JP2001222086A - 写真用分光増感色素 - Google Patents
写真用分光増感色素Info
- Publication number
- JP2001222086A JP2001222086A JP2000031273A JP2000031273A JP2001222086A JP 2001222086 A JP2001222086 A JP 2001222086A JP 2000031273 A JP2000031273 A JP 2000031273A JP 2000031273 A JP2000031273 A JP 2000031273A JP 2001222086 A JP2001222086 A JP 2001222086A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- embedded image
- ring
- sensitizing dye
- represent
- sensitivity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
- C09B23/04—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/0008—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/0066—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of a carbocyclic ring,(e.g. benzene, naphtalene, cyclohexene, cyclobutenene-quadratic acid)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/0075—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of an heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/0075—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of an heterocyclic ring
- C09B23/0083—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of an heterocyclic ring the heteroring being rhodanine in the chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
- C09B23/06—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups three >CH- groups, e.g. carbocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
- C09B23/08—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines
- C09B23/083—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines five >CH- groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/127—Methine and polymethine dyes the polymethine chain forming part of a carbocyclic ring
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/14—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/14—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
- G03C1/16—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups with one CH group
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/14—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
- G03C1/18—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups with three CH groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/22—Methine and polymethine dyes with an even number of CH groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/26—Polymethine chain forming part of a heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】色素汚染による残色が少なく、かつ、高感度で
カブリの少ない写真用分光増感色素を提供する。 【解決手段】オキサチオール環、ベンゾフラン環または
インドール環が縮環されたベンゾオキサゾール核を有す
る写真用分光増感色素。
カブリの少ない写真用分光増感色素を提供する。 【解決手段】オキサチオール環、ベンゾフラン環または
インドール環が縮環されたベンゾオキサゾール核を有す
る写真用分光増感色素。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は写真用分光増感色素
に関するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真
感光材料に用いる分光増感色素として有用な色素に関す
るものである。
に関するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真
感光材料に用いる分光増感色素として有用な色素に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料はその使用目
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において高い感
度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀写
真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型の増
感色素がハロゲン化銀写真乳剤に添加され、そのハロゲ
ン化銀の固有の感光波長域より長波長域において、特定
の波長域における感度を極めて有効に高めることは一般
によく知られている。
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において高い感
度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀写
