JPH06317868A - 写真用分光増感色素 - Google Patents
写真用分光増感色素Info
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- JPH06317868A JPH06317868A JP5105570A JP10557093A JPH06317868A JP H06317868 A JPH06317868 A JP H06317868A JP 5105570 A JP5105570 A JP 5105570A JP 10557093 A JP10557093 A JP 10557093A JP H06317868 A JPH06317868 A JP H06317868A
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- sensitizing dye
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Abstract
(57)【要約】
【目的】高い感度を有し、かつ、色素汚染による残色や
カブリが少ない写真用分光増感色素を提供する。 【構成】化１で示されることを特徴とする写真用増感色
素。 【化１】 （式中Ｚ1 、Ｚ2 は、それぞれ５又は６員含窒素複素環
を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ6 は、それぞれ独立して置換もしくは無置換の
アルキル基、アルケニル基を表し、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ7 、
Ｒ8 は、それぞれ独立して水素原子又は置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。
Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 は、それぞれ独立して置
換もしくは無置換のメチン基を表す。ｍ、ｎ、ｐ、ｑは
それぞれ独立に０又は１の整数を表すが、ｍとｎが同時
に０となる事はない。Ｘはカウンターイオンを表す。）
カブリが少ない写真用分光増感色素を提供する。 【構成】化１で示されることを特徴とする写真用増感色
素。 【化１】 （式中Ｚ1 、Ｚ2 は、それぞれ５又は６員含窒素複素環
を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ6 は、それぞれ独立して置換もしくは無置換の
アルキル基、アルケニル基を表し、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ7 、
Ｒ8 は、それぞれ独立して水素原子又は置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。
Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 は、それぞれ独立して置
換もしくは無置換のメチン基を表す。ｍ、ｎ、ｐ、ｑは
それぞれ独立に０又は１の整数を表すが、ｍとｎが同時
に０となる事はない。Ｘはカウンターイオンを表す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は写真用分光増感色素に関
するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真感光
材料に用いる増感色素として有用な色素に関するもので
ある。
するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真感光
材料に用いる増感色素として有用な色素に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料はその使用目
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において高い感
度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀写
真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型のシ
アニン色素やメロシアニン色素類がハロゲン化銀写真乳
剤に添加され、そのハロゲン化銀の固有の感光波長域よ
り長波長域において、特定の波長域における感度を極め
て有効に高めることは一般によく知られている。
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において高い感
度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀写
真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型のシ
アニン色素やメロシアニン色素類がハロゲン化銀写真乳
剤に添加され、そのハロゲン化銀の固有の感光波長域よ
り長波長域において、特定の波長域における感度を極め
て有効に高めることは一般によく知られている。
