JPH10254085A - 写真用分光増感色素 - Google Patents
写真用分光増感色素Info
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- JPH10254085A JPH10254085A JP9053106A JP5310697A JPH10254085A JP H10254085 A JPH10254085 A JP H10254085A JP 9053106 A JP9053106 A JP 9053106A JP 5310697 A JP5310697 A JP 5310697A JP H10254085 A JPH10254085 A JP H10254085A
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- JP
- Japan
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- group
- sensitizing dye
- alkyl group
- necessary
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Abstract
(57)【要約】
【課題】色素汚染による残色が少なくかつ高感度の写真
用分光増感色素を提供する。 【解決手段】分子構造中にカルバモイルアルキル基で置
換されたチアゾリジン環を少なくとも１つ有する写真用
分光増感色素。
用分光増感色素を提供する。 【解決手段】分子構造中にカルバモイルアルキル基で置
換されたチアゾリジン環を少なくとも１つ有する写真用
分光増感色素。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は写真用分光増感色素
に関するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真
感光材料に用いる増感色素として有用な色素に関するも
のである。
に関するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真
感光材料に用いる増感色素として有用な色素に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料はその使用目
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において高い感
度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀写
真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型の増
感色素がハロゲン化銀写真乳剤に添加され、そのハロゲ
ン化銀の固有の感光波長域より長波長域において、特定
の波長域における感度を極めて有効に高めることは一般
によく知られている。
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において高い感
度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀写
真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型の増
感色素がハロゲン化銀写真乳剤に添加され、そのハロゲ
ン化銀の固有の感光波長域より長波長域において、特定
の波長域における感度を極めて有効に高めることは一般
によく知られている。
【０００３】色素によって分光増感をハロゲン化銀写真
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。（１）分光増感域が適当であ
ること。（２）感光材料の保存中において安定な写真特
性を維持していること。（３）現像処理後に分光増感の
ために投与した色素の残存による汚染やカブリを残さな
いこと。（４）他の写真用添加剤との悪い相互作用がな
いこと。
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。（１）分光増感域が適当であ
ること。（２）感光材料の保存中において安定な写真特
性を維持していること。（３）現像処理後に分光増感の
ために投与した色素の残存による汚染やカブリを残さな
いこと。（４）他の写真用添加剤との悪い相互作用がな
いこと。
【０００４】上記諸要求を満足させるために、従来から
様々なタイプのシアニン色素やメロシアニン色素類が提