真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型の増
感色素がハロゲン化銀写真乳剤に添加され、そのハロゲ
ン化銀の固有の感光波長域より長波長域において、特定
の波長域における感度を極めて有効に高めることは一般
によく知られている。
【０００３】色素によって分光増感をハロゲン化銀写真
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。（１）分光増感域が適当であ
ること。（２）感光材料の保存中において安定な写真特
性を維持していること。（３）現像処理後に分光増感の
ために投与した色素の残存による汚染やカブリを残さな
いこと。（４）他の写真用添加剤との悪い相互作用がな
いこと。
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。（１）分光増感域が適当であ
ること。（２）感光材料の保存中において安定な写真特
性を維持していること。（３）現像処理後に分光増感の
ために投与した色素の残存による汚染やカブリを残さな
いこと。（４）他の写真用添加剤との悪い相互作用がな
いこと。
【０００４】上記諸要求を満足させるために、従来から
様々なタイプのシアニン色素やメロシアニン色素類が提
案されてきている。例えば、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色
ＬＤ、赤色ＬＥＤといった赤色光源対応の増感色素につ
いては米国特許４，９６５，１８３号、同５，１１６，
７２２号等に記載の色素などが提案されており、これら
は現像処理後の残色汚染が少ないことを特長の一つとし
て挙げている。
様々なタイプのシアニン色素やメロシアニン色素類が提
案されてきている。例えば、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色
ＬＤ、赤色ＬＥＤといった赤色光源対応の増感色素につ
いては米国特許４，９６５，１８３号、同５，１１６，
７２２号等に記載の色素などが提案されており、これら
は現像処理後の残色汚染が少ないことを特長の一つとし
て挙げている。
【０００５】しかし、これらの増感色素でさえ前記諸要
求を完全に満たすものではなく、さらなる改良が求めら
れている。
求を完全に満たすものではなく、さらなる改良が求めら
れている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記諸
要求を満足させる高い感度を有し、かつ現像処理後の残
色汚染が少ない優れた写真用分光増感色素を提供するこ
とにある。
要求を満足させる高い感度を有し、かつ現像処理後の残
色汚染が少ない優れた写真用分光増感色素を提供するこ
とにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は種々検討
の結果、オキサチオール環、ベンゾフラン環またはイン
ドール環が縮環されたベンゾオキサゾール核を有する色
素が上記目的を満足させる色素であることを見い出し、
特に下記化１〜化１２で表される色素が優れた色素であ
ることを見いだした。
の結果、オキサチオール環、ベンゾフラン環またはイン
ドール環が縮環されたベンゾオキサゾール核を有する色
素が上記目的を満足させる色素であることを見い出し、
特に下記化１〜化１２で表される色素が優れた色素であ
ることを見いだした。
【０００８】
【化１】 ［式中Ｖ1およびＶ2はＯまたはＳを表すが、同じになる
ことはない。Ｚ1は５または６員の含窒素ヘテロ環を形
成するのに必要な原子群を表し、Ｒ1およびＲ2はアルキ
ル基を表す。Ｌ１〜Ｌ３はメチン基を表す。Ｍ1は該分
子の電荷を中和するためのカウンターイオンを表す。ｊ
1は整数０〜２を表し、ｋ1は整数０または１を表す。］
ことはない。Ｚ1は５または６員の含窒素ヘテロ環を形
成するのに必要な原子群を表し、Ｒ1およびＲ2はアルキ
ル基を表す。Ｌ１〜Ｌ３はメチン基を表す。Ｍ1は該分
子の電荷を中和するためのカウンターイオンを表す。ｊ
1は整数０〜２を表し、ｋ1は整数０または１を表す。］
【０００９】
【化２】 ［式中Ｖ3およびＶ4はそれぞれＹ1と連結してベンゾフ
ラン環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｚ2は上記
化１のＺ1と同義であり、Ｒ3およびＲ4は上記化１のＲ1
およびＲ2と同義である。Ｌ5〜Ｌ6は上記化１のＬ1〜Ｌ
3と同義である。Ｍ2は上記化１のＭ1と同義であり、ｊ2
およびｋ2も同様に化１のｊ1およびｋ1と同義であ
る。］
ラン環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｚ2は上記
化１のＺ1と同義であり、Ｒ3およびＲ4は上記化１のＲ1
およびＲ2と同義である。Ｌ5〜Ｌ6は上記化１のＬ1〜Ｌ
3と同義である。Ｍ2は上記化１のＭ1と同義であり、ｊ2
およびｋ2も同様に化１のｊ1およびｋ1と同義であ
る。］
【００１０】
【化３】 ［式中のＺ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｌ7〜Ｌ9、Ｍ3、ｊ3、ｋ3はそ
れぞれ上記化１のＺ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｌ1〜Ｌ3、Ｍ1、
ｊ1、ｋ1とそれぞれ同義である。］
れぞれ上記化１のＺ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｌ1〜Ｌ3、Ｍ1、
ｊ1、ｋ1とそれぞれ同義である。］
【００１１】
【化４】
【００１２】［式中Ｖ5およびＶ6はＯまたはＳを表す
が、同じになることはない。Ｒ7はアルキル基を表す。
Ｑ1とＱ2およびＱ3とＱ4はオキサゾリジン環、イミダゾ
リジン環、チアゾリジン環を形成するのに必要な原子群
を表すが、特にチアゾリジン環が好ましい。Ｌ10および
Ｌ11はメチン基を表し、Ｍ4は該分子の電荷を中和する
ためのカウンターイオンを表す。ｌ1は整数０〜２を表
し、ｋ1は整数０または１を表す。］
が、同じになることはない。Ｒ7はアルキル基を表す。
Ｑ1とＱ2およびＱ3とＱ4はオキサゾリジン環、イミダゾ
リジン環、チアゾリジン環を形成するのに必要な原子群
を表すが、特にチアゾリジン環が好ましい。Ｌ10および
Ｌ11はメチン基を表し、Ｍ4は該分子の電荷を中和する
ためのカウンターイオンを表す。ｌ1は整数０〜２を表
し、ｋ1は整数０または１を表す。］
【００１３】
【化５】
【００１４】［式中のＶ7およびＶ8はそれぞれＹ2と連
結してベンゾフラン環を形成するのに必要な原子群を表
し、Ｒ8は上記化４のＲ7と同義である。Ｑ5〜Ｑ8上は記
化４のＱ1〜Ｑ4と同義である。Ｌ12およびＬ13は上記化
４のＬ10およびＬ11と同義であり、Ｍ5は上記化４のＭ4
と同義であり、ｌ1およびｍ2は同様に化４のｌ1および
ｍ1と同義である。］
結してベンゾフラン環を形成するのに必要な原子群を表
し、Ｒ8は上記化４のＲ7と同義である。Ｑ5〜Ｑ8上は記
化４のＱ1〜Ｑ4と同義である。Ｌ12およびＬ13は上記化
４のＬ10およびＬ11と同義であり、Ｍ5は上記化４のＭ4
と同義であり、ｌ1およびｍ2は同様に化４のｌ1および
ｍ1と同義である。］
【００１５】
【化６】
【００１６】［式中のＲ9、Ｑ9〜Ｑ12、Ｌ14、Ｌ15、Ｍ
