JPS6262354A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

ハロゲン化銀写真乳剤

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JPS6262354A
JPS6262354A JP20262385A JP20262385A JPS6262354A JP S6262354 A JPS6262354 A JP S6262354A JP 20262385 A JP20262385 A JP 20262385A JP 20262385 A JP20262385 A JP 20262385A JP S6262354 A JPS6262354 A JP S6262354A
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Katsuaki Iwanaga
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Akira Tanaka
章 田中
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 囚 産業上の利用分野 本発明は分光増感されたハロゲン化銀写真乳剤に関する
もので、特に、少なくとも2種の増感色素を組み合わせ
て使用することによって強色増感され、高い赤色光感度
が得られるハロゲン化銀写真乳剤に関するものである。
031  従来技術及びその問題点 ハロゲン化銀写真感光材料は、その使用目的に応じて、
それぞれ異なる特定波長において高い感度をもつことが
要求される。そのような感光材料の製造技術の1つとし
て、ある種の増感色素類がハロゲン化銀乳剤に添加され
、そのハロゲン化銀の固有の感光波長域より長波長域に
おいて、特定の波長域における感度を有効に高めること
は一般によく知られている。さらに、その増感色素にあ
る種の他の増感色素または有機化合物を組み合わせて使
用することにより、それぞれの増感色素や化合物が単独
で付与する感度の総和として認められる以上の感度を写
真乳剤に付与することが知られており、かかる効果は「
強色増感」と呼ばれ、すでに故多くの組み合わせが報告
されている。近年ハロゲン化銀写真感光材料はより高感
度であることが強く望まれておシ、分光増感を効率的に
行う技術の開発は重要である。
従って、高感度の感光材料の製造のためには、互いに強
色増感関係にあって、かつ減感作用を伴わない少なくと
も2a[の増感色素を組み合わせて用いることは極めて
有利である。
さらに、近年のオプトエレクトロニクスの急速な発展に
伴ない、信号電流を電光変換して画像処理に用いられる
光源として従来の白熱電球等に代シ、レーザー光やLE
D光等の光源が用いられている。なかでも、既に実用域
にあるHe−Neレーザー、ルビーレーザー、赤色LE
D光は発光波長がスペクトルの600〜700 nmの
範囲にあり、これらの赤色光を記録する感光材料におい
ては従来提案されている強色増感の組み合わせでは赤色
光感度を十分満足するのが少ないのが実状である。
(C1発明の目的 本発明の目的とするところは、赤色波長域の感度が高い
ハロゲン化銀写真乳剤を提供するにある。
ρ) 発明の構成 上記の目的は下記一般式〔I〕によって示される増感色
素の中の少なくとも1つと一般式〔II〕によって示さ
れる増感色素の中の少なくとも1つとをハロゲン化銀写
真乳剤に組み合わせて含有させることによって効果的に
達成された。
ル1        kL2 一般式〔■〕中R1は非置換又は置換されたアルキル基
(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル
基等の低級アルキル基、置換されたアルキル基の例とし
ては、β−ヒドロキシエチル基、γ−ヒドロキシグロビ
ル基、β−アセトキシエチル基、β−ベンゾイルオキシ
エチル基、r−アセトキシプロピル基、β−メトキシエ
チル基、γ−メトキシグロビル基、カルボキシメチル基
、β−カルボキシエチル基、T−カルボキシプロピル基
、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメ
チル基、β−メトキシカルボニルエチル基、T−メトキ
シ力ルポニルグロビル基、β−スルホエチル基、T−ス
ルホプロピル基、γ−スルホブチル基、&−スルホブチ
ル基、アリル基、ベンジル基、フェネチル基、P−スル
ホベンジル基等)を表わす。
色素がスルホアニオンタイプの時には、スルホン酸の1
つはアルカリ金属塩(例えば、カリウム塩、ナトリウム
塩等)やアンモニウム塩(例えば、アンモニウム塩、ト
リエチルアンモニウム塩、ピリジニウム塩等)の型をと
ることができる。R20ルホアルキル基(例えば、β−
スルホエチル基、γ−スルホグロビル基、γ−スルホブ
チル基、S−スルホブチル基等)、スルホアラルキル基
(例えば、スルホベンジル基、スルホフェネチル基等)
を表わす。R3はメチル基、エチル基、ブチル基等の低
級アルキル基を表わす、Wl、W2はそれぞれアルキル
基(例えばR1で述べたような低級アルキル基)、アル
コキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、グロボキ
シ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ベンジルオキシ
基、フェネチルオキシ基等)、ヒドロキシ基を表わす。
一般式(II) 一般式(1〕中R4は一般式〔I〕中のR1で述べたよ
うな非置換又は置換されたアルキル基を表わし、Rsh
一般式〔I〕の中のR2で述べたようなスルホアルキル
基、スルホアラルキル基を表わす。
R6はメチル基、エチル基、ブチル基等の低級アルキル
基を表わす。W5、W4はそれぞれアルキレン基(例え
ば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等)を表わ
す。
本発明者等は、上記一般式〔I〕で示される増感色素と
上記一般式(11〕で示される増感色素を組み合わせ、
使用することによって、それぞれの色素を単独で用いる
よりはるかに高い赤色光感度を有することを発見した。
次に、前記一般式(1)及び〔II〕で示される増感色
素の具体例を列挙するが、これによシ本発明に使用する
増感色素が限定されるものではない。
一般式(1)によって示される増感色素の具体例CI−
A) 8O3 (1−B ] CI−〇〕 [1−D:I 〔■−E〕 [:I−F] 一般式(n)によって示される増感色素の具体例[1[
−A] CII−B ] 80゜ (n−c) CII−D ) SO3M”N(C2H5)3  805(If−E) CI[−Fl [1−G) S Os K         80 s本発明に用い