【０００３】色素によって分光増感をハロゲン化銀写真
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。（１）分光増感域が適当であ
ること。（２）感光材料の保存中において安定な写真特
性を維持していること。（３）現像処理後に分光増感の
ために投与した色素の残存による汚染やカブリを残さな
いこと。（４）他の写真用添加剤との悪い相互作用がな
いこと。しかるに、今日までかなり多数のシアニン色素
が知られているが、増感性をはじめ写真特性等上記諸要
求を満足させるものは少ないのが実情である。
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。（１）分光増感域が適当であ
ること。（２）感光材料の保存中において安定な写真特
性を維持していること。（３）現像処理後に分光増感の
ために投与した色素の残存による汚染やカブリを残さな
いこと。（４）他の写真用添加剤との悪い相互作用がな
いこと。しかるに、今日までかなり多数のシアニン色素
が知られているが、増感性をはじめ写真特性等上記諸要
求を満足させるものは少ないのが実情である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記諸
要求を満足したすぐれた写真用分光増感色素を提供する
ことにある。
要求を満足したすぐれた写真用分光増感色素を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討の
結果、化１で示される増感色素が上記目的を満足させる
すぐれた色素であることを見出だした。
結果、化１で示される増感色素が上記目的を満足させる
すぐれた色素であることを見出だした。
【０００６】式中Ｚ1 、Ｚ2 は、それぞれ５又は６員含
窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表し、その具
体例（便宜上、原料三級塩基の名称で示す）としては、
例えばベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、
ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾセレ
ナゾール環、ナフトセレナゾール環、ベンズイミダゾー
ル環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ベンゾキノ
リン環などがあり、さらにｍが０のときのＺ1 、ｎが０
のときのＺ2 の例として、それぞれオキサゾリン環、オ
キサゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ピリジン
環などを挙げることができる。さらにこれらの複素環の
炭素原子にはハロゲン原子（例えば、塩素、臭素原子な
ど）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎーアミル基など）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロ
ポキシ基など）、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル
基、シアノ基、アルカンスルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、エタンスルホニル基など）、スルファモイ
ル基（例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイル、ピペリジノスルホニル、モルホリノスルホ
ニル基など）、アリール基（例えば、フェニル、メトキ
シフェニル基など）などの置換基がついていても良い。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 は、それぞれ独立して置換もし
くは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎーアミル
基、β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピル、
β−アセトキシエチル、γ−アセトキシプロピル、β−
メトキシエチル、γ−メトキシプロピル、カルボキシメ
チル、β−カルボキシエチル、γ−カルボキシプロピ
ル、δ−カルボキシブチル、ω−カルボキシペンチル、
メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチ
ル、β−メトキシカルボニルエチル、γ−メトキシカル
ボニルプロピル、δ−メトキシカルボニルブチル、β−
スルホエチル、γ−スルホプロピル、γ−スルホブチ
ル、δ−スルホブチル、ベンジル、フェネチル、ｐ−カ
ルボキシベンジル、ｐ−スルホフェネチル基など）、ア
ルケニル基（例えば、アリル）を表す。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
7 、Ｒ8 は、それぞれ独立して水素原子又は置換もしく
は無置換のアルキル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 の場合