案されてきている。例えば、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色
ＬＤ、赤色ＬＥＤといった赤色光源対応の増感色素につ
いては米国特許４，９６５，１８３号、同５，１１６，
７２２号等に記載の色素などが提案されており、これら
は現像処理後の残色汚染が少ないことを特長の一つとし
て挙げている。
様々なタイプのシアニン色素やメロシアニン色素類が提
案されてきている。例えば、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色
ＬＤ、赤色ＬＥＤといった赤色光源対応の増感色素につ
いては米国特許４，９６５，１８３号、同５，１１６，
７２２号等に記載の色素などが提案されており、これら
は現像処理後の残色汚染が少ないことを特長の一つとし
て挙げている。
【０００５】しかし、これらの増感色素でさえ前記諸要
求を完全に満たすものではなく、さらなる改良が求めら
れている。
求を完全に満たすものではなく、さらなる改良が求めら
れている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記諸
要求を満足させる高い感度を有し、かつ現像処理後の残
色汚染が少ない優れた写真用分光増感色素を提供するこ
とにある。
要求を満足させる高い感度を有し、かつ現像処理後の残
色汚染が少ない優れた写真用分光増感色素を提供するこ
とにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討の
結果、色素分子構造中にカルバモイルアルキル基で置換
されたチアゾリジン環を少なくとも１つ有する色素が上
記目的を満足させる色素であることを見い出し、特に下
記化４、化５または化６で表される色素が優れた色素で
あることを見いだした。
結果、色素分子構造中にカルバモイルアルキル基で置換
されたチアゾリジン環を少なくとも１つ有する色素が上
記目的を満足させる色素であることを見い出し、特に下
記化４、化５または化６で表される色素が優れた色素で
あることを見いだした。
【０００８】
【化４】 ［式中Ｚ1はベンゾオキサゾール環を形成するのに必要
な原子群を表し、Ｒ1は、アルキル基、Ｒ2はカルバモイ
ルアルキル基を表す。Ｌ1〜Ｌ4はメチン基を表す。Ｍ1
は該分子の電荷を中和するのに必要なカウンターイオン
を表し、ｐは整数１または２を表す。］
な原子群を表し、Ｒ1は、アルキル基、Ｒ2はカルバモイ
ルアルキル基を表す。Ｌ1〜Ｌ4はメチン基を表す。Ｍ1
は該分子の電荷を中和するのに必要なカウンターイオン
を表し、ｐは整数１または２を表す。］
【化５】 ［式中Ｚ2はベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、
ベンゾセレナゾールまたはキノリン環を形成するのに必
要な原子群を表す。Ｒ3はアルキル基を表し、Ｒ4および
Ｒ5はアルキル基またはカルバモイルアルキル基を表
す。ただし、Ｒ4およびＲ5の少なくとも一方はカルバモ
イルアルキル基である。Ｌ5およびＬ6はメチン基を表
し、Ｍ2は該分子の電荷を中和するのに必要なカウンタ
ーイオンを表し、ｑおよびｒは整数１または２を表
す。］
ベンゾセレナゾールまたはキノリン環を形成するのに必
要な原子群を表す。Ｒ3はアルキル基を表し、Ｒ4および
Ｒ5はアルキル基またはカルバモイルアルキル基を表
す。ただし、Ｒ4およびＲ5の少なくとも一方はカルバモ
イルアルキル基である。Ｌ5およびＬ6はメチン基を表
し、Ｍ2は該分子の電荷を中和するのに必要なカウンタ
ーイオンを表し、ｑおよびｒは整数１または２を表
す。］
【化６】 ［式中Ｚ3はベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、
ベンゾセレナゾールまたはキノリン環を形成するのに必
要な原子群を表し、Ｚ4はベンゾオキサゾール、ベンゾ
チアゾールまたはベンゾセレナゾール環を形成するのに
必要な原子群を表す。Ｒ6およびＲ8はアルキル基を表
し、Ｒ7はカルバモイルアルキル基を表す。Ｌ7およびＬ
8はメチン基を表し、Ｍ3は該分子の電荷を中和するため
のカウンターイオンを表す。ｓは整数１または２を表
す。］
ベンゾセレナゾールまたはキノリン環を形成するのに必
要な原子群を表し、Ｚ4はベンゾオキサゾール、ベンゾ
チアゾールまたはベンゾセレナゾール環を形成するのに
必要な原子群を表す。Ｒ6およびＲ8はアルキル基を表
し、Ｒ7はカルバモイルアルキル基を表す。Ｌ7およびＬ
8はメチン基を表し、Ｍ3は該分子の電荷を中和するため
のカウンターイオンを表す。ｓは整数１または２を表
