JPH11212204A - 写真用分光増感色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】色素汚染による残色が少なく、かつ、高感度で
カブリの少ない写真用分光増感色素を提供する。 【解決手段】１，３，４−チアジアゾールまたは１，
３，４−オキサジアゾール環含有写真用分光増感色素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真用分光増感色素
に関するものであり、さらに詳しくはハロゲン化銀写真
感光材料に用いる増感色素として有用な色素に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料はその使用目
的に応じて、それぞれ異なる特定波長域において高い感
度をもつことが要求される。そのようなハロゲン化銀写
真感光材料の製造技術の１つとして、いろいろの型の増
感色素がハロゲン化銀写真乳剤に添加され、そのハロゲ
ン化銀の固有の感光波長域より長波長域において、特定
の波長域における感度を極めて有効に高めることは一般
によく知られている。

【０００３】色素によって分光増感をハロゲン化銀写真
乳剤に適用する場合には、単に分光増感効果の付与およ
び感度の上昇のみならず、次のような諸要求を満足する
ものでなければならない。（１）分光増感域が適当であ
ること。（２）感光材料の保存中において安定な写真特
性を維持していること。（３）現像処理後に分光増感の
ために投与した色素の残存による汚染やカブリを残さな
いこと。（４）他の写真用添加剤との悪い相互作用がな
いこと。

【０００４】上記諸要求を満足させるために、従来から
様々なタイプのシアニン色素やメロシアニン色素類が提
案されてきている。例えば、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色
ＬＤ、赤色ＬＥＤといった赤色光源対応の増感色素につ
いては米国特許４，９６５，１８３号、同５，１１６，
７２２号等に記載の色素などが提案されており、これら
は現像処理後の残色汚染が少ないことを特長の一つとし
て挙げている。

【０００５】しかし、これらの増感色素でさえ前記諸要
求を完全に満たすものではなく、さらなる改良が求めら
れている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記諸
要求を満足させる高い感度を有し、かつ現像処理後の残
色汚染が少ない優れた写真用分光増感色素を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討の
結果、色素分子構造中に１，３，４−チアジアゾールま
たは１，３，４−オキサジアゾール環含有色素が上記目
的を満足させる色素であることを見い出し、特に下記化
４〜化６で表される色素が優れた色素であることを見い
だした。

【０００８】

【化４】 ［式中Ｚ₁はＳまたはＯを表し、Ｚ₂は５または６員の含
窒素ヘテロ環を形成するのに必要な原子群をす。Ｖ₁は
水素原子、アルキル基、アルキルチオ基、アリール基、
ヘテロ環基を表し、Ｒ₁およびＲ₂はアルキル基を表す。
Ｑ₁およびＱ₂はオキサゾリジン環、イミダゾリジン環、
チアゾリジン環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｌ
₁〜Ｌ₅はメチン基を表し、Ｍ₁は該分子の電荷を中和す
るのに必要なカウンターイオンを表す。ｌおよびｍは整
数０〜２を表し、ｎは整数０または１を表す。］

【化５】 ［式中Ｚ₃はＳまたはＯを表し、Ｖ₂は水素原子、アルキ
ル基、アルキルチオ基、アリール基、ヘテロ環基を表
す。Ｑ₃〜Ｑ₆はオキサゾリジン環、イミダゾリジン環ま
たはチアゾリジン環を形成するのに必要な原子群を表
し、Ｒ₃はアルキル基を表す。Ｌ₆〜Ｌ₉はメチン基を表
し、ｐおよびｑは整数０〜２を表す。］

【化６】 ［式中Ｚ₄はＳまたはＯを表し、Ｖ₃は水素原子、アルキ
ル基、アルキルチオ基、アリール基、ヘテロ環基を表
す。Ｑ₇〜Ｑ₁₂はオキサゾリジン環、イミダゾリジン
環、チアゾリジン環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ₄はアルキル基を表す。Ｌ₁₀およびＬ₁₁はメチン
基を表し、ｒは整数０または２を表す。］