と同義）、アルケニル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 の場
合と同義）、アリール基（例えば、フェニル、メトキシ
フェニル基など）を表す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ
5 は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のメチン基
を表し、それらが互いに架橋して５または６員の置換も
しくは無置換の炭素環式環を形成していても良い。ｍ、
ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ独立に０又は１の整数を表すが、
ｍとｎが同時に０となる事はない。Ｘは色素分子の電荷
を均衡させるのに必要なカウンターイオン（例えば、塩
素、臭素、ヨウ素、過塩素酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、メチル硫酸、エチル硫酸、カリ
ウム、ナトリウム、ピリジニウム、トリエチルアンモニ
ウムイオンなど）を表し、それが色素分子自体の一部で
ある時は分子内塩を形成する。
窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表し、その具
体例（便宜上、原料三級塩基の名称で示す）としては、
例えばベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、
ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾセレ
ナゾール環、ナフトセレナゾール環、ベンズイミダゾー
ル環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ベンゾキノ
リン環などがあり、さらにｍが０のときのＺ1 、ｎが０
のときのＺ2 の例として、それぞれオキサゾリン環、オ
キサゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ピリジン
環などを挙げることができる。さらにこれらの複素環の
炭素原子にはハロゲン原子（例えば、塩素、臭素原子な
ど）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎーアミル基など）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロ
ポキシ基など）、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル
基、シアノ基、アルカンスルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、エタンスルホニル基など）、スルファモイ
ル基（例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ファモイル、ピペリジノスルホニル、モルホリノスルホ
ニル基など）、アリール基（例えば、フェニル、メトキ
シフェニル基など）などの置換基がついていても良い。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 は、それぞれ独立して置換もし
くは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎーアミル
基、β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピル、
β−アセトキシエチル、γ−アセトキシプロピル、β−
メトキシエチル、γ−メトキシプロピル、カルボキシメ
チル、β−カルボキシエチル、γ−カルボキシプロピ
ル、δ−カルボキシブチル、ω−カルボキシペンチル、
メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチ
ル、β−メトキシカルボニルエチル、γ−メトキシカル
ボニルプロピル、δ−メトキシカルボニルブチル、β−
スルホエチル、γ−スルホプロピル、γ−スルホブチ
ル、δ−スルホブチル、ベンジル、フェネチル、ｐ−カ
ルボキシベンジル、ｐ−スルホフェネチル基など）、ア
ルケニル基（例えば、アリル）を表す。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
7 、Ｒ8 は、それぞれ独立して水素原子又は置換もしく
は無置換のアルキル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 の場合
と同義）、アルケニル基（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ6 の場
合と同義）、アリール基（例えば、フェニル、メトキシ
フェニル基など）を表す。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ
5 は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のメチン基
を表し、それらが互いに架橋して５または６員の置換も
しくは無置換の炭素環式環を形成していても良い。ｍ、
ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ独立に０又は１の整数を表すが、
ｍとｎが同時に０となる事はない。Ｘは色素分子の電荷
を均衡させるのに必要なカウンターイオン（例えば、塩
素、臭素、ヨウ素、過塩素酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、メチル硫酸、エチル硫酸、カリ
ウム、ナトリウム、ピリジニウム、トリエチルアンモニ
ウムイオンなど）を表し、それが色素分子自体の一部で
ある時は分子内塩を形成する。
【０００７】次に本発明で用いられる化１によって表さ
れる増感色素の具体例を示す。但し、本発明に用いる増
感色素がこれらに限定されるものではない。
れる増感色素の具体例を示す。但し、本発明に用いる増
感色素がこれらに限定されるものではない。
【０００８】
【化２】
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】
【００１１】
【化５】
【００１２】
【化６】
【００１３】
【化７】
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
【００１６】
【化１０】
【００１７】
【化１１】
【００１８】
【化１２】
【００１９】次に本発明の化１で示される色素のうち、
代表的な合成例について述べる。
代表的な合成例について述べる。
【００２０】化４の合成
【００２１】５−アミノ−２−メチルベンゾオキサゾー
ル６．０ｇをエタノール２０ｍｌ中に加え、室温で撹拌
しながらアリルイソチオシアナート５．０ｇを加えた。
ついで浴温を上昇させ、３時間加熱還流を行った。放冷
後、析出した結晶を瀘取し、エタノールで洗浄後乾燥し
て、５−（３−アリルチオウレイド）−２−メチルベン
ゾオキサゾール：中間体Ａ６．０ｇを得た。（融点１４
２．５〜１４４．５℃）
ル６．０ｇをエタノール２０ｍｌ中に加え、室温で撹拌
しながらアリルイソチオシアナート５．０ｇを加えた。
ついで浴温を上昇させ、３時間加熱還流を行った。放冷
後、析出した結晶を瀘取し、エタノールで洗浄後乾燥し
て、５−（３−アリルチオウレイド）−２−メチルベン
ゾオキサゾール：中間体Ａ６．０ｇを得た。（融点１４
２．５〜１４４．５℃）
【００２２】中間体Ａ２．８ｇとメチル−ｐ−トルエン
スルホナート５．３ｇとを混合し、浴温９５℃で４．５
時間加熱した。ついで、エチル−Ｎ−フェニルホルムイ
ミダート２．２ｇ、メチルセルソルブ１．５ｍｌを加
え、浴温９５℃で３０分間加熱撹拌した。冷後、過塩素
酸ナトリウム２ｇ、水１５ｍｌ、メタノール１５ｍｌを
加え、加熱し均一とした。放冷後、析出した結晶を瀘取
し、エタノール、水、エタノール、エーテルの順に洗浄
後乾燥して、５−（Ｎ´−アリル−Ｓ−メチルイソチオ
ウレイド）−２−（２−アニリノビニル）−３−メチル
ベンゾオキサゾリウムパークロラート：中間体Ｂ３．０
ｇを得た。（融点１６０℃〜分解）
スルホナート５．３ｇとを混合し、浴温９５℃で４．５
時間加熱した。ついで、エチル−Ｎ−フェニルホルムイ
ミダート２．２ｇ、メチルセルソルブ１．５ｍｌを加
え、浴温９５℃で３０分間加熱撹拌した。冷後、過塩素
酸ナトリウム２ｇ、水１５ｍｌ、メタノール１５ｍｌを
加え、加熱し均一とした。放冷後、析出した結晶を瀘取
し、エタノール、水、エタノール、エーテルの順に洗浄
後乾燥して、５−（Ｎ´−アリル−Ｓ−メチルイソチオ
ウレイド）−２−（２−アニリノビニル）−３−メチル
ベンゾオキサゾリウムパークロラート：中間体Ｂ３．０
ｇを得た。（融点１６０℃〜分解）
【００２３】中間体Ｂ０．４８ｇと無水酢酸２ｍｌとを
混合し、浴温９５℃で１０分間加熱撹拌した。ついで、
アンヒドロ−１−エチル−５−トリフルオロメチル−２
−メチル−３−（３−スルホプロピル）ベンズイミダゾ
リウムヒドロキシド０．３５ｇを加え、再び浴温９５℃
で加熱撹拌し均一となってからトリエチルアミン０．７
ｍｌを加えた。１５分間反応後エタノール１０ｍｌを加
え、充分に撹拌してから析出した結晶を瀘取し、エタノ
ールで洗浄した。ついで、この結晶をエタノール１０ｍ
ｌに分散し、１５分間加熱還流を行った。熱時に結晶を
瀘取し、エタノール、エーテルの順に洗浄後乾燥して、
融点２７５℃（分解）の橙色結晶性粉末０．１２ｇを得
た。メタノール溶液の吸収極大値は４８５ｎｍであっ
た。
混合し、浴温９５℃で１０分間加熱撹拌した。ついで、
アンヒドロ−１−エチル−５−トリフルオロメチル−２
−メチル−３−（３−スルホプロピル）ベンズイミダゾ
リウムヒドロキシド０．３５ｇを加え、再び浴温９５℃
で加熱撹拌し均一となってからトリエチルアミン０．７
ｍｌを加えた。１５分間反応後エタノール１０ｍｌを加
え、充分に撹拌してから析出した結晶を瀘取し、エタノ
ールで洗浄した。ついで、この結晶をエタノール１０ｍ
ｌに分散し、１５分間加熱還流を行った。熱時に結晶を