6、ｌ3、ｍ3は上記化４のＲ7、Ｑ1〜Ｑ4、Ｌ10、Ｌ11、
Ｍ4、ｌ1、ｍ1とそれぞれ同義である。］
6、ｌ3、ｍ3は上記化４のＲ7、Ｑ1〜Ｑ4、Ｌ10、Ｌ11、
Ｍ4、ｌ1、ｍ1とそれぞれ同義である。］
【００１７】
【化７】
【００１８】［式中Ｖ9およびＶ10はＯまたはＳを表す
が、同じになることはない。Ｒ10およびＲ11はアルキル
基を表す。Ｚ4は５または６員の含窒素ヘテロ環を形成
するのに必要な原子群を表し、Ｑ13とＱ14はオキサゾリ
ジン環、イミダゾリジン環、チアゾリジン環を形成する
のに必要な原子群を表すが、特にチアゾリジン環が好ま
しい。Ｌ16〜Ｌ20はメチン基を表し、Ｍ7は該分子の電
荷を中和するためのカウンターイオンを表す。ｎ1およ
びｐ1は整数０〜２を表し、ｑ1は整数０または１を表
す。］
が、同じになることはない。Ｒ10およびＲ11はアルキル
基を表す。Ｚ4は５または６員の含窒素ヘテロ環を形成
するのに必要な原子群を表し、Ｑ13とＱ14はオキサゾリ
ジン環、イミダゾリジン環、チアゾリジン環を形成する
のに必要な原子群を表すが、特にチアゾリジン環が好ま
しい。Ｌ16〜Ｌ20はメチン基を表し、Ｍ7は該分子の電
荷を中和するためのカウンターイオンを表す。ｎ1およ
びｐ1は整数０〜２を表し、ｑ1は整数０または１を表
す。］
【００１９】
【化８】
【００２０】［式中のＶ11およびＶ12はそれぞれＹ3と
連結してベンゾフラン環を形成するのに必要な原子群を
表し、Ｒ12およびＲ13は上記化７のＲ10およびＲ11と同
義である。Ｚ5は上記化７のＺ4と同義であり、Ｑ15およ
びＱ16は上記化７のＱ13およびＱ14と同義である。Ｌ21
〜Ｌ25は上記化７のＬ16〜Ｌ20と同義であり、Ｍ8は上
記化７のＭ7と同義であり、ｎ2、ｐ2、ｑ2は同様に化７
のｎ1、ｐ1、ｑ1と同義である。］
連結してベンゾフラン環を形成するのに必要な原子群を
表し、Ｒ12およびＲ13は上記化７のＲ10およびＲ11と同
義である。Ｚ5は上記化７のＺ4と同義であり、Ｑ15およ
びＱ16は上記化７のＱ13およびＱ14と同義である。Ｌ21
〜Ｌ25は上記化７のＬ16〜Ｌ20と同義であり、Ｍ8は上
記化７のＭ7と同義であり、ｎ2、ｐ2、ｑ2は同様に化７
のｎ1、ｐ1、ｑ1と同義である。］
【００２１】
【化９】
【００２２】［式中のＲ14、Ｒ15、Ｚ6、Ｑ17、Ｑ18、
Ｌ26〜Ｌ30、Ｍ9、ｎ3、ｐ3、ｑ3は上記化７のＲ10、Ｒ
11、Ｚ4、Ｑ13、Ｑ14、Ｌ16〜Ｌ20、Ｍ7、ｎ1、ｐ1、ｑ
1とそれぞれ同義である。］
Ｌ26〜Ｌ30、Ｍ9、ｎ3、ｐ3、ｑ3は上記化７のＲ10、Ｒ
11、Ｚ4、Ｑ13、Ｑ14、Ｌ16〜Ｌ20、Ｍ7、ｎ1、ｐ1、ｑ
1とそれぞれ同義である。］
【００２３】
【化１０】 ［式中Ｙ13およびＹ14はＯまたはＳを表すが、同じにな
ることはない。Ｒ16およびＲ17はアルキル基を表す。Ｚ
7は５または６員の含窒素ヘテロ環を形成するのに必要
な原子群を表し、Ｑ19およびＱ20はオキサゾリジン環、
イミダゾリジン環、チアゾリジン環を形成するのに必要
な原子群を表すが、特にチアゾリジン環が好ましい。Ｌ
31〜Ｌ35はメチン基を表し、Ｍ10は該分子の電荷を中和
するためのカウンターイオンを表す。ｒ1およびｓ1は整
数０〜２を表し、ｕ1は整数０または１を表す。］
ることはない。Ｒ16およびＲ17はアルキル基を表す。Ｚ
7は５または６員の含窒素ヘテロ環を形成するのに必要
な原子群を表し、Ｑ19およびＱ20はオキサゾリジン環、
イミダゾリジン環、チアゾリジン環を形成するのに必要
な原子群を表すが、特にチアゾリジン環が好ましい。Ｌ
31〜Ｌ35はメチン基を表し、Ｍ10は該分子の電荷を中和
するためのカウンターイオンを表す。ｒ1およびｓ1は整
数０〜２を表し、ｕ1は整数０または１を表す。］
【００２４】
【化１１】
【００２５】［式中のＶ15およびＶ16はそれぞれＹ4と
連結してベンゾフラン環を形成するのに必要な原子群を
表し、Ｚ8は上記化１０のＺ7と同義である。Ｑ21および
Ｑ22は上記化１０のＱ19およびＱ20と同義である。Ｌ36
〜Ｌ40は、上記化１０のＬ31〜Ｌ35と同義であり、Ｍ11
は上記化１０のＭ10と同義である。ｒ2、ｓ2およびｕ 2
は同様にｒ1、ｓ1およびｔ1と同義である。］
連結してベンゾフラン環を形成するのに必要な原子群を
表し、Ｚ8は上記化１０のＺ7と同義である。Ｑ21および
Ｑ22は上記化１０のＱ19およびＱ20と同義である。Ｌ36
〜Ｌ40は、上記化１０のＬ31〜Ｌ35と同義であり、Ｍ11
は上記化１０のＭ10と同義である。ｒ2、ｓ2およびｕ 2
は同様にｒ1、ｓ1およびｔ1と同義である。］
【００２６】
【化１２】 ［式中のＲ20、Ｒ21、Ｚ9、Ｑ23、Ｑ24、Ｍ12、Ｌ41〜
Ｌ45、ｒ3、ｓ3、ｔ3は上記化１０のＲ16、Ｒ17、Ｚ7、
Ｑ19、Ｑ2０、Ｍ10、Ｌ31〜Ｌ35、ｒ1、ｓ1、ｔ 1とそれ
ぞれ同義である。］
Ｌ45、ｒ3、ｓ3、ｔ3は上記化１０のＲ16、Ｒ17、Ｚ7、
Ｑ19、Ｑ2０、Ｍ10、Ｌ31〜Ｌ35、ｒ1、ｓ1、ｔ 1とそれ
ぞれ同義である。］
【００２７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。上記化１〜３および化７〜化１２におけるＺ1
〜Ｚ9で表される５または６員ヘテロ環の具体例として
は、例えば、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、
べんズイソオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、チ
アゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール
環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセ
レナゾール環、テルラゾール環、ベンゾテルラゾール
環、ナフトテルラゾール環、ピリジン環、ピリド［２，
３−ｄ］オキサゾール環、キノリン環、ベンゾキノリン
環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、ベンズイ
ミダゾール環、ナフトイミダゾール環、１、３，４−オ
キサジアゾール環、１、３、４−チアジアゾール環等が
あり、これらのヘテロ環および縮合ベンゼン環やナフタ
レン環は置換基を有していてもよい。置換基の例として
は、例えば、メチル、エチル基のようなアルキル基、メ
トキシ、エトキシ基のようなアルコキシ基やメチレンジ
オキシ基、フェニル、メトキシフェニル基のようなアリ
ール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニルのようなアルコキシカルボニ
ル基フッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン原子が
挙げられ、オキサチオール環、ベンゾフラン環やインド
ール環が縮合していてもよい。
明する。上記化１〜３および化７〜化１２におけるＺ1
〜Ｚ9で表される５または６員ヘテロ環の具体例として
は、例えば、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、
べんズイソオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、チ
アゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール
環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセ
レナゾール環、テルラゾール環、ベンゾテルラゾール
環、ナフトテルラゾール環、ピリジン環、ピリド［２，
３−ｄ］オキサゾール環、キノリン環、ベンゾキノリン
環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、ベンズイ
ミダゾール環、ナフトイミダゾール環、１、３，４−オ
キサジアゾール環、１、３、４−チアジアゾール環等が
あり、これらのヘテロ環および縮合ベンゼン環やナフタ
レン環は置換基を有していてもよい。置換基の例として
は、例えば、メチル、エチル基のようなアルキル基、メ
トキシ、エトキシ基のようなアルコキシ基やメチレンジ
オキシ基、フェニル、メトキシフェニル基のようなアリ
ール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニルのようなアルコキシカルボニ
ル基フッ素、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン原子が
挙げられ、オキサチオール環、ベンゾフラン環やインド
ール環が縮合していてもよい。
【００２８】Ｒ1〜Ｒ21で表されるアルキル基の具体例
としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ
−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、β−ヒドロキシ
エチル、γ−ヒドロキシプロピル、β−アセトキシエチ
ル、γ−アセトキシプロピル、β−メトキシエチル、γ
−メトキシプロピル、カルバモイルメチル、カルバモイ
ルエチル、Ｎ−メチルカルバモイルメチル、Ｎ-エチル
カルバモイルメチル、Ｎ−メチルカルバモイルエチル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
メチル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチル、γ
−カルボキシプロピル、δ−カルボキシブチル、ω−カ
ルボキシペンチル、メトキシカルボニルメチル、エトキ
シカルボニルメチル、β−メトキシカルボニルエチル、
γ−メトキシカルボニルプロピル、δ−メトキシカルボ
ニルブチル、エトキシカルボニルエタンスルホニルエチ
ル、カルバモイルエタンスルホニルエチル、カルボキシ
エタンスルホニルエチル、β−スルホエチル、γ−スル
ホプロピル、γ−スルホブチル、δ−スルホブチル、ベ
ンジル、フェネチル、ｐ−カルボキシベンジル、ｐ−ス
ルホフェネチル、アリル、プロパルギル、トリフルオロ
エチル基などが挙げられる。これらのうち、炭素数５個
以下の置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。
としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ
−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、β−ヒドロキシ
エチル、γ−ヒドロキシプロピル、β−アセトキシエチ
ル、γ−アセトキシプロピル、β−メトキシエチル、γ
−メトキシプロピル、カルバモイルメチル、カルバモイ
ルエチル、Ｎ−メチルカルバモイルメチル、Ｎ-エチル
カルバモイルメチル、Ｎ−メチルカルバモイルエチル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
メチル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチル、γ
−カルボキシプロピル、δ−カルボキシブチル、ω−カ
ルボキシペンチル、メトキシカルボニルメチル、エトキ
シカルボニルメチル、β−メトキシカルボニルエチル、
γ−メトキシカルボニルプロピル、δ−メトキシカルボ
ニルブチル、エトキシカルボニルエタンスルホニルエチ
ル、カルバモイルエタンスルホニルエチル、カルボキシ
エタンスルホニルエチル、β−スルホエチル、γ−スル
ホプロピル、γ−スルホブチル、δ−スルホブチル、ベ
ンジル、フェネチル、ｐ−カルボキシベンジル、ｐ−ス
ルホフェネチル、アリル、プロパルギル、トリフルオロ
エチル基などが挙げられる。これらのうち、炭素数５個
以下の置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。
【００２９】Ｌ1〜Ｌ45で表されるメチン基は置換基を
有していてもよく、置換基の例としては上記Ｚ1〜Ｚ9で
述べたような置換基やフリル、チエニル、テトラヒドロ
ピラニル等のヘテロ環が挙げられる。さらに、お互いに
連結してシクロ環を形成していてもよい。Ｍ1〜Ｍ12で
表されるカウンターイオンの例としては、例えば、メチ
ル硫酸、エチル硫酸、チオシアン酸、トルエンスルホン
酸、塩素、臭素、沃素、過塩素酸、カリウム、ナトリウ
ム、トリエチルアンモニウム、ピリジニウム等が挙げら
れる。
有していてもよく、置換基の例としては上記Ｚ1〜Ｚ9で
述べたような置換基やフリル、チエニル、テトラヒドロ
ピラニル等のヘテロ環が挙げられる。さらに、お互いに
連結してシクロ環を形成していてもよい。Ｍ1〜Ｍ12で
表されるカウンターイオンの例としては、例えば、メチ
ル硫酸、エチル硫酸、チオシアン酸、トルエンスルホン
酸、塩素、臭素、沃素、過塩素酸、カリウム、ナトリウ
ム、トリエチルアンモニウム、ピリジニウム等が挙げら
れる。
【００３０】次に本発明で用いられる増感色素の具体例
を示す。但し、本発明に用いる増感色素がこれらに限定
されるものではない。
を示す。但し、本発明に用いる増感色素がこれらに限定
されるものではない。
【００３１】
【化１３】
【００３２】
【化１４】
【００３３】
【化１５】
【００３４】
【化１６】
【００３５】
【化１７】
【００３６】
【化１８】
【００３７】
【化１９】
【００３８】
【化２０】
【００３９】
【化２１】
【００４０】
【化２２】
【００４１】
【化２３】
【００４２】
【化２４】
【００４３】
【化２５】
【００４４】
【化２６】
【００４５】
【化２７】
【００４６】
【化２８】
【００４７】
【化２９】
【００４８】
【化３０】
【００４９】
【化３１】
【００５０】
【化３２】
【００５１】
【化３３】
【００５２】
【化３４】
【００５３】
【化３５】
【００５４】
【化３６】
【００５５】
【化３７】
【００５６】
【化３８】
【００５７】
【化３９】
【００５８】
【化４０】
【００５９】
【化４１】
【００６０】
【化４２】
【００６１】
【化４３】
【００６２】
【化４４】
【００６３】
【化４５】
【００６４】
【化４６】
【００６５】
【化４７】
【００６６】
【化４８】
【００６７】
【化４９】
【００６８】
【化５０】
【００６９】
【化５１】
【００７０】
【化５２】
【００７１】
【化５３】
【００７２】
【化５４】
【００７３】
【化５５】
【００７４】
【化５６】
【００７５】
【化５７】
【００７６】次に代表的な合成例を挙げるが、他の例示
化合物も同様の方法、あるいは、例えば、Frances M. H