られる一般式〔■〕および〔■〕で示される増感色素は
、公知の方法により合成することができる。
例えば、米国特許第2,503,776号、同第3゜1
17.210号、英国特許第742,112号、ドイツ
特許第929,080号、同1,072,765号明細
書を参照すれば、関係技術者は容易に合成することがで
きる。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は通常の方法
によって製造された塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀等のいずれでもよく、該増感色素をこれ
らのハロゲン化銀乳剤に添加するには、メタノール、イ
ングロパノール、ピリジン、ジメチルホルムアミド、水
等の単独または混合した溶媒の溶液として添加すること
ができる。また、超音波分散を用いて乳剤中に加えるこ
とができる。さらに、米国特許第3,482,981号
、同第3,585,195号、同第3,469,987
号、同第3,649,286号、同第3,485,63
4号、同第3,342,605号および同第2,912
.343号明細書に記載された方法も用いることができ
る。
また、これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加
する時期は乳剤製造工程中いかなる時期でもよい。その
添加量は増感色素の種類またはハロゲン化銀写真乳剤の
種類などによって異なるが、通常硝酸銀換算IK9に対
して、前記一般式〔!〕および(11〕の化合物の総量
は0.01f〜109の広範囲に使用することができ、
その場合の混合比率は10:1〜1:10の範囲が好ま
しいが、必要に応じてこの範囲外の量でも使用すること
ができる。
乳剤への添加順序は〔■〕、〔■〕のどちらが先行して
もよく、また、〔l〕と(II)との混合溶液を添加す
ることもできる。
本発明に用いるハロゲン化銀写真乳剤は貴金属増感、硫
黄増感、還元増感およびそれらの組み合わされた増感、
あるいは、ポリアルキレンオキサイド系化合物等の添加
などが施されていてもよい。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤は必要に応じて他の増感
色素、例えば、シアニン、メロシアニン類を併用して分
光増感してもよく、さらに公知の方法により安定剤、界
面活性剤、硬膜剤のような添加剤を含有することができ
る。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤がカラー写真用感光材料
に用いられる場合には、カラーカブラ−やその分散剤を
含むことができる。また、ハロゲン化銀写真乳剤の保護
コロイドとして、ゼラチンの他に7タル化ゼラチン、マ
ロン化ゼラチンのようなゼラチン誘導体やセルロース肪
導体、可溶性デンプン、水溶性ポリマー等、そして寸法
安定性のための可塑剤、例えは、ラテックスポリマー等
を加えることができる。さらに支持体としては、通常、
バライタ紙、レジンコート紙、合成紙、セルローストリ
アセテート系、ポリエスタ−系等の天然または合成の高
分子フィルムなどが使用できる。
(ト))実施例 以下、本発明をさらに具体的に説明するために実施例を
示すが、本発明はこれに限られるものではなく、特許請
求の範囲において各種の応用ができるものである。
実施例1 慣用のハロゲン化銀写真乳剤の製法によシ作られた塩化
銀乳剤を硫黄増感法による第2熟成を施してから乳剤を
いくつかに分割して、下記第1表に示したように増感色
素を溶液として単独または組み合わせて添加した。この
乳剤を約40℃で45分間放置して分光増感作用を安定
化させた後、安定剤、塗布助剤、硬膜剤を添加してから
ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に塗布、乾燥
し試料を得た。この試料を色温度5,400°にの光源
をもつ感光針を用いて露光し、赤色光感度を測定した。
赤色光感度の測定は、光源に赤色フィルター(ラツテン
墓29)をつけて露光した。また、増感極大を得るため
に、回折格子型分光写真機を用いて、スペクトログラム
を得るための露光をした。ひきつづき、各々の試料をD
−72現像液を用いて、20℃で90秒間現像し、停止
、定着さらに水洗を行ない、所定の燕白像をもつストリ
ツプスを得た。米国マクペスコーボレーシlン製MAC
BFliTHTD−504濃度計を用い、濃度測定して
、赤色光感度と白色光感度を得た。感度を決定した光学
濃度の基準点は、いずれも濃度0.75の点であった。
得られた結果を第1表に示す。増感色素[1−A〕を2
1−使用した時の赤色光感度を100とした。塗布@量
は1.8t/rr?とした。
第1表 第1表から明らかなように、増感色素CI−A〕又は[
:I[−A]を単独で使用した試料1,5に比べて組み
合せて使用した試料2.3.4は赤色感度が高くカプリ
も少ない。一方増感色素(1−A〕又は[II−A〕の
使用量を増した試料6.7.8.9ではもはや殆ど感度
は上昇せず、カプリが高くなっている。
実施例2 下記処方で乳剤t−調製した。
■(6規定硫酸 V液を60℃に保ち、強く攪拌しなから■液と■液を同
時に30分間にわたって加え、この間のPAgを7.4
にコントロールした。混合終了5分前に第2表に示す増
感色素をハロゲン化@1モル当り7Qqとなる様に添加
した。その後■液を加えてp)(=3.5にして沈殿さ
せ水洗した。この原乳剤は97.5モルチの臭化物を含
む沃臭化銀乳剤であり、平均粒子サイズが0.25μで
、平均粒子サイズの±20俤以内95重量%以上の粒子
が言まれる立方体単分散乳剤である。この原乳剤を再溶
解してゼラチンを加えてpHを6.5にした後、ハロゲ
ン化銀1モル当?)40+++yのチオl&&ナトリウ
ム及ヒハロゲン化銀1モル当915■の金チオシアン酸
アンモニウムを加え55℃60分間化学熟成を行った。
熟成後1−フェニルー5−メルカプトテトラゾールをハ
ロゲン化銀1モル当り300岬を加えた。これらの乳剤
に第2表に示す如く増感色素を添加した後硬膜剤及び界
面活性剤を加え、ポリエチレンテレフタレートフィルム
に塗布し菟燥した。塗布銀量は3.Of/rdであった
。こうして作成した各々の試料を実施例1と同様に処理
した。
透過濃度測定の結果得られた感度(相対値)及びカプリ
を第2表に示す。比較色素としてCI−a ]及び(I
I−a)を用いた。
第2表をみて明らかなように増感色素を単独使用した試
料1.3.4.6.7.9.10.12.13.15に
比べて組み合せて使用した試料2.5.8.11.14
 は赤色感度が著しく高い。−万、比較色素(i−a 
]と[:ff−a]をそれぞれ(ff−A)と(1−A
)と組み合せた試料16及び19は単独使用の3.13
.17.18 に比べて感度の上昇の程度は少ない。
比較色素 (1−a〕