す。］
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。上記化４においてＺ1のベンゾオキサゾール環
は置換基を有していてもよく、置換基の例としては、例
えば、メチル、エチル基のようなアルキル基、メトキ
シ、エトキシ基のようなアルコキシ基やメチレンジオキ
シ基などがある。Ｒ1のアルキル基の例としては、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−アミル、β−ヒドロキシエチル、γ−ヒ
ドロキシプロピル、β−アセトキシエチル、γ−アセト
キシプロピル、β−メトキシエチル、γ−メトキシプロ
ピル、カルバモイルメチル、カルバモイルエチル、Ｎ−
メチルカルバモイルメチル、Ｎ-エチルカルバモイルメ
チル、Ｎ−メチルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイルメチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
エチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルメチル、カルボ
キシメチル、β−カルボキシエチル、γ−カルボキシプ
ロピル、δ−カルボキシブチル、ω−カルボキシペンチ
ル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメ
チル、β−メトキシカルボニルエチル、γ−メトキシカ
ルボニルプロピル、δ−メトキシカルボニルブチル、β
−スルホエチル、γ−スルホプロピル、γ−スルホブチ
ル、δ−スルホブチル、ベンジル、フェネチル、ｐ−カ
ルボキシベンジル、ｐ−スルホフェネチル、アリル、プ
ロパルギル、トリフルオロエチル基などが挙げられる。
これらのうち、炭素数５個以下の置換もしくは無置換の
アルキル基が好ましく、炭素数４個以下のスルホアルキ
ル基が特に好ましい。Ｒ2のカルバモイルアルキル基の
例としては、例えば、カルバモイルメチル、カルバモイ
ルエチル、Ｎ−メチルカルバモイルメチル、Ｎ−エチル
カルバモイルメチル、Ｎ−メチルカルバモイルエチル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
メチルなどが挙げられる。Ｌ1〜Ｌ4のメチン基は置換基
を有していてもよく、置換基の例としては例えば、メチ
ル、エチル、フェニル、フリル、チエニル、ピリジル、
テトラヒドロピラニル基のようなアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基などが挙げられる。Ｍ1の例としては、
例えば、メチル硫酸、エチル硫酸、チオシアン酸、トル
エンスルホン酸、塩素、臭素、よう素、過塩素酸。カリ
ウム、ナトリウム、トリエチルアンモニウム、ピリジニ
ウムなどが挙げられる。
明する。上記化４においてＺ1のベンゾオキサゾール環
は置換基を有していてもよく、置換基の例としては、例
えば、メチル、エチル基のようなアルキル基、メトキ
シ、エトキシ基のようなアルコキシ基やメチレンジオキ
シ基などがある。Ｒ1のアルキル基の例としては、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−アミル、β−ヒドロキシエチル、γ−ヒ
ドロキシプロピル、β−アセトキシエチル、γ−アセト
キシプロピル、β−メトキシエチル、γ−メトキシプロ
ピル、カルバモイルメチル、カルバモイルエチル、Ｎ−
メチルカルバモイルメチル、Ｎ-エチルカルバモイルメ
チル、Ｎ−メチルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイルメチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
エチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルメチル、カルボ
キシメチル、β−カルボキシエチル、γ−カルボキシプ
ロピル、δ−カルボキシブチル、ω−カルボキシペンチ
ル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメ
チル、β−メトキシカルボニルエチル、γ−メトキシカ
ルボニルプロピル、δ−メトキシカルボニルブチル、β
−スルホエチル、γ−スルホプロピル、γ−スルホブチ
ル、δ−スルホブチル、ベンジル、フェネチル、ｐ−カ
ルボキシベンジル、ｐ−スルホフェネチル、アリル、プ
ロパルギル、トリフルオロエチル基などが挙げられる。
