JPH06230506A - 写真用分光増感色素 - Google Patents
写真用分光増感色素Info
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- JPH06230506A JPH06230506A JP5014966A JP1496693A JPH06230506A JP H06230506 A JPH06230506 A JP H06230506A JP 5014966 A JP5014966 A JP 5014966A JP 1496693 A JP1496693 A JP 1496693A JP H06230506 A JPH06230506 A JP H06230506A
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- sensitizing dye
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- chemical
- spectral sensitizing
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い感度を有し、かつ、色素汚染による残色
やカブリが少ない写真用分光増感色素を提供する。 【構成】化１で示されることを特徴とする写真用増感色
素。 【化１】 ［式中Ｚ1 は、ベンゼン環、ナフタレン環を形成するの
に必要な原子群を表す。Ｚ2 は、ベンゾオキサゾール
環、ベンゾチアゾール環、ベンゾセレナゾール環又はベ
ンズイミダゾール環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 は、それぞれ独立して置換
もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基を表し、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ7 、Ｒ8 は、それぞれ独立して水素原子又
は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、ア
リール基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 は、そ
れぞれ独立して置換もしくは無置換のメチン基を表す。
ｍ、ｎはそれぞれ独立に０又は１の整数を表すが、同時
に０となる事はない。Ｘはカウンターイオンを表す。］
やカブリが少ない写真用分光増感色素を提供する。 【構成】化１で示されることを特徴とする写真用増感色
素。 【化１】 ［式中Ｚ1 は、ベンゼン環、ナフタレン環を形成するの
に必要な原子群を表す。Ｚ2 は、ベンゾオキサゾール
環、ベンゾチアゾール環、ベンゾセレナゾール環又はベ
ンズイミダゾール環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 は、それぞれ独立して置換
もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基を表し、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ7 、Ｒ8 は、それぞれ独立して水素原子又
は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、ア
リール基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 は、そ
れぞれ独立して置換もしくは無置換のメチン基を表す。
ｍ、ｎはそれぞれ独立に０又は１の整数を表すが、同時
に０となる事はない。Ｘはカウンターイオンを表す。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は写真用分光増感色素に関
するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真感光
材料に用いる増感色素として有用な色素に関するもので
ある。
するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真感光
材料に用いる増感色素として有用な色素に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料はその使用目
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において高い感
度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀写
真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型のシ
アニン色素やメロシアニン色素類がハロゲン化銀写真乳
剤に添加され、そのハロゲン化銀の固有の感光波長域よ
り長波長域において、特定の波長域における感度を極め
て有効に高めることは一般によく知られている。
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において高い感
度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀写
真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型のシ
アニン色素やメロシアニン色素類がハロゲン化銀写真乳
剤に添加され、そのハロゲン化銀の固有の感光波長域よ
り長波長域において、特定の波長域における感度を極め
て有効に高めることは一般によく知られている。
【０００３】色素によって分光増感をハロゲン化銀写真