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。上記化４におけるＺ₂の５または６員の含窒素
ヘテロ環の例としては、例えば、オキサゾール環、ベン
ゾオキサゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、ナフト
オキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、
ナフトチアゾール環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾ
ール環、ナフトセレナゾール環、テルラゾール環、ベン
ゾテルラゾール環、ナフトテルラゾール環、ピリジン
環、ピリド［２，３−ｄ］オキサゾール環、キノリン
環、ベンゾキノリン環、インドレニン環、ベンゾインド
レニン環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール
環、１，３，４−オキサジアゾール環、１，３，４−チ
アジアゾール環等があり、これらのヘテロ環および縮合
ベンゼン環やナフタレン環は置換基を有していても良
い。置換基の例としては、例えば、メチル、エチル基の
ようなアルキル基、メトキシ、エトキシ基のようなアル
コキシ基やメチレンジオキシ基、フェニル、メトキシフ
ェニル基のようなアリール基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基のよ
うなアルコキシカルボニル基、フッ素、塩素、臭素、沃
素のようなハロゲン原子などが挙げられる。Ｖ₁のアル
キル基の例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル等の低級アルキル基が挙げられる。アルキルチオ
基の例としては、例えば、メチルチオ、エチルチオ，ｎ
−プロピルチオ，ｎ−ブチルチオ、ベンジルチオ、フェ
ネチルチオ、フェナシルチオ、カルボキシメチルチオ、
エトキシカルボニルメチルチオ、β−スルホエチルチ
オ、γ−スルホプロピルチオ等が挙げられる。アリール
基の例としては、例えば、フェニル、トリル、メトキシ
フェニル、クロロフェニル等が挙げられる。ヘテロ環基
の例としては、例えば、フリル、チエニル、ピリジル、
チアゾリル、オキサゾリル等が挙げられる。Ｒ₁および
Ｒ₂のアルキル基の例としては、例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ア
ミル、β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピ
ル、β−アセトキシエチル、γ−アセトキシプロピル、
β−メトキシエチル、γ−メトキシプロピル、カルバモ
イルメチル、カルバモイルエチル、Ｎ−メチルカルバモ
イルメチル、Ｎ−エチルカルバモイルメチル、Ｎ−メチ
ルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
メチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルエチル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルカルバモイルメチル、カルボキシメチル、β
−カルボキシエチル、γ−カルボキシプロピル、δ−カ
ルボキシブチル、ω−カルボキシペンチル、メトキシカ
ルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−メト
キシカルボニルエチル、γ−メトキシカルボニルプロピ
ル、δ−メトキシカルボニルブチル、エトキシカルボニ
ルエタンスルホニルエチル、カルバモイルエタンスルホ
ニルエチル、カルボキシエタンスルホニルエチル、β−
スルホエチル、γ−スルホプロピル、γ−スルホブチ
ル、δ−スルホブチル、ベンジル、フェネチル、ｐ−カ
ルボキシベンジル、ｐ−スルホフェネチル、アリル、プ
ロパルギル、トリフルオロエチル基などが挙げられる。
これらのうち、炭素数５個以下の置換もしくは無置換の
アルキル基が好ましい。Ｑ₁およびＱ₂のオキサゾリジン
環、イミダゾリジン環およびチアゾリジン環のうちチア
ゾリジン環が特に好ましい。これらのヘテロ環は置換さ
れていてもよく、置換基の例としては、例えば、上記Ｒ
₁、Ｒ₂で述べたアルキル基やＶ₁で述べたアリール基が
挙げられる。これらのうち、炭素数５以下の置換または
無置換のアルキル基が好ましく、炭素数３以下のカルボ
キシ置換アルキル基や無置換のアルキル基が特に好まし
い。Ｌ₁〜Ｌ₅のメチン基は置換基を有していてもよく、
置換基の例としては例えば、メチル、エチル、フェニ
ル、フリル、チエニル、ピリジル、テトラヒドロピラニ
ル基のようなアルキル基、アリール基、ヘテロ環基など
が挙げられ、また、それぞれがお互いに結合して環を形
成しても良い。Ｍ₁の例としては、例えば、メチル硫
酸、エチル硫酸、チオシアン酸、トルエンスルホン酸、
塩素、臭素、よう素、過塩素酸。カリウム、ナトリウ
ム、トリエチルアンモニウム、ピリジニウムなどが挙げ
られる。