瀘取し、エタノール、エーテルの順に洗浄後乾燥して、
融点２７５℃（分解）の橙色結晶性粉末０．１２ｇを得
た。メタノール溶液の吸収極大値は４８５ｎｍであっ
た。
【００２４】化１１の合成
【００２５】６−アミノ−２−メチルメルカプトベンゾ
オキサゾール３．６ｇをエタノール２０ｍｌ中に加え、
室温で撹拌しながらメチルイソチオシアナート１．８ｇ
を加えた。ついで浴温を上昇させ、３時間加熱還流を行
った。放冷後、析出した結晶を瀘取し、エタノールで洗
浄後乾燥して、２−メチルメルカプト−６−（３−メチ
ルチオウレイド）ベンゾオキサゾール：中間体Ｃ４．４
ｇを得た。（融点１７７．５〜１７８．５℃）
オキサゾール３．６ｇをエタノール２０ｍｌ中に加え、
室温で撹拌しながらメチルイソチオシアナート１．８ｇ
を加えた。ついで浴温を上昇させ、３時間加熱還流を行
った。放冷後、析出した結晶を瀘取し、エタノールで洗
浄後乾燥して、２−メチルメルカプト−６−（３−メチ
ルチオウレイド）ベンゾオキサゾール：中間体Ｃ４．４
ｇを得た。（融点１７７．５〜１７８．５℃）
【００２６】中間体Ｃ０．５１ｇとジメチルスルファー
ト０．６４ｇとを混合し、浴温９５℃で１時間加熱し
た。ついで、３−エチル−２−（３，５，５−トリメチ
ル−２−シクロヘキセン−１−イリデン）メチルベンゾ
チアゾリウムパークロラート０．８０ｇ、ＤＭＦ６ｍｌ
を加え、再び浴温９５℃で加熱撹拌し、均一となってか
らトリエチルアミン１．１ｍｌを加え、同温で３分間撹
拌を続けた。冷却後イソプロピルエーテル５０ｍｌを加
え、よく撹拌してから、上澄をデカンテーションにより
除去した。残査にメタノール１５ｍｌを加え、５分間加
熱還流を行った。放冷後、析出した結晶を瀘取し、メタ
ノールで洗浄後乾燥して、融点２４０℃（分解）の緑青
色結晶性粉末０．１３ｇを得た。メタノール溶液の吸収
極大値は６３３．５ｎｍであった。
ト０．６４ｇとを混合し、浴温９５℃で１時間加熱し
た。ついで、３−エチル−２−（３，５，５−トリメチ
ル−２−シクロヘキセン−１−イリデン）メチルベンゾ
チアゾリウムパークロラート０．８０ｇ、ＤＭＦ６ｍｌ
を加え、再び浴温９５℃で加熱撹拌し、均一となってか
らトリエチルアミン１．１ｍｌを加え、同温で３分間撹
拌を続けた。冷却後イソプロピルエーテル５０ｍｌを加
え、よく撹拌してから、上澄をデカンテーションにより
除去した。残査にメタノール１５ｍｌを加え、５分間加
熱還流を行った。放冷後、析出した結晶を瀘取し、メタ
ノールで洗浄後乾燥して、融点２４０℃（分解）の緑青
色結晶性粉末０．１３ｇを得た。メタノール溶液の吸収
極大値は６３３．５ｎｍであった。
【００２７】本発明で用いられる前記化１で示される増
感色素が用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、通常の方
法によって製造された塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等のいずれでもよい。
感色素が用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、通常の方
法によって製造された塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等のいずれでもよい。
【００２８】本発明の前記化１で示される増感色素をこ
れらのハロゲン化銀写真乳剤に添加するには、水溶液や
水と任意に混和可能なメタノール、エタノール、アセト
ン、セルソルブ、ピリジン、ジメチルホルムアミド等の
有機溶媒の単独または混合溶媒の溶液として添加するこ
とができる。また、これらの増感色素をハロゲン化銀写
真乳剤に添加する時期は、一般には第２熟成の終了直後
が好適である。その添加量は増感色素の種類又はハロゲ
ン化銀写真乳剤の種類によって異なるが、硝酸銀に換算
して１００ｇ当りおおよそ４〜１，２００ｍｇの広範囲
で使用することができる。
れらのハロゲン化銀写真乳剤に添加するには、水溶液や
水と任意に混和可能なメタノール、エタノール、アセト
ン、セルソルブ、ピリジン、ジメチルホルムアミド等の
有機溶媒の単独または混合溶媒の溶液として添加するこ
とができる。また、これらの増感色素をハロゲン化銀写
真乳剤に添加する時期は、一般には第２熟成の終了直後
が好適である。その添加量は増感色素の種類又はハロゲ
ン化銀写真乳剤の種類によって異なるが、硝酸銀に換算
して１００ｇ当りおおよそ４〜１，２００ｍｇの広範囲
で使用することができる。
【００２９】本発明の化１で示される増感色素が用いら
れるハロゲン化銀写真乳剤は貴金属増感、硫黄増感、還
元増感およびそれらの組み合わせられた増感あるいはポ
リアルキレンオキサイド系化合物等の添加などが施され
ていてもよい。
れるハロゲン化銀写真乳剤は貴金属増感、硫黄増感、還
元増感およびそれらの組み合わせられた増感あるいはポ
リアルキレンオキサイド系化合物等の添加などが施され
ていてもよい。
【００３０】本発明の化１で示される増感色素が用いら
れるハロゲン化銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色