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。（１）分光増感域が適当であ
ること。（２）感光材料の保存中において安定な写真特
性を維持していること。（３）現像処理後に分光増感の
ために投与した色素の残存による汚染やカブリを残さな
いこと。（４）他の写真用添加剤との悪い相互作用がな
いこと。しかるに、今日までかなり多数のシアニン、メ
ロシアニン色素が知られているが、赤色域および近赤外
域に感光性を付与する４−キノリン骨格を有するジカル
ボシアニン（例えば特開昭５９−１９２２４２号明細書
等に記載）にあって増感性をはじめ写真特性等上記諸要
求を満足させるものは少ないのが実情である。
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。（１）分光増感域が適当であ
ること。（２）感光材料の保存中において安定な写真特
性を維持していること。（３）現像処理後に分光増感の
ために投与した色素の残存による汚染やカブリを残さな
いこと。（４）他の写真用添加剤との悪い相互作用がな
いこと。しかるに、今日までかなり多数のシアニン、メ
ロシアニン色素が知られているが、赤色域および近赤外
域に感光性を付与する４−キノリン骨格を有するジカル
ボシアニン（例えば特開昭５９−１９２２４２号明細書
等に記載）にあって増感性をはじめ写真特性等上記諸要
求を満足させるものは少ないのが実情である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記諸
要求を満足したすぐれた写真用分光増感色素を提供する
ことにある。
要求を満足したすぐれた写真用分光増感色素を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討の
結果、化１で示される増感色素が上記目的を満足させる
すぐれた色素であることを見出だした。
結果、化１で示される増感色素が上記目的を満足させる
すぐれた色素であることを見出だした。
【０００６】式中Ｚ1 は、ベンゼン環、ナフタレン環を
形成するのに必要な原子群を表し、これらの環の炭素原
子にはハロゲン原子（例えば、塩素、臭素原子など）、
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎーアミル基など）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ
基など）、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基、シア
ノ基、アリール基（例えば、フェニル、メトキシフェニ
ル基など）などの置換基がついていても良い。Ｚ2 は、
ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾセ
レナゾール環又はベンズイミダゾール環を形成するのに
必要な原子群を表し、これらの複素環にはベンゼン環が
縮合していても良く、さらにこれらの複素環の炭素原子
にはハロゲン原子（例えば、塩素、臭素原子など）、ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｔ−ブチル、ｎーアミル基など）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ基
など）、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基、シアノ
基、アルカンスルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、エタンスルホニル基など）、スルファモイル基（例
えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、ピペリジノスルホニル、モルホリノスルホニル基な
ど）、アリール基（例えば、フェニル、メトキシフェニ
ル基など）などの置換基がついていても良い。Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 、Ｒ6 は、それぞれ独立して置換もしくは無置
換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎーアミル基、β−ヒ
ドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピル、β−アセト
キシエチル、γ−アセトキシプロピル、β−メトキシエ
チル、γ−メトキシプロピル、カルボキシメチル、β−
カルボキシエチル、γ−カルボキシプロピル、δ−カル
ボキシブチル、ω−カルボキシペンチル、メトキシカル
ボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキ
シカルボニルエチル、γ−メトキシカルボニルプロピ
ル、δ−メトキシカルボニルブチル、β−スルホエチ
ル、γ−スルホプロピル、γ−スルホブチル、δ−スル
ホブチル、ベンジル、フェネチル、ｐ−カルボキシベン
ジル、ｐ−スルホフェネチル基など）、アルケニル基
（例えば、アリル）を表す。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ7 、Ｒ8
は、それぞれ独立して水素原子又は置換もしくは無置換
のアルキル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6の場合と同
義）、アルケニル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 の場合と
同義）、アリール基（例えば、フェニル、メトキシフェ