【００１０】次に化５について具体的に説明する。式中
Ｖ₂は上記化４のＶ₁と同義である。Ｑ₃〜Ｑ₆で表される
オキサゾリジン環、イミダゾリジン環およびチアゾリジ
ン環は上記化４のＱ₁およびＱ₂と同義である。Ｒ₃で表
されるアルキル基としては上記化４のＲ₁、Ｒ₂と同義で
ある。また、Ｌ₆〜Ｌ₉は同様に上記化４のＬ₁〜Ｌ₅と同
義である。

【００１１】次に化６ついて具体的に説明する。式中の
Ｖ₃、Ｑ₇〜Ｑ₁₂、Ｒ₄、Ｌ₁₀およびＬ₁₁は上記化４の
Ｖ₁、Ｑ₁およびＱ₂、Ｒ₁およびＲ₂、Ｌ₁およびＬ₂と同
義である。

【００１２】次に本発明で用いられる増感色素の具体例
を示す。但し、本発明に用いる増感色素がこれらに限定
されるものではない。

【００１３】

【化７】

【００１４】

【化８】

【００１５】

【化９】

【００１６】

【化１０】

【００１７】

【化１１】

【００１８】

【化１２】

【００１９】

【化１３】

【００２０】

【化１４】

【００２１】

【化１５】

【００２２】

【化１６】

【００２３】

【化１７】

【００２４】

【化１８】

【００２５】

【化１９】

【００２６】

【化２０】

【００２７】

【化２１】

【００２８】

【化２２】

【００２９】

【化２３】

【００３０】

【化２４】

【００３１】

【化２５】

【００３２】

【化２６】

【００３３】次に代表的な合成例を挙げるが、他の例示
化合物も同様の方法、あるいは、例えば、Frances M. H
amer著“Cyanine Dyes and Related Compounds”（196
4、Interscience Publishers発刊）等に記載された従来
公知の方法を参考に容易に合成することができる。

【００３４】化８の合成 ２−メチルチオ−５−フェニル−１，３，４−チアジア
ゾール２．０８ｇとジメチル硫酸１．２６ｇを混合し、
浴温９５〜１００℃で１時間加熱した。冷却後ジイソプ
ロピルエーテルで洗浄後、３−カルボキシメチル−５−
イソプロピリデンローダニン２．３１ｇとアセトニトリ
ル１０．０ｍｌを加え、加温溶解後トリエチルアミン
３．０３ｇを加え、３０分間加熱還流した。析出した結
晶を濾取し、アセトニトリルで洗浄後乾燥して融点２６
８．０℃（分解）の赤紫色結晶性粉末２．６２ｇを得
た。

【００３５】上記で得たジメチンメロシアニン０．５１
ｇにジメチル硫酸０．１３ｇ、メタクレゾール２．０ｍ
ｌを加え、浴温９５〜１００℃で３０分間加熱した。冷
却後アンヒドロ−２−メチル−３−（２−スルホエチ
ル）ベンゾチアゾリウムヒドロオキシド０．２６ｇとト
リエチルアミン０．３０ｇを加え、浴温９５〜１００℃
で３０分間加熱した。冷却後ジイソプロピルエーテルを
用い、傾斜法により洗浄した。次いで酢酸カリウムのエ
タノール溶液（０．２ｇ／１０ｍｌ）を加え、析晶を濾
取した。水／エタノールで再沈処理を繰り返し精製し
た。乾燥後融点２７６．０℃の緑色を帯びた紫色結晶性
粉末０．４０ｇを得た。メタノール溶液の吸収極大値は
５９３．０ｎｍであった。

【００３６】化１４の合成 ２−メチルチオ−５フェニル−１，３，４−チアジアゾ
ール１．２５ｇを化８と同様にジメチル硫酸で四級化
後、３−カルボキシメチルローダニン１．１４ｇとアセ
トニトリル６ｍｌを加えて加熱還流する中へトリエチル
アミン１．８１ｇを加え、３０分反応させた。冷却後、
析晶を濾取した。アセトニトリルで洗浄後乾燥して融点
２４５．０℃（分解）の黄橙色結晶性粉末１．９０ｇを
得た。メタノール溶液の吸収極大値は４２８．５ｎｍで
あった。