これらのうち、炭素数５個以下の置換もしくは無置換の
アルキル基が好ましく、炭素数４個以下のスルホアルキ
ル基が特に好ましい。Ｒ2のカルバモイルアルキル基の
例としては、例えば、カルバモイルメチル、カルバモイ
ルエチル、Ｎ−メチルカルバモイルメチル、Ｎ−エチル
カルバモイルメチル、Ｎ−メチルカルバモイルエチル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
メチルなどが挙げられる。Ｌ1〜Ｌ4のメチン基は置換基
を有していてもよく、置換基の例としては例えば、メチ
ル、エチル、フェニル、フリル、チエニル、ピリジル、
テトラヒドロピラニル基のようなアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基などが挙げられる。Ｍ1の例としては、
例えば、メチル硫酸、エチル硫酸、チオシアン酸、トル
エンスルホン酸、塩素、臭素、よう素、過塩素酸。カリ
ウム、ナトリウム、トリエチルアンモニウム、ピリジニ
ウムなどが挙げられる。
【００１０】次に化５について具体的に説明する。式中
Ｚ2のベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾ
セレナゾールまたはキノリン環には上記化４のＺ1で述
べたような置換基を有していてもよい。Ｒ3、Ｒ4および
Ｒ5で表されるアルキル基やカルバモイルアルキル基と
しては上記化４のＲ1、Ｒ2と同義である。また、Ｌ5、
Ｌ6およびＭ2は同様に、上記化４のＬ1〜Ｌ4およびＭ1
と同義である。
Ｚ2のベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾ
セレナゾールまたはキノリン環には上記化４のＺ1で述
べたような置換基を有していてもよい。Ｒ3、Ｒ4および
Ｒ5で表されるアルキル基やカルバモイルアルキル基と
しては上記化４のＲ1、Ｒ2と同義である。また、Ｌ5、
Ｌ6およびＭ2は同様に、上記化４のＬ1〜Ｌ4およびＭ1
と同義である。
【００１１】次に化６について具体的に説明する。式中
Ｚ3、Ｚ4のベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベ
ンゾセレナゾールまたはキノリン環には上記化４のＺ1
で述べたような置換基を有していてもよい。Ｒ6、Ｒ7お
よびＲ8で表されるアルキル基やカルバモイルアルキル
基としては上記化４のＲ1、Ｒ2と同義である。また、Ｌ
7、Ｌ8およびＭ3は同様に、上記化４のＬ1〜Ｌ4、およ
びＭ1と同義である。
Ｚ3、Ｚ4のベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベ
ンゾセレナゾールまたはキノリン環には上記化４のＺ1
で述べたような置換基を有していてもよい。Ｒ6、Ｒ7お
よびＲ8で表されるアルキル基やカルバモイルアルキル
基としては上記化４のＲ1、Ｒ2と同義である。また、Ｌ
7、Ｌ8およびＭ3は同様に、上記化４のＬ1〜Ｌ4、およ
びＭ1と同義である。
【００１２】次に本発明で用いられる増感色素の具体例
を示す。但し、本発明に用いる増感色素がこれらに限定
されるものではない。
を示す。但し、本発明に用いる増感色素がこれらに限定
されるものではない。
【００１３】
【化７】
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
【００１６】
【化１０】
【００１７】
【化１１】
【００１８】
【化１２】
【００１９】
【化１３】
【００２０】
【化１４】
【００２１】
【化１５】
【００２２】
【化１６】
【００２３】
【化１７】
【００２４】
【化１８】
【００２５】
【化１９】
【００２６】
【化２０】
【００２７】
【化２１】
【００２８】
【化２２】
【００２９】
【化２３】
【００３０】
【化２４】
【００３１】
【化２５】
【００３２】次に代表的な合成例を挙げるが、他の例示
化合物も同様の方法、あるいは、例えば、Frances M. H
amer著“Cyanine Dyes and Related Compounds”（196
4、Interscience Publishers発刊）等に記載された従来
公知の方法を参考に容易に合成することができる。
化合物も同様の方法、あるいは、例えば、Frances M. H
amer著“Cyanine Dyes and Related Compounds”（196
4、Interscience Publishers発刊）等に記載された従来
公知の方法を参考に容易に合成することができる。