素、例えば、公知のシアニン、メロシアニン色素を併用
して分光増感してもよく、さらに公知の方法により安定
剤、界面活性剤、硬膜剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、
フィルター染料、イラジエーション防止染料、ハレーシ
ョン防止染料、防腐剤、可塑剤、マット化剤、カラーカ
プラー等のような添加剤を含有することができる。さら
に、安定化処理用感光材料に用いられる場合には現像主
薬やその前駆体を含むことができる。
れるハロゲン化銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色
素、例えば、公知のシアニン、メロシアニン色素を併用
して分光増感してもよく、さらに公知の方法により安定
剤、界面活性剤、硬膜剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、
フィルター染料、イラジエーション防止染料、ハレーシ
ョン防止染料、防腐剤、可塑剤、マット化剤、カラーカ
プラー等のような添加剤を含有することができる。さら
に、安定化処理用感光材料に用いられる場合には現像主
薬やその前駆体を含むことができる。
【００３１】本発明の化１で示される増感色素が用いら
れるハロゲン化銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼ
ラチンの他にフタル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのよ
うなゼラチン誘導体やセルローズ誘導体、可溶性デンプ
ン、水溶性ポリマー等が挙げられる。
れるハロゲン化銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼ
ラチンの他にフタル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのよ
うなゼラチン誘導体やセルローズ誘導体、可溶性デンプ
ン、水溶性ポリマー等が挙げられる。
【００３２】本発明の化１で示される増感色素が用いら
れるハロゲン化銀写真乳剤の塗布される支持体としては
例えば、バライタ紙、プラスチックがラミネートされた
紙、合成紙、セルローズトリアセテート、ポリエチレン
テレフタレート等の樹脂フイルム等が使用できる。これ
らの支持体には必要に応じて公知の方法によって下引き
層、ハレーション防止層を設けることもできる。
れるハロゲン化銀写真乳剤の塗布される支持体としては
例えば、バライタ紙、プラスチックがラミネートされた
紙、合成紙、セルローズトリアセテート、ポリエチレン
テレフタレート等の樹脂フイルム等が使用できる。これ
らの支持体には必要に応じて公知の方法によって下引き
層、ハレーション防止層を設けることもできる。
【００３３】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、もちろん本発明がこれに限定されるものではな
い。。
するが、もちろん本発明がこれに限定されるものではな
い。。
【００３４】実施例１ ダブルジェット法によって調製された臭化銀乳剤に、本
発明の増感色素（化４）と比較の増感色素化１３、化１
４、化１５の０．０５％メタノール溶液をそれぞれ硝酸
銀に換算してｇ当たり表１に記載の通り量変化させて添
加した。
発明の増感色素（化４）と比較の増感色素化１３、化１
４、化１５の０．０５％メタノール溶液をそれぞれ硝酸
銀に換算してｇ当たり表１に記載の通り量変化させて添
加した。
【００３５】この乳剤を４０℃の浴で４５分間経時して
分光増感作用を安定化させた。その後、安定剤、界面活
性剤、硬膜剤の所定量を添加してから、ポリエチレンを
ラミネートした紙支持体上に塗布、乾燥し、４０℃で一
夜経時した。ついで適当な大きさに裁断し、試験サンプ
ルを得、ＩＳＯ法に基づき露光した。ついで各試料をＤ
−７２現像液（米国イーストマンコダック社現像液処
方）を用いて２０℃で９０秒間現像し、停止、定着をさ
せ、さらに水洗、乾燥後、所定の黒白像を持つストリッ
プスを得た。これを米国マクベスコーポレーション社製
ＭＡＣＨＢＥＴＨＴＤ−５０４濃度計を用い濃度測定し
て感度とカブリを得た。感度を決定した光学濃度の基準
点は０．７５の点であった。感度は増感色素を投与して
いない未添加サンプルの感度を１００とした相対値で示
した。得られた結果を表１に示す。
分光増感作用を安定化させた。その後、安定剤、界面活
性剤、硬膜剤の所定量を添加してから、ポリエチレンを
ラミネートした紙支持体上に塗布、乾燥し、４０℃で一
夜経時した。ついで適当な大きさに裁断し、試験サンプ
ルを得、ＩＳＯ法に基づき露光した。ついで各試料をＤ
−７２現像液（米国イーストマンコダック社現像液処
方）を用いて２０℃で９０秒間現像し、停止、定着をさ
せ、さらに水洗、乾燥後、所定の黒白像を持つストリッ
プスを得た。これを米国マクベスコーポレーション社製
ＭＡＣＨＢＥＴＨＴＤ−５０４濃度計を用い濃度測定し
て感度とカブリを得た。感度を決定した光学濃度の基準
点は０．７５の点であった。感度は増感色素を投与して
いない未添加サンプルの感度を１００とした相対値で示