【００３７】上記で得たメロシアニン０．４７ｇにパラ
トルエンスルホン酸メチル０．１９ｇ、メタクレゾール
２．０ｍｌを加え、９５〜１００℃で３０分間加熱撹拌
した。冷却後３−カルボキシメチル−５−ｎプロピリデ
ンローダニン０．２３ｇ、次いでトリエチルアミン０．
３０ｇを加え、９５〜１００℃で３０分間加熱撹拌し
た。冷却後、ジイソプロピルエーテルで洗浄を繰り返し
行った後酢酸カリウムのエタノール溶液（０．２ｇ／１
０ｍｌ）を加え、析晶を濾取した。水／エタノールで再
沈処理を繰り返し精製した。乾燥後融点３０１．０℃
（分解）の濃紫色の結晶性粉末０．１２ｇを得た。メタ
ノール溶液の吸収極大値は５６６．０ｎｍであった。

【００３８】化１５の合成 化８、化１４の合成で用いた２−メチルチオ−５−フェ
ニル−１，３，４−チアジアゾールの四級塩３．３４ｇ
に３−カルボキシメチル−５−ｎプロピリデンローダニ
ン２．３１ｇ、アセトニトリル１０．０ｍｌを加え、加
熱還流する中へトリエチルアミン３．０３を滴下し３０
分間加熱還流した。冷却後析晶を濾取し、アセトニトリ
ルで洗浄後乾燥して融点２２７．０℃（分解）の暗紫色
結晶性粉末１．００ｇを得た。メタノール溶液の吸収極
大値は５３５．０ｎｍであった。

【００３９】上記で得たメロシアニン０．５１ｇ、パラ
トルエンスルホン酸メチル０．１９ｇ、メタクレゾール
２．０ｍｌを混合し、９５〜１００℃で３０分間加熱撹
拌した。次に、３−カルボキシメチルローダニン０．１
９ｇ、トリエチルアミン０．３０ｇを加え、９５〜１０
０℃で３０分間加熱撹拌した。冷却後、ジイソプロピル
エーテルで洗浄を繰り返した後酢酸カリウムのエタノー
ル溶液（０．２ｇ／１０ｍｌ）で処理して析晶を濾取し
た。エタノールで洗浄後乾燥して融点３０４．０℃（分
解）の暗黄緑色結晶性粉末０．３７ｇを得た。メタノー
ル溶液の吸収極大値は５８２．０ｎｍであった。

【００４０】化１６の合成 ２−アニリノビニル−３−エチル−５−メチル−１，
３，４−チアジアゾリウムヨージド３．７３ｇ、３−カ
ルボキシメチルイソローダニン１．９１ｇ、無水酢酸１
０．０ｍｌおよびトリエチルアミン３．０３ｇを混合
し、室温で３０分間撹拌した。ジエチルエーテルを加え
析晶を濾取した。アセトンで洗浄後乾燥して融点１８
６．５℃（分解）の紫色結晶性粉末３．１２ｇを得た。
メタノール溶液の吸収極大値は５３０．０ｎｍであっ
た。

【００４１】上記で得たジメチンメロシアニン０．４４
ｇにパラトルエンスルホン酸メチル０．１９ｇとメタク
レゾール２．０ｍｌを加え、９５〜１００℃で１５分間
加熱撹拌した。次いで３−エチル−２−チオキソ−４−
オキサゾリジノン０．１５ｇ、トリエチルアミン０．３
０ｇを加え、９５〜１００℃で３０分間加熱撹拌した。
冷却後、ジイソプロピルエーテルで洗浄を繰り返し、次
いで酢酸カリウム／エタノール（０．１ｇ／１０ｍｌ）
を加え析晶を濾取した。エタノールで洗浄後乾燥して融
点２１８．０℃（分解）の濃青紫色結晶性粉末０．１１
ｇを得た。メタノール溶液の吸収極大値は５７５．５ｎ
ｍであった。

【００４２】化１７の合成 上記化１６でのオキサゾリジノン誘導体の代わりに１−
カルボキシメチル３−エチル−２−チオヒダントインを
用いてメタノール溶液の吸収極大値が６００．０ｎｍの
化１７を得た。