【００３３】化７の合成 無水−２−（４−エトキシ−３−メチル−１，３−ブタ
ジエニエル）−３−（２−スルホエチル）ベンゾオキサ
ゾリウムヒドロキシド３．３７ｇに３−カルバモイルメ
チルローダニン１．９０ｇとアセトニトリル２０ｍｌを
加え、加熱還流下攪拌する中へトリエチルアミン３．０
３ｇを加え３０分間反応させた。反応終了後析出した結
晶を濾取し、得られた結晶をアセトンで洗浄後、乾燥し
て融点２２３℃（分解）の濃青紫色結晶２．９０ｇを得
た。メタノール溶液の吸収極大値は５７４ｎｍであっ
た。
ジエニエル）−３−（２−スルホエチル）ベンゾオキサ
ゾリウムヒドロキシド３．３７ｇに３−カルバモイルメ
チルローダニン１．９０ｇとアセトニトリル２０ｍｌを
加え、加熱還流下攪拌する中へトリエチルアミン３．０
３ｇを加え３０分間反応させた。反応終了後析出した結
晶を濾取し、得られた結晶をアセトンで洗浄後、乾燥し
て融点２２３℃（分解）の濃青紫色結晶２．９０ｇを得
た。メタノール溶液の吸収極大値は５７４ｎｍであっ
た。
【００３４】化１４の合成 ３−カルバモイルメチル−５−｛２−［３−（２−スル
ホエチル）ベンゾチアゾリン−２−イリデン］エチリデ
ン｝ローダニントリエチルアムモニウム塩２．７９ｇに
ジメチル硫酸３．２０ｇを混合し、９０〜１００℃で１
０分間加熱した。冷却後、ジイソプロピルエーテルで洗
浄し、３−カルバモイルメチルローダニン０．９５ｇと
アセトニトリル２０ｍｌを加え、加熱還流下撹拌する中
へトリエチルアミン１．５１ｇを加え３０分間反応させ
た。冷却後ジイソプロピルエーテルで洗浄後、クロロホ
ルム／メタノール（３：１）でクロマト処理で精製し、
融点３００℃以上の濃紫色の結晶２．１０ｇを得た。水
溶液の吸収極大値は５６１．５，５９２ｎｍであった。
ホエチル）ベンゾチアゾリン−２−イリデン］エチリデ
ン｝ローダニントリエチルアムモニウム塩２．７９ｇに
ジメチル硫酸３．２０ｇを混合し、９０〜１００℃で１
０分間加熱した。冷却後、ジイソプロピルエーテルで洗
浄し、３−カルバモイルメチルローダニン０．９５ｇと
アセトニトリル２０ｍｌを加え、加熱還流下撹拌する中
へトリエチルアミン１．５１ｇを加え３０分間反応させ
た。冷却後ジイソプロピルエーテルで洗浄後、クロロホ
ルム／メタノール（３：１）でクロマト処理で精製し、
融点３００℃以上の濃紫色の結晶２．１０ｇを得た。水
溶液の吸収極大値は５６１．５，５９２ｎｍであった。
【００３５】化２１の合成 ３−カルバモイルメチル−５−｛２−［３−（２−スル
ホエチル）ベンゾチアゾリン−２−イリデン］エチリデ
ン｝ローダニントリエチルアンモニウム塩２．００ｇと
ジメチル硫酸２．２０ｇを混合し、９０〜１００℃で１
０分間加熱した。冷却後、ジイソプロピルエーテルで洗
浄し、アンヒドロ−２−メチル−３−（２−スルホエチ
ル）ベンゾチアゾリウムヒドロキシド０．９０ｇとアセ
トニトリル１０ｍｌを加え、加熱還流下撹拌する中へト
リエチルアミン１．１０ｇを加え３０分間反応させた。
反応終了後析出した結晶を濾取し、得られた結晶をアセ
トニトリルで洗浄後乾燥して融点３００℃以上の濃紫色
結晶１．７５ｇを得た。水溶液の吸収極大値は５６５，
６００ｎｍであった。
ホエチル）ベンゾチアゾリン−２−イリデン］エチリデ
ン｝ローダニントリエチルアンモニウム塩２．００ｇと
ジメチル硫酸２．２０ｇを混合し、９０〜１００℃で１
０分間加熱した。冷却後、ジイソプロピルエーテルで洗
浄し、アンヒドロ−２−メチル−３−（２−スルホエチ
ル）ベンゾチアゾリウムヒドロキシド０．９０ｇとアセ
トニトリル１０ｍｌを加え、加熱還流下撹拌する中へト
リエチルアミン１．１０ｇを加え３０分間反応させた。
反応終了後析出した結晶を濾取し、得られた結晶をアセ
トニトリルで洗浄後乾燥して融点３００℃以上の濃紫色
結晶１．７５ｇを得た。水溶液の吸収極大値は５６５，
６００ｎｍであった。
【００３６】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は、通常の方法によって製造された塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等のいずれで
もよい。
銀写真乳剤は、通常の方法によって製造された塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等のいずれで
もよい。
【００３７】本発明の増感色素をこれらのハロゲン化銀
写真乳剤に添加するには、水溶液や水と任意に混和可能
なメタノール、エタノール、アセトン、セロソルブ、ピ