amer著“Cyanine Dyes and Related Compounds”（196
4、Interscience Publishers発刊）等に記載された従来
公知の方法を参考に容易に合成することができる。
化合物も同様の方法、あるいは、例えば、Frances M. H
amer著“Cyanine Dyes and Related Compounds”（196
4、Interscience Publishers発刊）等に記載された従来
公知の方法を参考に容易に合成することができる。
【００７７】中間体化５８の合成
【００７８】
【化５８】
【００７９】６−ヒドロキシ−１、３−ベンズオキサチ
オール−２−オン３３．６ｇを酢酸３００ｍｌにけんだ
くし、内温２０±２℃を保ち攪拌する中へ９４％硝酸１
６ｇを含む酢酸４０ｍｌの溶液を少量宛約２０分かかっ
て滴下した。滴下終わり同温に１時間攪拌した。次に、
氷水１ｌ上に反応物を注ぎ、固体を濾取した。水洗後メ
タノールで再結晶を行い、乾燥して融点１８４．０〜１
８５．０℃の鮮黄色結晶性粉末２０．３ｇを得た。
オール−２−オン３３．６ｇを酢酸３００ｍｌにけんだ
くし、内温２０±２℃を保ち攪拌する中へ９４％硝酸１
６ｇを含む酢酸４０ｍｌの溶液を少量宛約２０分かかっ
て滴下した。滴下終わり同温に１時間攪拌した。次に、
氷水１ｌ上に反応物を注ぎ、固体を濾取した。水洗後メ
タノールで再結晶を行い、乾燥して融点１８４．０〜１
８５．０℃の鮮黄色結晶性粉末２０．３ｇを得た。
【００８０】上記で得たニトロ体を鉄粉で還元した後無
水酢酸で環化して、融点１７７．５〜１７８．０℃の淡
黄〜淡黄褐色をしたベンゾオキサゾール誘導体８．６ｇ
を得た。
水酢酸で環化して、融点１７７．５〜１７８．０℃の淡
黄〜淡黄褐色をしたベンゾオキサゾール誘導体８．６ｇ
を得た。
【００８１】中間体化５９の合成
【００８２】
【化５９】
【００８３】上記と同様にして５−ヒドロキシ−１、３
−ベンズオキサチオール−２−オンから出発して融点１
７４．０〜１７４．５℃の淡褐色粉末のベンゾオキサゾ
ール誘導体を得た。
−ベンズオキサチオール−２−オンから出発して融点１
７４．０〜１７４．５℃の淡褐色粉末のベンゾオキサゾ
ール誘導体を得た。
【００８４】中間体化６０、化６１の合成
【００８５】
【化６０】
【００８６】
【化６１】
【００８７】上記と同様にして２−ヒドロキシジベンゾ
フランから出発して融点１４３．５〜１４４．５℃の淡
黄白色粉末の化６０および融点１３４．０〜１３４．５
℃の淡灰褐色粉末の化６１を得た。
フランから出発して融点１４３．５〜１４４．５℃の淡
黄白色粉末の化６０および融点１３４．０〜１３４．５
℃の淡灰褐色粉末の化６１を得た。
【００８８】中間体化６２の合成
【化６２】
【００８９】上記と同様にして２−ヒドロキシカルバゾ
ールから出発して融点２０９．０〜２１０．０℃の灰色
粉末の化６２を得た。
ールから出発して融点２０９．０〜２１０．０℃の灰色
粉末の化６２を得た。
【００９０】化１４の合成中間体化５８の４．１４ｇと
２−クロロエタンスルホニルクロリド４．９０ｇを混合
し、酢酸６０ｍｌ、無水酢酸１０ｍｌ中８時間加熱還流
した。溶媒を留去した後ジイソピルエーテル次いでアセ
トンで処理して析晶を濾取した。アセトンで洗浄後乾燥
して融点１６１．０℃（分解〜融解）のほとんど白色の
粉末５．８８ｇを得た。
２−クロロエタンスルホニルクロリド４．９０ｇを混合
し、酢酸６０ｍｌ、無水酢酸１０ｍｌ中８時間加熱還流
した。溶媒を留去した後ジイソピルエーテル次いでアセ
トンで処理して析晶を濾取した。アセトンで洗浄後乾燥
して融点１６１．０℃（分解〜融解）のほとんど白色の
粉末５．８８ｇを得た。
【００９１】上記で得た四級塩０．９５ｇと２−メチル
チオ−３−メチルベンゾチアゾリウムメトサルフェート
０．９２ｇをアセト二トリル３．０ｍｌに加温溶解し、
この中へトリエチルアミン０．９１ｇを加え、３０分間
加熱還流した。析出した結晶を濾取し、アセトニトリル
で洗浄した。乾燥後融点２７０．０〜１．０℃の淡橙色
粉末０．１１ｇを得た。メタノール溶液の吸収極大値は
４１０．０ｎｍであった。
チオ−３−メチルベンゾチアゾリウムメトサルフェート
０．９２ｇをアセト二トリル３．０ｍｌに加温溶解し、
この中へトリエチルアミン０．９１ｇを加え、３０分間
加熱還流した。析出した結晶を濾取し、アセトニトリル
で洗浄した。乾燥後融点２７０．０〜１．０℃の淡橙色
粉末０．１１ｇを得た。メタノール溶液の吸収極大値は
４１０．０ｎｍであった。
【００９２】化１９の合成
【００９３】中間体化６１の１．１２ｇと１、３−プロ
パンスルトン０．６１ｇを混合し、浴温１５０．０〜１
５５．０℃で４時間加熱した。反応固化物を粉砕し、ア
セトンで洗浄し、さらに精製することなくこのまま次の
反応に用いた。
パンスルトン０．６１ｇを混合し、浴温１５０．０〜１
５５．０℃で４時間加熱した。反応固化物を粉砕し、ア
セトンで洗浄し、さらに精製することなくこのまま次の
反応に用いた。
【００９４】上記で得た四級塩をメタクレゾール２．０
ｍｌに加温溶解後オルトプロピオン酸トリエチル１．４
１ｇを加え、さらにトリエチルアミン１．２１ｇを加え
浴温１２０．０〜１２５．０℃で４時間加熱した。イソ
プロピルエーテルで洗浄後、エタノール１０ｍｌに加温
溶解した。次いで酢酸カリウムのエタノール溶液（０．
４ｇ／２０ｍｌ）を加え、１０分間加熱還流した。放冷
後析晶を濾取し、エタノールで洗浄した。乾燥後融点２
７１．０℃（分解）の赤褐色粉末０．９９ｇを得た。メ
タノール溶液の吸収極大値は５１５．０ｎｍであった。
ｍｌに加温溶解後オルトプロピオン酸トリエチル１．４
１ｇを加え、さらにトリエチルアミン１．２１ｇを加え
浴温１２０．０〜１２５．０℃で４時間加熱した。イソ
プロピルエーテルで洗浄後、エタノール１０ｍｌに加温
溶解した。次いで酢酸カリウムのエタノール溶液（０．
４ｇ／２０ｍｌ）を加え、１０分間加熱還流した。放冷
後析晶を濾取し、エタノールで洗浄した。乾燥後融点２
７１．０℃（分解）の赤褐色粉末０．９９ｇを得た。メ
タノール溶液の吸収極大値は５１５．０ｎｍであった。
【００９５】化３１の合成 中間体化５９の３．７３ｇとパラトルエンスルホン酸エ
チル３．６０ｇを混合し、浴温１５０〜１５５℃で３時
間加熱後反応固化物を粉砕し、アセトンで洗浄後乾燥し
て融点２５３．０℃（分解）の淡褐色粉末６．４２ｇを
得た。
チル３．６０ｇを混合し、浴温１５０〜１５５℃で３時
間加熱後反応固化物を粉砕し、アセトンで洗浄後乾燥し
て融点２５３．０℃（分解）の淡褐色粉末６．４２ｇを
得た。
【００９６】上記で得た四級塩０．４１ｇと３−エチル
−５−アセトアニリドメチレンローダニン０．３１ｇに
アセトニトリル５．０ｍｌに溶解しこの中にトリエチル
アミン０．３０ｇをを加え３０分間加熱還流した。析出
した結晶を濾取し、アセトニトリルで洗浄後乾燥して融
点３００．０℃以上の赤褐色結晶性粉末０．１３ｇを得
た。メタノール溶液の吸収極大値は５００．０ｎｍであ
った。
−５−アセトアニリドメチレンローダニン０．３１ｇに
アセトニトリル５．０ｍｌに溶解しこの中にトリエチル
アミン０．３０ｇをを加え３０分間加熱還流した。析出
した結晶を濾取し、アセトニトリルで洗浄後乾燥して融
点３００．０℃以上の赤褐色結晶性粉末０．１３ｇを得
た。メタノール溶液の吸収極大値は５００．０ｎｍであ
った。