【００４３】化２３の合成 ２−メチルチオ−５−フェニル−１，３，４−オキサジ
アゾール１．９２ｇにヂメチル硫酸１．２６ｇを混合
し、９５〜１００℃で１時間加熱撹拌した。冷却後、ジ
イソプロピルエーテルで洗浄し、次いで３−カルボキシ
メチル−５−イソプロピリデンローダニン２．３１ｇと
アセトニトリル１０ｍｌを加え、加熱還流する中へトリ
エチルアミン３．０３ｇを加え、３０分間加熱還流し
た。冷却後析晶を濾取し、アセトニトリルで洗浄した。
乾燥後融点２３４．０℃（分解）の橙色結晶性粉末１．
５５ｇを得た。メタノール溶液の吸収極大値は４９６．
０ｎｍであった。

【００４４】上記で得たジメチンメロシアニン０．４９
ｇにパラトルエンスルホン酸メチル０．１９ｇ、メタク
レゾール２．０ｍｌを加え、９５〜１００℃で３０分間
加熱撹拌した。次に、３−カルボキシメチル−５−（３
−カルボキシメチル−４−オキソチアゾリジン−２−イ
リデン）ローダニン０．３５ｇ、トリエチルアミン０．
４０ｇを加え、９５〜１００℃で３０分間加熱撹拌し
た。冷却後、ジイソプロピルエーテルで洗浄を繰り返し
た後酢酸カリウム／メタノール（０．４ｇ／２０ｍｌ）
を加え、析晶を濾取した。エタノールで洗浄後乾燥して
融点３００℃以上の濃紫色結晶性粉末０．３８ｇを得
た。メタノール溶液の吸収極大値は５７６ｎｍであっ
た。

【００４５】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は、通常の方法によって製造された塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等のいずれで
もよい。

【００４６】本発明の増感色素をこれらのハロゲン化銀
写真乳剤に添加するには、水溶液や水と任意に混和可能
なメタノール、エタノール、アセトン、セロソルブ、ピ
リジン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒の単独また
は混合溶媒の溶液として添加することができる。また、
これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加する時
期は、一般には第２熟成の終了直後が好適である。その
添加量は増感色素の種類又はハロゲン化銀写真乳剤の種
類によって異なるが、硝酸銀に換算して１００ｇ当りお
およそ４〜１，２００ｍｇの広範囲で使用することがで
きる。

【００４７】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は貴金属増感、硫黄増感、還元増感およびそ
れらの組み合わせられた増感あるいはポリアルキレンオ
キサイド系化合物等の添加などが施されていてもよい。

【００４８】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤は必要に応じて他の増感色素、例えば、公知
のシアニン、メロシアニン色素を併用して分光増感して
もよく、さらに公知の方法により安定剤、界面活性剤、
硬膜剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション防止染料、ハレーション防止染料、防
腐剤、可塑剤、マット化剤、カラーカプラー、硬調化剤
（例えば、特開昭８−６１９３号、同８−２４８５４９
号、同８−２６２６０９号等）、硬調化促進剤（例え
ば、特開昭８−１９０１６５号、同８−１７１１６６
号、同８−２４８５７９号等）等のような添加剤を含有
することができる。さらに、安定化処理用感光材料に用
いられる場合には現像主薬やその前駆体を含むことがで
きる。

【００４９】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤の保護コロイドとしては、ゼラチンの他にフ
タル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体やセルローズ誘導体、可溶性デンプン、水溶性ポリ
マー等が挙げられる。

【００５０】本発明の増感色素が用いられるハロゲン化
銀写真乳剤の塗布される支持体としては例えば、バライ
タ紙、プラスチックがラミネートされた紙、合成紙、セ
ルローズトリアセテート、ポリエチレンテレフタレート
等の樹脂フイルム等が使用できる。これらの支持体には
必要に応じて公知の方法によって下引き層、ハレーショ
ン防止層を設けることもできる。