ニル基など）を表す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5
は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のメチン基を
表し、それらが互いに架橋して５または６員の置換もし
くは無置換の炭素環式環を形成していても良い。ｍ、ｎ
はそれぞれ独立に０又は１の整数を表すが、同時に０と
なる事はない。Ｘは色素分子の電荷を均衡させるのに必
要なカウンターイオン（例えば、塩素、臭素、ヨウ素、
過塩素酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メチル硫酸、エチル硫酸、カリウム、ナトリウム、
ピリジニウム、トリエチルアンモニウムイオンなど）を
表し、それが色素分子自体の一部である時は分子内塩を
形成する。
形成するのに必要な原子群を表し、これらの環の炭素原
子にはハロゲン原子（例えば、塩素、臭素原子など）、
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎーアミル基など）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ
基など）、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基、シア
ノ基、アリール基（例えば、フェニル、メトキシフェニ
ル基など）などの置換基がついていても良い。Ｚ2 は、
ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾセ
レナゾール環又はベンズイミダゾール環を形成するのに
必要な原子群を表し、これらの複素環にはベンゼン環が
縮合していても良く、さらにこれらの複素環の炭素原子
にはハロゲン原子（例えば、塩素、臭素原子など）、ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｔ−ブチル、ｎーアミル基など）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ基
など）、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基、シアノ
基、アルカンスルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、エタンスルホニル基など）、スルファモイル基（例
えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、ピペリジノスルホニル、モルホリノスルホニル基な
ど）、アリール基（例えば、フェニル、メトキシフェニ
ル基など）などの置換基がついていても良い。Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 、Ｒ6 は、それぞれ独立して置換もしくは無置
換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎーアミル基、β−ヒ
ドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピル、β−アセト
キシエチル、γ−アセトキシプロピル、β−メトキシエ
チル、γ−メトキシプロピル、カルボキシメチル、β−
カルボキシエチル、γ−カルボキシプロピル、δ−カル
ボキシブチル、ω−カルボキシペンチル、メトキシカル
ボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキ
シカルボニルエチル、γ−メトキシカルボニルプロピ
ル、δ−メトキシカルボニルブチル、β−スルホエチ
ル、γ−スルホプロピル、γ−スルホブチル、δ−スル
ホブチル、ベンジル、フェネチル、ｐ−カルボキシベン
ジル、ｐ−スルホフェネチル基など）、アルケニル基
（例えば、アリル）を表す。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ7 、Ｒ8
は、それぞれ独立して水素原子又は置換もしくは無置換
のアルキル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6の場合と同
義）、アルケニル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 の場合と
同義）、アリール基（例えば、フェニル、メトキシフェ
ニル基など）を表す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5
は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のメチン基を
表し、それらが互いに架橋して５または６員の置換もし
くは無置換の炭素環式環を形成していても良い。ｍ、ｎ
はそれぞれ独立に０又は１の整数を表すが、同時に０と
なる事はない。Ｘは色素分子の電荷を均衡させるのに必
要なカウンターイオン（例えば、塩素、臭素、ヨウ素、
過塩素酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メチル硫酸、エチル硫酸、カリウム、ナトリウム、
ピリジニウム、トリエチルアンモニウムイオンなど）を
表し、それが色素分子自体の一部である時は分子内塩を
形成する。
【０００７】次に本発明で用いられる化１によって表さ
れる増感色素の具体例を示す。但し、本発明に用いる増
感色素がこれらに限定されるものではない。
れる増感色素の具体例を示す。但し、本発明に用いる増
感色素がこれらに限定されるものではない。
【０００８】
【化２】
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】