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真乳剤層中に下記一般式〔 I 〕で示さ
    れる増感色素の少なくとも1つと下記一般式〔II〕で示
    される増感色素の少なくとも1つとを組み合わせて含有
    することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (一般式〔 I 〕中R_1は非置換または置換されたア
    ルキル基を表わし、R_2はスルホアルキル基、スルホ
    アラルキル基を表わす。R_3はアルキル基を表わす。 W_1、W_2はそれぞれアルキル基、アルコキシ基、
    ヒドロキシ基を表わす。) 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (一般式〔II〕中R_4は非置換または置換されたアル
    キル基を表わし、R_5はスルホアルキル基、スルホア
    ラルキル基を表わす。R_6はアルキル基を表わす。W
    _3、W_4はそれぞれアルキレン基を表わす。)
JP20262385A 1985-09-12 1985-09-12 ハロゲン化銀写真乳剤 Expired - Lifetime JPH0679140B2 (ja)

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US06/905,449 US4818676A (en) 1985-09-12 1986-09-10 Silver halide photographic emulsion

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0774693A1 (en) 1995-11-16 1997-05-21 Agfa-Gevaert N.V. A method for making by phototypesetting a lithographic printing plate according to the silver salt diffusion transfer process

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0774693A1 (en) 1995-11-16 1997-05-21 Agfa-Gevaert N.V. A method for making by phototypesetting a lithographic printing plate according to the silver salt diffusion transfer process

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