リジン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒の単独また
は混合溶媒の溶液として添加することができる。また、
これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加する時
期は、一般には第２熟成の終了直後が好適である。その
添加量は増感色素の種類又はハロゲン化銀写真乳剤の種
類によって異なるが、硝酸銀に換算して１００ｇ当りお
およそ４〜１，２００ｍｇの広範囲で使用することがで
きる。
写真乳剤に添加するには、水溶液や水と任意に混和可能
なメタノール、エタノール、アセトン、セロソルブ、ピ
リジン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒の単独また
は混合溶媒の溶液として添加することができる。また、
これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加する時
期は、一般には第２熟成の終了直後が好適である。その
添加量は増感色素の種類又はハロゲン化銀写真乳剤の種
類によって異なるが、硝酸銀に換算して１００ｇ当りお
およそ４〜１，２００ｍｇの広範囲で使用することがで
きる。
【００３８】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は貴金属増感、硫黄増感、還元増感およびそ
れらの組み合わせられた増感あるいはポリアルキレンオ
キサイド系化合物等の添加などが施されていてもよい。
銀写真乳剤は貴金属増感、硫黄増感、還元増感およびそ
れらの組み合わせられた増感あるいはポリアルキレンオ
キサイド系化合物等の添加などが施されていてもよい。
【００３９】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色素、例えば、公知
のシアニン、メロシアニン色素を併用して分光増感して
もよく、さらに公知の方法により安定剤、界面活性剤、
硬膜剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション防止染料、ハレーション防止染料、防
腐剤、可塑剤、マット化剤、カラーカプラー、硬調化
剤、硬調化促進剤等のような添加剤を含有することがで
きる。さらに、安定化処理用感光材料に用いられる場合
には現像主薬やその前駆体を含むことができる。
銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色素、例えば、公知
のシアニン、メロシアニン色素を併用して分光増感して
もよく、さらに公知の方法により安定剤、界面活性剤、
硬膜剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション防止染料、ハレーション防止染料、防
腐剤、可塑剤、マット化剤、カラーカプラー、硬調化
剤、硬調化促進剤等のような添加剤を含有することがで
きる。さらに、安定化処理用感光材料に用いられる場合
には現像主薬やその前駆体を含むことができる。
【００４０】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの他にフ
タル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体やセルローズ誘導体、可溶性デンプン、水溶性ポリ
マー等が挙げられる。
銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの他にフ
タル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体やセルローズ誘導体、可溶性デンプン、水溶性ポリ
マー等が挙げられる。
【００４１】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤の塗布される支持体としては例えば、バライ
タ紙、プラスチックがラミネートされた紙、合成紙、セ
ルローズトリアセテート、ポリエチレンテレフタレート
等の樹脂フイルム等が使用できる。これらの支持体には
必要に応じて公知の方法によって下引き層、ハレーショ
ン防止層を設けることもできる。
銀写真乳剤の塗布される支持体としては例えば、バライ
タ紙、プラスチックがラミネートされた紙、合成紙、セ
ルローズトリアセテート、ポリエチレンテレフタレート
等の樹脂フイルム等が使用できる。これらの支持体には
必要に応じて公知の方法によって下引き層、ハレーショ
ン防止層を設けることもできる。