【００９７】化５４の合成 中間体化６２を１．３４ｇとパラトルエンスルホン酸エ
チル１．２０ｇを混合し、浴温１５０．０〜１５５，０
℃で４時間加熱した。次に反応固化物を砕き、アセトン
で処理し、濾取した。アセトンで洗浄後乾燥して融点２
１９．０℃（分解）の灰白色粉末２．１２ｇを得た。
チル１．２０ｇを混合し、浴温１５０．０〜１５５，０
℃で４時間加熱した。次に反応固化物を砕き、アセトン
で処理し、濾取した。アセトンで洗浄後乾燥して融点２
１９．０℃（分解）の灰白色粉末２．１２ｇを得た。
【００９８】上記で得た四級塩２．１１ｇをフェノール
１．８ｍｌに溶解後オルト酢酸トリエチル１．６２ｇを
加え、浴温１２０〜１２５℃で３０分間加熱攪拌した。
冷却後イソプロピルエーテル、次いでアセトンで洗浄後
さらに精製することなくそのまま次の反応に用いた。
１．８ｍｌに溶解後オルト酢酸トリエチル１．６２ｇを
加え、浴温１２０〜１２５℃で３０分間加熱攪拌した。
冷却後イソプロピルエーテル、次いでアセトンで洗浄後
さらに精製することなくそのまま次の反応に用いた。
【００９９】３−エチル−５−〔３−（３−エチル−α
−ナフトチアゾリン−２−イリデン）メチル−５、５−
ジメチル−２−シクロヘキセ二リデン〕ローダニン０．
４８ｇをジメチル硫酸０．６３ｇと混合し、浴温９０．
０〜１００．０℃で１５分間加熱後イソプロピルエーテ
ルで洗浄した反応物に上記で得たエトキシプロぺニル体
とエタノール１０．０ｍｌを加え、加熱還流する中へト
リエチルアミン０．３０ｇを加えて３０分間加熱還流し
た。熱時析出物を濾取し、メタノールで洗浄後乾燥して
融点２４２．０℃（分解）の金色をした褐色粉末０．３
４ｇを得た。メタノール溶液の吸収極大値は７０４．０
ｎｍであった。
−ナフトチアゾリン−２−イリデン）メチル−５、５−
ジメチル−２−シクロヘキセ二リデン〕ローダニン０．
４８ｇをジメチル硫酸０．６３ｇと混合し、浴温９０．
０〜１００．０℃で１５分間加熱後イソプロピルエーテ
ルで洗浄した反応物に上記で得たエトキシプロぺニル体
とエタノール１０．０ｍｌを加え、加熱還流する中へト
リエチルアミン０．３０ｇを加えて３０分間加熱還流し
た。熱時析出物を濾取し、メタノールで洗浄後乾燥して
融点２４２．０℃（分解）の金色をした褐色粉末０．３
４ｇを得た。メタノール溶液の吸収極大値は７０４．０
ｎｍであった。
【０１００】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は、通常の方法によって製造された塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等のいずれで
もよい。
銀写真乳剤は、通常の方法によって製造された塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等のいずれで
もよい。
【０１０１】本発明の増感色素をこれらのハロゲン化銀
写真乳剤に添加するには、水溶液や水と任意に混和可能
なメタノール、エタノール、アセトン、セロソルブ、ピ
リジン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒の単独また
は混合溶媒の溶液として添加することができる。また、
これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加する時
期は、一般には第２熟成の終了直後が好適である。その
添加量は増感色素の種類又はハロゲン化銀写真乳剤の種
類によって異なるが、硝酸銀に換算して１００ｇ当りお
およそ４〜１，２００ｍｇの広範囲で使用することがで
きる。
写真乳剤に添加するには、水溶液や水と任意に混和可能
なメタノール、エタノール、アセトン、セロソルブ、ピ
リジン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒の単独また
は混合溶媒の溶液として添加することができる。また、
これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加する時
期は、一般には第２熟成の終了直後が好適である。その
添加量は増感色素の種類又はハロゲン化銀写真乳剤の種
類によって異なるが、硝酸銀に換算して１００ｇ当りお
およそ４〜１，２００ｍｇの広範囲で使用することがで
きる。
【０１０２】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は貴金属増感、硫黄増感、還元増感およびそ
れらの組み合わせられた増感あるいはポリアルキレンオ
キサイド系化合物等の添加などが施されていてもよい。
銀写真乳剤は貴金属増感、硫黄増感、還元増感およびそ
れらの組み合わせられた増感あるいはポリアルキレンオ
キサイド系化合物等の添加などが施されていてもよい。
【０１０３】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色素、例えば、公知
のシアニン、メロシアニン色素を併用して分光増感して
もよく、さらに公知の方法により安定剤、界面活性剤、
硬膜剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション防止染料、ハレーション防止染料、防
腐剤、可塑剤、マット化剤、カラーカプラー、硬調化剤
（例えば、特開昭８−６１９３号、同８−２４８５４９
号、同８−２６２６０９号等）、硬調化促進剤（例え
ば、特開昭８−１９０１６５号、同８−１７１１６６
号、同８−２４８５７９号等）等のような添加剤を含有
することができる。さらに、安定化処理用感光材料に用
いられる場合には現像主薬やその前駆体を含むことがで
きる。
銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色素、例えば、公知
のシアニン、メロシアニン色素を併用して分光増感して
もよく、さらに公知の方法により安定剤、界面活性剤、
硬膜剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション防止染料、ハレーション防止染料、防
腐剤、可塑剤、マット化剤、カラーカプラー、硬調化剤
（例えば、特開昭８−６１９３号、同８−２４８５４９
号、同８−２６２６０９号等）、硬調化促進剤（例え
ば、特開昭８−１９０１６５号、同８−１７１１６６
号、同８−２４８５７９号等）等のような添加剤を含有
することができる。さらに、安定化処理用感光材料に用
いられる場合には現像主薬やその前駆体を含むことがで
きる。
【０１０４】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの他にフ
タル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体やセルローズ誘導体、可溶性デンプン、水溶性ポリ
マー等が挙げられる。
銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの他にフ
タル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体やセルローズ誘導体、可溶性デンプン、水溶性ポリ
マー等が挙げられる。
【０１０５】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤の塗布される支持体としては例えば、バライ
