル結合の数とほゞ等しくなるような量比で混
   合する特許請求の範囲第２１項に記載された無溶媒重合
   性組成物。 ２３、アクリル結合の数が反応性アミン水素の数に対し
   て過剰であり、かつ、上記混合物が紫外線照射または電
   子ビーム照射により熱硬化する液体である特許請求の範
   囲第２１項に記載された無溶媒、重合性組成物。 ２４、上記以外に、アミンと反応してオルトカルボン酸
   Ｎ−置換アミドを形成する酸無水物をも含有する特許請
   求の範囲第２１項に記載された無溶媒、重合性組成物。 ２５、ｎモルの第２級アミンとｎ乃至３ｎモルの二、三
   または四官能性アクリレートとの付加反応生成物を含ん
   でなる無溶媒、光予備重合体。 ２６、上記以外に約１／２乃至約２重量％の光開始剤を
   も含有する、特許請求の範囲第２５項に記載された無溶
   媒、光予備重合体。 ２７、上記以外に約２０乃至約２００ｐｐｍの光抑制剤
   をも含有する特許請求の範囲第２５項に記載された無溶
   媒光予備重合体。 ２８、ｎモルの第１級アミンと２ｎモルのジアクリレー
   トまたはｎモルのトリアクリレートもしくはポリアクリ
   レートとの付加反応生成物を含んでなる無溶媒光予備重
   合体。 ２９、ｎモルのジアミンと２ｎモルのジアクリレートま
   たはｎ〜２ｎモルの三もしくは多官能性アクリレートと
   の付加反応生成物を含んでなる無溶媒光予備重合体。 ３０、アミンを液体アクリレートと環境温度で溶媒の実
   質的な不存在下に混合することを含んでなり、上記アミ
   ンが上記アクリレート中のアクリル結合と反応して実質
   的に無溶媒の熱硬化性付加重合体を形成することの可能
   な２個の反応性水素を有するものであることを特徴とす
   る重合体組成物の形成方法。 ３１、アクリル結合の数が反応性水素の数に対して過剰
   であり、かつ、上記混合物をさらに紫外光または電子ビ
   ームにより照射する特許請求の範囲第３０項記載の重合
   体組成物の形成方法。