【００４２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。
【００４３】実施例１ 慣用のハロゲン化銀写真乳剤の製法によって調製された
塩化銀乳剤に、本発明の増感色素化１と比較の増感色素
化２６、２７、２８の０．０２５％メタノール溶液を
１．２ｍｌ／ｇＡｇ添加した。これらの乳剤を４０℃の
浴で４５分間経時して分光増感作用を安定化させた。そ
の後、安定剤、界面活性剤、硬膜剤の所定量を添加して
から、ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に塗
布、乾燥し、３５℃で一夜経時した。次いで適当な大き
さに裁断し、試験サンプルとした。このようにして得た
各サンプルをＩＳＯ法に基づきウエッジ露光し、Ｄー７
２現像液（米国イーストマンコダック社現像液処方）を
用い、２０℃で９０秒間現像し、停止、定着をさせ、さ
らに水洗を行い、乾燥後所定の黒白像をもつストリップ
スを得た。これを米国マクベス・コーポレーション社製
ＭＡＣＨＢＥＴＨ−ＴＤ５０４濃度計を用い濃度測定し
て、感度、カブリおよび残色を評価した。感度を決定し
た光学濃度の基準点は［カブリ＋０．７５］の点であっ
た。白光感度は増感色素を投与していない未添加サンプ
ルの感度を１００とした時の相対値、また赤感度はイー
ストマンコダック社製ラッテンゼラチンフィルターＮ
ｏ．２９を用いて求め、比較の増感色素化２６の感度値
を１００とした時の相対値として、それぞれ示した。残
色性は未露光部分の色相を視覚的に評価した。「５」が
最もよく、「１」が最も悪い品質を表す。結果を表１に
示した。
塩化銀乳剤に、本発明の増感色素化１と比較の増感色素
化２６、２７、２８の０．０２５％メタノール溶液を
１．２ｍｌ／ｇＡｇ添加した。これらの乳剤を４０℃の
浴で４５分間経時して分光増感作用を安定化させた。そ
の後、安定剤、界面活性剤、硬膜剤の所定量を添加して
から、ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に塗
布、乾燥し、３５℃で一夜経時した。次いで適当な大き
さに裁断し、試験サンプルとした。このようにして得た
各サンプルをＩＳＯ法に基づきウエッジ露光し、Ｄー７
２現像液（米国イーストマンコダック社現像液処方）を
用い、２０℃で９０秒間現像し、停止、定着をさせ、さ
らに水洗を行い、乾燥後所定の黒白像をもつストリップ
スを得た。これを米国マクベス・コーポレーション社製
ＭＡＣＨＢＥＴＨ−ＴＤ５０４濃度計を用い濃度測定し
て、感度、カブリおよび残色を評価した。感度を決定し
た光学濃度の基準点は［カブリ＋０．７５］の点であっ
た。白光感度は増感色素を投与していない未添加サンプ
ルの感度を１００とした時の相対値、また赤感度はイー
ストマンコダック社製ラッテンゼラチンフィルターＮ
ｏ．２９を用いて求め、比較の増感色素化２６の感度値
を１００とした時の相対値として、それぞれ示した。残
色性は未露光部分の色相を視覚的に評価した。「５」が
最もよく、「１」が最も悪い品質を表す。結果を表１に
示した。
【００４４】
【化２６】
【００４５】
【化２７】
【００４６】
【化２８】
【００４７】
【表１】
【００４８】実施例２ ハロゲン化銀として臭化銀、本発明の増感色素化２と比
較の増感色素化２９、３０、３１、３２を用い、赤感度
を比較の増感色素化３０の感度値を１００とした時の相
対値で示した以外は実施例１と同様にして、感度、カブ
リおよび残色を評価した。結果を表２に示した。
較の増感色素化２９、３０、３１、３２を用い、赤感度
を比較の増感色素化３０の感度値を１００とした時の相
対値で示した以外は実施例１と同様にして、感度、カブ
リおよび残色を評価した。結果を表２に示した。
【００４９】
【化２９】
【００５０】
【化３０】
【００５１】
【化３１】
【００５２】
【化３２】
【００５３】
【表２】
【００５４】実施例３ ハロゲン化銀が塩臭化銀（塩化銀５０モル％）、本発明
の増感色素化３と比較の増感色素化３３、３４、３５の
０．０５％メタノール溶液を１．２ｍｌ／ｇＡｇ添加
し、赤感度を比較の増感色素化３２の感度値を１００と
した時の相対値で示した以外は実施例１と同様にして、
感度、カブリおよび残色を評価した。結果を表３に示し
た。
の増感色素化３と比較の増感色素化３３、３４、３５の
０．０５％メタノール溶液を１．２ｍｌ／ｇＡｇ添加
し、赤感度を比較の増感色素化３２の感度値を１００と
した時の相対値で示した以外は実施例１と同様にして、
感度、カブリおよび残色を評価した。結果を表３に示し
た。
【００５５】
【化３３】
【００５６】
【化３４】
【００５７】