【００１１】
【化５】
【００１２】
【化６】
【００１３】
【化７】
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
【００１６】
【化１０】
【００１７】
【化１１】
【００１８】
【化１２】
【００１９】
【化１３】
【００２０】
【化１４】
【００２１】
【化１５】
【００２２】次に本発明の化１で示される色素のうち、
代表的な合成例について述べる。
代表的な合成例について述べる。
【００２３】化２の合成
【００２４】８−アミノレピジン７．０ｇをエタノール
４０ｍｌ中に加え、室温で撹拌しながらエチルイソシチ
オアナート４．６ｇを加えた。ついで浴温を上昇させ、
５時間加熱還流を行った。放冷後、析出した結晶を瀘取
し、エタノールで洗浄後乾燥して、８−（３−エチルチ
オウレイド）レピジン：中間体Ａ９．０ｇを得た。（融
点１４２〜１４３．５℃）
４０ｍｌ中に加え、室温で撹拌しながらエチルイソシチ
オアナート４．６ｇを加えた。ついで浴温を上昇させ、
５時間加熱還流を行った。放冷後、析出した結晶を瀘取
し、エタノールで洗浄後乾燥して、８−（３−エチルチ
オウレイド）レピジン：中間体Ａ９．０ｇを得た。（融
点１４２〜１４３．５℃）
【００２５】中間体Ａ０．２５ｇとジメチルスルファー
ト０．３８ｇとを混合し、浴温９５℃で１時間加熱し
た。ついで、２−（４−アセトアニリドブタジエニル）
−３−エチル−６−メトキシベンゾチアゾリウムヨージ
ド０．５１ｇ、ジメチルホルムアミド５ｍｌを加え、浴
温９５℃で加熱撹拌し、均一となってからトリエチルア
ミン０．５ｍｌを加えた。同温にて５分間反応後、イソ
プロピルエーテル５０ｍｌを加え、よく撹拌してから、
上澄をデカンテーションにより除去した。残査にメタノ
ール１５ｍｌを加え、５分間加熱還流を行った。放冷
後、析出した結晶を瀘取し、メタノールで洗浄後乾燥し
て、融点１６７℃（分解）の緑青色結晶性粉末０．１２
ｇを得た。メタノール溶液の吸収極大値は７３８ｎｍで
あった。
ト０．３８ｇとを混合し、浴温９５℃で１時間加熱し
た。ついで、２−（４−アセトアニリドブタジエニル）
−３−エチル−６−メトキシベンゾチアゾリウムヨージ
ド０．５１ｇ、ジメチルホルムアミド５ｍｌを加え、浴
温９５℃で加熱撹拌し、均一となってからトリエチルア
ミン０．５ｍｌを加えた。同温にて５分間反応後、イソ
プロピルエーテル５０ｍｌを加え、よく撹拌してから、
上澄をデカンテーションにより除去した。残査にメタノ
ール１５ｍｌを加え、５分間加熱還流を行った。放冷
後、析出した結晶を瀘取し、メタノールで洗浄後乾燥し
て、融点１６７℃（分解）の緑青色結晶性粉末０．１２
ｇを得た。メタノール溶液の吸収極大値は７３８ｎｍで
あった。
【００２６】化５の合成
【００２７】中間体Ａ０．２５ｇと１，３−プロパンス
ルトン０．３７ｇとを混合し、浴温９５℃で２時間加熱
した。ついで、２−（４−アセトアニリドブタジエニ
ル）−３−エチルベンゾチアゾリウム−ｐ−トルエンス
ルホナート０．５２ｇ、ジメチルホルムアミド５ｍｌを
加え、浴温９５℃で加熱撹拌し、均一となってからトリ
エチルアミン０．８ｍｌを加えた。同温にて５分間反応
後、イソプロピルエーテル５０ｍｌを加え、よく撹拌し
てから、上澄をデカンテーションにより除去した。残査
によう化ナトリウム０．３ｇ、エタノール１５ｍｌを加
え、５分間加熱還流を行った。放冷後、析出した結晶を
瀘取し、エタノールで洗浄後乾燥して、融点１８５℃
（分解）の深青色結晶性粉末０．０８ｇを得た。メタノ
ール溶液の吸収極大値は７２２．５ｎｍであった。
ルトン０．３７ｇとを混合し、浴温９５℃で２時間加熱
した。ついで、２−（４−アセトアニリドブタジエニ
ル）−３−エチルベンゾチアゾリウム−ｐ−トルエンス
ルホナート０．５２ｇ、ジメチルホルムアミド５ｍｌを
加え、浴温９５℃で加熱撹拌し、均一となってからトリ
エチルアミン０．８ｍｌを加えた。同温にて５分間反応
後、イソプロピルエーテル５０ｍｌを加え、よく撹拌し
てから、上澄をデカンテーションにより除去した。残査
によう化ナトリウム０．３ｇ、エタノール１５ｍｌを加
え、５分間加熱還流を行った。放冷後、析出した結晶を
瀘取し、エタノールで洗浄後乾燥して、融点１８５℃
（分解）の深青色結晶性粉末０．０８ｇを得た。メタノ
ール溶液の吸収極大値は７２２．５ｎｍであった。
【００２８】本発明で用いられる前記化１で示される増
感色素が用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、通常の方
法によって製造された塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等のいずれでもよい。
感色素が用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、通常の方
法によって製造された塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等のいずれでもよい。
【００２９】本発明の前記化１で示される増感色素をこ
れらのハロゲン化銀写真乳剤に添加するには、水溶液や
水と任意に混和可能なメタノール、エタノール、アセト
ン、セロソルブ、ピリジン、ジメチルホルムアミド等の
有機溶媒の単独または混合溶媒の溶液として添加するこ
とができる。また、これらの増感色素をハロゲン化銀写
真乳剤に添加する時期は、一般には第２熟成の終了直後
に添加するのが好適である。その添加量は増感色素の種
類又はハロゲン化銀写真乳剤の種類によって異なるが、
硝酸銀に換算して１００ｇ当りおおよそ４〜１，２００
ｍｇの広範囲で使用することができる。