タ紙、プラスチックがラミネートされた紙、合成紙、セ
ルローズトリアセテート、ポリエチレンテレフタレート
等の樹脂フイルム等が使用できる。これらの支持体には
必要に応じて公知の方法によって下引き層、ハレーショ
ン防止層を設けることもできる。
銀写真乳剤の塗布される支持体としては例えば、バライ
タ紙、プラスチックがラミネートされた紙、合成紙、セ
ルローズトリアセテート、ポリエチレンテレフタレート
等の樹脂フイルム等が使用できる。これらの支持体には
必要に応じて公知の方法によって下引き層、ハレーショ
ン防止層を設けることもできる。
【０１０６】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。
【０１０７】実施例１ 慣用のハロゲン化銀写真乳剤の製法によって調製された
塩化銀乳剤に、本発明の増感色素と比較の増感色素化６
３の０．０５％メタノール溶液を１．２ｍｌ／ｇＡｇ添
加した。これらの乳剤を４０℃の浴で４５分間経時して
分光増感作用を安定化させた。その後、安定剤、界面活
性剤、硬膜剤の所定量を添加してから、ポリエチレンを
ラミネートした紙支持体上に塗布、乾燥し、３５℃で一
夜経時した。次いで適当な大きさに裁断し、試験サンプ
ルとした。このようにして得た各サンプルをＩＳＯ法に
基づきウエッジ露光し、Ｄ−７２現像液（米国イースト
マンコダック社現像液処方）を用い、２０℃で９０秒間
現像し、停止、定着をさせ、さらに水洗を行い、乾燥後
所定の黒白像をもつストリップスを得た。これを米国マ
クベス・コーポレーション社製ＭＡＣＨＢＥＴＨ−ＴＤ
５０４濃度計を用い濃度測定して、感度、カブリおよび
残色を評価した。感度を決定した光学濃度の基準点は
［カブリ＋０．７５］の点であった。白光感度は増感色
素を投与していない未添加サンプルの感度を１００とし
た時の相対値として示した。残色性は未露光部分の色相
を視覚的に評価した。「５」が最もよく、「１」が最も
悪い品質を表す。結果を表１に示した。
塩化銀乳剤に、本発明の増感色素と比較の増感色素化６
３の０．０５％メタノール溶液を１．２ｍｌ／ｇＡｇ添
加した。これらの乳剤を４０℃の浴で４５分間経時して
分光増感作用を安定化させた。その後、安定剤、界面活
性剤、硬膜剤の所定量を添加してから、ポリエチレンを
ラミネートした紙支持体上に塗布、乾燥し、３５℃で一
夜経時した。次いで適当な大きさに裁断し、試験サンプ
ルとした。このようにして得た各サンプルをＩＳＯ法に
基づきウエッジ露光し、Ｄ−７２現像液（米国イースト
マンコダック社現像液処方）を用い、２０℃で９０秒間
現像し、停止、定着をさせ、さらに水洗を行い、乾燥後
所定の黒白像をもつストリップスを得た。これを米国マ
クベス・コーポレーション社製ＭＡＣＨＢＥＴＨ−ＴＤ
５０４濃度計を用い濃度測定して、感度、カブリおよび
残色を評価した。感度を決定した光学濃度の基準点は
［カブリ＋０．７５］の点であった。白光感度は増感色
素を投与していない未添加サンプルの感度を１００とし
た時の相対値として示した。残色性は未露光部分の色相
を視覚的に評価した。「５」が最もよく、「１」が最も
悪い品質を表す。結果を表１に示した。
【０１０８】
【化６３】
【０１０９】
【表１】
【０１１０】実施例２ ハロゲン化銀が塩臭化銀（塩化銀７０モル％）、本発明
の増感色素と比較の増感色素化６４を用い、赤感度はイ
ーストマンコダック社製ラッテンゼラチンフィルターＮ
ｏ．２９を用いて求め、比較の増感色素化６４の感度値
を１００とした時の相対値で示した以外は実施例１と同
様にして、感度、カブリ、残色を評価した。結果を表２
に示した。
の増感色素と比較の増感色素化６４を用い、赤感度はイ
ーストマンコダック社製ラッテンゼラチンフィルターＮ
ｏ．２９を用いて求め、比較の増感色素化６４の感度値
を１００とした時の相対値で示した以外は実施例１と同
様にして、感度、カブリ、残色を評価した。結果を表２
に示した。
【０１１１】
【化６４】
【０１１２】
【表２】
【０１１３】実施例３ ハロゲン化銀として臭化銀、本発明の増感色素と比較の
増感色素化６５を用い、赤感度は富士写真フィルム社製
シャープカットフィルターＳＧ−７０を用いて求め、比
較の増感色素化６５の感度値を１００とした時の相対値
で示した以外は実施例１と同様にして、感度、カブリお
よび残色を評価した。結果を表３に示した。
増感色素化６５を用い、赤感度は富士写真フィルム社製
シャープカットフィルターＳＧ−７０を用いて求め、比
較の増感色素化６５の感度値を１００とした時の相対値
で示した以外は実施例１と同様にして、感度、カブリお
よび残色を評価した。結果を表３に示した。
【０１１４】
【化６５】
【０１１５】
【表３】
【０１１６】表１、表２および表３より明らかなよう
に、本発明の増感色素は比較の増感色素に比べ、高感度
で、カブリや処理後の残色汚染が少なく、良好な写真特
性を備えていることが分かる。
に、本発明の増感色素は比較の増感色素に比べ、高感度
で、カブリや処理後の残色汚染が少なく、良好な写真特
性を備えていることが分かる。
【０１１７】
【発明の効果】本発明の増感色素を用いることにより、
色素汚染による残色が少なく、かつ高感度でカブリの少
ないハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。
色素汚染による残色が少なく、かつ高感度でカブリの少
ないハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 オキサチオール環、ベンゾフラン環また
はインドール環が縮環されたベンゾオキサゾール核を有
することを特徴とする写真用分光増感色素。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000031273A JP2001222086A (ja) | 2000-02-09 | 2000-02-09 | 写真用分光増感色素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000031273A JP2001222086A (ja) | 2000-02-09 | 2000-02-09 | 写真用分光増感色素 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001222086A true JP2001222086A (ja) | 2001-08-17 |
Family
ID=18556047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000031273A Pending JP2001222086A (ja) | 2000-02-09 | 2000-02-09 | 写真用分光増感色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001222086A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015523377A (ja) * | 2012-07-09 | 2015-08-13 | ドゥーサン コーポレイション | 新規な化合物及びこれを含む有機電界発光素子 |
| EP2850086A4 (en) * | 2012-05-18 | 2016-03-09 | Pacific Biosciences California | HETEROARYYLYANINE COLORANTS |