した。得られた結果を表１に示す。
【００３６】
【化１３】
【００３７】
【化１４】
【００３８】
【化１５】
【００３９】
【表１】
【００４０】表１より明らかなように、本発明の増感色
素は比較用増感色素に比べ、感度、カブリのいずれにお
いても優位性を示すことがわかる。
素は比較用増感色素に比べ、感度、カブリのいずれにお
いても優位性を示すことがわかる。
【００４１】実施例２ ハロゲン化銀が塩化銀である以外、実施例１と同様の方
法で試料を作成した。ただし、増感色素は０．０５％の
ＤＭＦ溶液を硝酸銀に換算して１ｇ当たり１．２ｍｌ加
えた。また赤感度はイーストマンコダック社製ラッテン
ゼラチンフィルターＮｏ．２９を用いて求めた。白光感
度は増感色素を投与していない未添加サンプルの感度を
１００とし、また赤感度は比較用増感色素化１８の赤感
度を１００とした相対値で示した。一方、未露光試料の
現像処理を行って、残色のレベルを１（残色が非常に多
い）から５（残色が全くない）までの５段階で眼視判定
した。得られた結果を表２に示す。
法で試料を作成した。ただし、増感色素は０．０５％の
ＤＭＦ溶液を硝酸銀に換算して１ｇ当たり１．２ｍｌ加
えた。また赤感度はイーストマンコダック社製ラッテン
ゼラチンフィルターＮｏ．２９を用いて求めた。白光感
度は増感色素を投与していない未添加サンプルの感度を
１００とし、また赤感度は比較用増感色素化１８の赤感
度を１００とした相対値で示した。一方、未露光試料の
現像処理を行って、残色のレベルを１（残色が非常に多
い）から５（残色が全くない）までの５段階で眼視判定
した。得られた結果を表２に示す。
【００４２】
【化１６】
【００４３】
【化１７】
【００４４】
【化１８】
【００４５】
【表２】
【００４６】上記より明らかなように、本発明の増感色
素は比較用増感色素に比べ、感度、カブリ、残色性のい
ずれにおいても優位性を示すことがわかる。
素は比較用増感色素に比べ、感度、カブリ、残色性のい
ずれにおいても優位性を示すことがわかる。
【００４７】
【発明の効果】本発明の増感色素化１を用いることによ
り、高い感度を有し、色素汚染による残色やカブリの少
ないハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。
り、高い感度を有し、色素汚染による残色やカブリの少
ないハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記化１で示される写真用分光増感色
素。 【化１】 （式中Ｚ1 、Ｚ2 は、それぞれ５又は６員含窒素複素環
を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ6 は、それぞれ独立して置換もしくは無置換の
アルキル基、アルケニル基を表し、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ7 、
Ｒ8 は、それぞれ独立して水素原子又は置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。
Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 は、それぞれ独立して置
換もしくは無置換のメチン基を表す。ｍ、ｎ、ｐ、ｑは
それぞれ独立に０又は１の整数を表すが、ｍとｎが同時
に０となる事はない。Ｘはカウンターイオンを表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5105570A JPH06317868A (ja) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | 写真用分光増感色素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5105570A JPH06317868A (ja) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | 写真用分光増感色素 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06317868A true JPH06317868A (ja) | 1994-11-15 |
Family
ID=14411191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5105570A Pending JPH06317868A (ja) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | 写真用分光増感色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06317868A (ja) |
-
1993
- 1993-05-06 JP JP5105570A patent/JPH06317868A/ja active Pending
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