れらのハロゲン化銀写真乳剤に添加するには、水溶液や
水と任意に混和可能なメタノール、エタノール、アセト
ン、セロソルブ、ピリジン、ジメチルホルムアミド等の
有機溶媒の単独または混合溶媒の溶液として添加するこ
とができる。また、これらの増感色素をハロゲン化銀写
真乳剤に添加する時期は、一般には第２熟成の終了直後
に添加するのが好適である。その添加量は増感色素の種
類又はハロゲン化銀写真乳剤の種類によって異なるが、
硝酸銀に換算して１００ｇ当りおおよそ４〜１，２００
ｍｇの広範囲で使用することができる。
【００３０】本発明の化１で示される増感色素が用いら
れるハロゲン化銀写真乳剤は貴金属増感、硫黄増感、還
元増感およびそれらの組み合わせられた増感あるいはポ
リアルキレンオキサイド系化合物等の添加などが施され
ていてもよい。
れるハロゲン化銀写真乳剤は貴金属増感、硫黄増感、還
元増感およびそれらの組み合わせられた増感あるいはポ
リアルキレンオキサイド系化合物等の添加などが施され
ていてもよい。
【００３１】本発明の化１で示される増感色素が用いら
れるハロゲン化銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色
素、例えば、公知のシアニン、メロシアニン色素を併用
して分光増感してもよく、さらに公知の方法により安定
剤、界面活性剤、硬膜剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、
フィルター染料、イラジエーション防止染料、ハレーシ
ョン防止染料、防腐剤、可塑剤、マット化剤、カラーカ
プラー等のような添加剤を含有することができる。さら
に、安定化処理用感光材料に用いられる場合には現像主
薬やその前駆体を含むことができる。
れるハロゲン化銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色
素、例えば、公知のシアニン、メロシアニン色素を併用
して分光増感してもよく、さらに公知の方法により安定
剤、界面活性剤、硬膜剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、
フィルター染料、イラジエーション防止染料、ハレーシ
ョン防止染料、防腐剤、可塑剤、マット化剤、カラーカ
プラー等のような添加剤を含有することができる。さら
に、安定化処理用感光材料に用いられる場合には現像主
薬やその前駆体を含むことができる。
【００３２】本発明の化１で示される増感色素が用いら
れるハロゲン化銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼ
ラチンの他にフタル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのよ
うなゼラチン誘導体やセルローズ誘導体、可溶性デンプ
ン、水溶性ポリマー等が挙げられる。
れるハロゲン化銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼ
ラチンの他にフタル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのよ
うなゼラチン誘導体やセルローズ誘導体、可溶性デンプ
ン、水溶性ポリマー等が挙げられる。
【００３３】本発明の化１で示される増感色素が用いら
れるハロゲン化銀写真乳剤の塗布される支持体としては
例えば、バライタ紙、プラスチックがラミネートされた
紙、合成紙、セルローズトリアセテート、ポリエチレン
テレフタレート等の樹脂フイルム等が使用できる。これ
らの支持体には必要に応じて公知の方法によって下引き
層、ハレーション防止層を設けることもできる。
れるハロゲン化銀写真乳剤の塗布される支持体としては
例えば、バライタ紙、プラスチックがラミネートされた
紙、合成紙、セルローズトリアセテート、ポリエチレン
テレフタレート等の樹脂フイルム等が使用できる。これ
らの支持体には必要に応じて公知の方法によって下引き
層、ハレーション防止層を設けることもできる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００３５】慣用のハロゲン化銀写真乳剤の製法によっ
て調製された塩化銀乳剤に本発明の化１の増感色素と比
較の増感色素化１６、化１７の０．０５％メタノール溶
液３．０ｍｌ／ｇＡｇを添加した。これらの乳剤を４０
℃の浴で４５分間経時して分光増感作用を安定化させ
た。その後、安定剤、界面活性剤、硬膜剤の所定量を添
加してから、ポリエチレンをラミネートした紙支持体上
に塗布、乾燥し、３５℃で一夜経時した。この試料（フ
レッシュ）の一部を５０℃、相対湿度８０％の条件下に
３日間経時した試料（サーモ）を作成した。
て調製された塩化銀乳剤に本発明の化１の増感色素と比
較の増感色素化１６、化１７の０．０５％メタノール溶
液３．０ｍｌ／ｇＡｇを添加した。これらの乳剤を４０
℃の浴で４５分間経時して分光増感作用を安定化させ
た。その後、安定剤、界面活性剤、硬膜剤の所定量を添
加してから、ポリエチレンをラミネートした紙支持体上
に塗布、乾燥し、３５℃で一夜経時した。この試料（フ
レッシュ）の一部を５０℃、相対湿度８０％の条件下に
３日間経時した試料（サーモ）を作成した。
【００３６】
【化１６】
【００３７】
【化１７】
【００３８】次いで適当な大きさに裁断し、試験サンプ
ルとした。このようにして得た各サンプルをＩＳＯ法に
基づきウエッジ露光し、Ｄー７２現像液（米国イースト
マンコダック社現像液処方）を用い、２０℃で９０秒間
現像し、停止、定着をさせ、さらに水洗を行い、乾燥後
所定の黒白像をもつストリップスを得た。これを米国マ
クベス・コーポレーション社製ＭＡＣＨＢＥＴＨーＴＤ