| US9315864B2 (en) | 2012-05-18 | 2016-04-19 | Pacific Biosciences Of California, Inc. | Heteroarylcyanine dyes with sulfonic acid substituents |
| US9441270B2 (en) | 2010-08-25 | 2016-09-13 | Pacific Biosciences Of California, Inc. | Cyanine dyes |
-
2000
- 2000-02-09 JP JP2000031273A patent/JP2001222086A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9441270B2 (en) | 2010-08-25 | 2016-09-13 | Pacific Biosciences Of California, Inc. | Cyanine dyes |
| US9499862B2 (en) | 2010-08-25 | 2016-11-22 | Pacific Biosciences Of California, Inc. | Phospholinked dye analogs with an amino acid linker |
| US9777320B2 (en) | 2010-08-25 | 2017-10-03 | Pacific Biosciences Of California, Inc. | Molecular adaptors for dye conjugates |
| US9920365B2 (en) | 2010-08-25 | 2018-03-20 | Pacific Biosciences Of California, Inc. | Functionalized cyanine dyes (PEG) |
| US10392659B2 (en) | 2010-08-25 | 2019-08-27 | Pacific Biosciences Of California, Inc. | Cyanine dyes |
| US11624089B2 (en) | 2010-08-25 | 2023-04-11 | Pacific Biosciences Of California, Inc. | Cyanine dyes |
| EP2850086A4 (en) * | 2012-05-18 | 2016-03-09 | Pacific Biosciences California | HETEROARYYLYANINE COLORANTS |
| US9315864B2 (en) | 2012-05-18 | 2016-04-19 | Pacific Biosciences Of California, Inc. | Heteroarylcyanine dyes with sulfonic acid substituents |
| US10458915B2 (en) | 2012-05-18 | 2019-10-29 | Pacific Biosciences Of California, Inc. | Heteroarylcyanine dyes |
| JP2015523377A (ja) * | 2012-07-09 | 2015-08-13 | ドゥーサン コーポレイション | 新規な化合物及びこれを含む有機電界発光素子 |
| US10236451B2 (en) | 2012-07-09 | 2019-03-19 | Doosan Corporation | Compound and organic electroluminescent device comprising the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2001222086A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JP2846480B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3626005B2 (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH01187543A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JP3380349B2 (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH11212204A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH09281632A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JP3356632B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2001013615A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JP2000330229A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH0679138B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0990543A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JP2000136316A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH10254085A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JP2001194743A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH0882887A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH0695282A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH06332103A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH10251531A (ja) | メチン色素 | |
| JP2913124B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH07219110A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH06230506A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH08220678A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH06222492A (ja) | 写真用分光増感色素 | |
| JPH06324425A (ja) | 写真用分光増感色素 |