【化３５】
【００５８】
【表３】
【００５９】表１、表２および表３より明らかなよう
に、本発明の増感色素は比較用増感色素に比べ、高感度
で、カブリや処理後の残色汚染が少なく、良好な写真特
性を備えていることが分かる。
に、本発明の増感色素は比較用増感色素に比べ、高感度
で、カブリや処理後の残色汚染が少なく、良好な写真特
性を備えていることが分かる。
【００６０】
【発明の効果】本発明の増感色素を用いることにより、
色素汚染による残色が少なくかつ高感度のハロゲン化銀
写真感光材料を得ることができる。
色素汚染による残色が少なくかつ高感度のハロゲン化銀
写真感光材料を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 分子構造中にカルバモイルアルキル基で
置換されたチアゾリジン環を少なくとも１つ有する写真
用分光増感色素。 - 【請求項２】 写真用分光増感色素が下記一般式化１、
化２または化３で表されることを特徴とする写真用分光
増感色素。 【化１】 ［式中Ｚ1はベンゾオキサゾール環を形成するのに必要
な原子群を表し、Ｒ1はアルキル基、Ｒ2はカルバモイル
アルキル基を表す。Ｌ1〜Ｌ4はメチン基を表す。Ｍ1は
該分子の電荷を中和するためのカウンターイオンを表
し、ｐは整数１または２を表す。］ 【化２】 ［式中Ｚ2はベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、
ベンゾセレナゾールまたはキノリン環を形成するのに必
要な原子群を表す。Ｒ3はアルキル基を表し、Ｒ4および
Ｒ5はアルキル基またはカルバモイルアルキル基を表
す。ただし、Ｒ4およびＲ5の少なくとも一方はカルバモ
イルアルキル基である。Ｌ5およびＬ6はメチン基を表
し、Ｍ2は該分子の電荷を中和するためのカウンターイ
オンを表す。ｑおよびｒは整数１または２を表す。］ 【化３】 ［式中Ｚ3はベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、
ベンゾセレナゾールまたはキノリン環を形成するのに必
要な原子群を表し、Ｚ4はベンゾオキサゾール、ベンゾ
チアゾールまたはベンゾセレナゾール環を形成するのに
必要な原子群を表す。Ｒ6およびＲ8はアルキル基を表
し、Ｒ7はカルバモイルアルキル基を表す。Ｌ7およびＬ
8はメチン基を表し、Ｍ3は該分子の電荷を中和するため
のカウンターイオンを表す。ｓは整数１または２を表
す。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9053106A JPH10254085A (ja) | 1997-03-07 | 1997-03-07 | 写真用分光増感色素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9053106A JPH10254085A (ja) | 1997-03-07 | 1997-03-07 | 写真用分光増感色素 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10254085A true JPH10254085A (ja) | 1998-09-25 |
Family
ID=12933550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9053106A Pending JPH10254085A (ja) | 1997-03-07 | 1997-03-07 | 写真用分光増感色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10254085A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6610468B2 (en) * | 2000-04-10 | 2003-08-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
-
1997
- 1997-03-07 JP JP9053106A patent/JPH10254085A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6610468B2 (en) * | 2000-04-10 | 2003-08-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
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