５０４濃度計を用い濃度測定して、感度、カブリおよび
残色を評価し、その結果を表１に示した。感度を決定し
た光学濃度の基準点は［カブリ＋０．７０］の点であっ
た。さらに感度は増感色素を添加していない未添加サン
プルの感度値を１００とした時の相対値で示した。残色
性は未露光部分の色相を視覚的に評価した。「５」が最
もよく、「１」が最も悪い品質を表す。
ルとした。このようにして得た各サンプルをＩＳＯ法に
基づきウエッジ露光し、Ｄー７２現像液（米国イースト
マンコダック社現像液処方）を用い、２０℃で９０秒間
現像し、停止、定着をさせ、さらに水洗を行い、乾燥後
所定の黒白像をもつストリップスを得た。これを米国マ
クベス・コーポレーション社製ＭＡＣＨＢＥＴＨーＴＤ
５０４濃度計を用い濃度測定して、感度、カブリおよび
残色を評価し、その結果を表１に示した。感度を決定し
た光学濃度の基準点は［カブリ＋０．７０］の点であっ
た。さらに感度は増感色素を添加していない未添加サン
プルの感度値を１００とした時の相対値で示した。残色
性は未露光部分の色相を視覚的に評価した。「５」が最
もよく、「１」が最も悪い品質を表す。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１より明らかなように、本発明の増感色
素は比較用増感色素に比べ、感度、カブリ、残色性のい
ずれにおいても優位性を示すことがわかる。さらに、５
０℃、相対湿度８０％の条件下に３日間経時した試料に
ついても、感度、カブリの変化が少なく、優れているこ
とがわかる。
素は比較用増感色素に比べ、感度、カブリ、残色性のい
ずれにおいても優位性を示すことがわかる。さらに、５
０℃、相対湿度８０％の条件下に３日間経時した試料に
ついても、感度、カブリの変化が少なく、優れているこ
とがわかる。
【００４１】
【発明の効果】本発明の増感色素化１を用いることによ
り、高い感度を有し、色素汚染による残色やカブリの少
ないハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。
り、高い感度を有し、色素汚染による残色やカブリの少
ないハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記化１で示される写真用分光増感色
素。 【化１】 ［式中Ｚ1 は、ベンゼン環、ナフタレン環を形成するの
に必要な原子群を表す。Ｚ2 は、ベンゾオキサゾール
環、ベンゾチアゾール環、ベンゾセレナゾール環又はベ
ンズイミダゾール環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 は、それぞれ独立して置換
もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基を表し、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ7 、Ｒ8 は、それぞれ独立して水素原子又
は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、ア
リール基を表す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 は、そ
れぞれ独立して置換もしくは無置換のメチン基を表す。
ｍ、ｎはそれぞれ独立に０又は１の整数を表すが、同時
に０となる事はない。Ｘはカウンターイオンを表す。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5014966A JPH06230506A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 写真用分光増感色素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5014966A JPH06230506A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 写真用分光増感色素 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06230506A true JPH06230506A (ja) | 1994-08-19 |
Family
ID=11875725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5014966A Pending JPH06230506A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | 写真用分光増感色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06230506A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10142727A (ja) * | 1996-04-30 | 1998-05-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像写真感光材料 |
-
1993
- 1993-02-01 JP JP5014966A patent/JPH06230506A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10142727A (ja) * | 1996-04-30 | 1998-05-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像写真感光材料 |
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