【００５１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。

【００５２】実施例１ 慣用のハロゲン化銀写真乳剤の製法によって調製された
塩化銀乳剤に、本発明の増感色素と比較の増感色素化２
７の０．０５％メタノール溶液を１．２ｍｌ／ｇＡｇ添
加した。これらの乳剤を４０℃の浴で４５分間経時して
分光増感作用を安定化させた。その後、安定剤、界面活
性剤、硬膜剤の所定量を添加してから、ポリエチレンを
ラミネートした紙支持体上に塗布、乾燥し、３５℃で一
夜経時した。次いで適当な大きさに裁断し、試験サンプ
ルとした。このようにして得た各サンプルをＩＳＯ法に
基づきウエッジ露光し、Ｄー７２現像液（米国イースト
マンコダック社現像液処方）を用い、２０℃で９０秒間
現像し、停止、定着をさせ、さらに水洗を行い、乾燥後
所定の黒白像をもつストリップスを得た。これを米国マ
クベス・コーポレーション社製ＭＡＣＨＢＥＴＨ−ＴＤ
５０４濃度計を用い濃度測定して、感度、カブリおよび
残色を評価した。感度を決定した光学濃度の基準点は
［カブリ＋０．７５］の点であった。白光感度は増感色
素を投与していない未添加サンプルの感度を１００とし
た時の相対値、また赤感度はイーストマンコダック社製
ラッテンゼラチンフィルターＮｏ．２９を用いて求め、
比較の増感色素化２７の感度値を１００とした時の相対
値として、それぞれ示した。残色性は未露光部分の色相
を視覚的に評価した。「５」が最もよく、「１」が最も
悪い品質を表す。結果を表１に示した。

【００５３】

【化２７】

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例２ ハロゲン化銀として臭化銀、本発明の増感色素と比較の
増感色素化２８を用い、赤感度を比較の増感色素化２８
の感度値を１００とした時の相対値で示した以外は実施
例１と同様にして、感度、カブリおよび残色を評価し
た。結果を表２に示した。

【００５６】

【化２８】

【００５７】

【表２】

【００５８】実施例３ ハロゲン化銀が塩臭化銀（塩化銀７０モル％）、本発明
の増感色素と比較の増感色素化２９の０．０５％メタノ
ール溶液を１．２ｍｌ／ｇＡｇ添加し、赤感度を比較の
増感色素化２９の感度値を１００とした時の相対値で示
した以外は実施例１と同様にして、感度、カブリおよび
残色を評価した。結果を表３に示した。

【００５９】

【化２９】

【００６０】

【表３】

【００６１】表１、表２および表３より明らかなよう
に、本発明の増感色素は比較の増感色素に比べ、高感度
で、カブリや処理後の残色汚染が少なく、良好な写真特
性を備えていることが分かる。

【００６２】

【発明の効果】本発明の増感色素を用いることにより、
色素汚染による残色が少なく、かつ高感度でカブリの少
ないハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １，３，４−チアジアゾールまたは１，
   ３，４−オキサジアゾール環含有写真用分光増感色素。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の写真用分光増感色素が
   下記一般式化１〜化３で表されることを特徴とする写真
   用分光増感色素。 【化１】 ［式中Ｚ₁はＳまたはＯを表し、Ｚ₂は５または６員の含
   窒素ヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｖ₁
   は水素原子、アルキル基、アルキルチオ基、アリール
   基、ヘテロ環基を表し、Ｒ₁およびＲ₂はアルキル基を表
   す。Ｑ₁およびＱ₂はオキサゾリジン環、イミダゾリジン
   環、チアゾリジン環を形成するのに必要な原子群を表
   す。Ｌ₁〜Ｌ₅はメチン基を表し、Ｍ₁は該分子の電荷を
   中和するのに必要なカウンターイオンを表す。ｌおよび
   ｍは整数０〜２を表し、ｎは整数０または１を表す。］ 【化２】 ［式中Ｚ₃はＳまたはＯを表し、Ｖ₂は水素原子、アルキ
   ル基、アルキルチオ基、アリール基、ヘテロ環基を表
   す。Ｑ₃〜Ｑ₆はオキサゾリジン環、イミダゾリジン環ま
   たはチアゾリジン環を形成するのに必要な原子群を表
   し、Ｒ₃はアルキル基を表す。Ｌ₆〜Ｌ₉はメチン基を表
   し、ｐおよびｑは整数０〜２を表す。］ 【化３】 ［式中Ｚ₄はＳまたはＯを表し、Ｖ₃は水素原子、アルキ
   ル基、アルキルチオ基、アリール基、ヘテロ環基を表
   す。Ｑ₇〜Ｑ₁₂はオキサゾリジン環、イミダゾリジン環
   またはチアゾリジン環を形成するのに必要な原子群を表
   し、Ｒ₄はアルキル基を表す。Ｌ₁₀およびＬ₁₁はメチン
   基を表しｒは整数０〜２を表す。］