JPS6261943A - ３−エチルベンゾフエノンの製造法 - Google Patents
３−エチルベンゾフエノンの製造法Info
- Publication number
- JPS6261943A JPS6261943A JP60200809A JP20080985A JPS6261943A JP S6261943 A JPS6261943 A JP S6261943A JP 60200809 A JP60200809 A JP 60200809A JP 20080985 A JP20080985 A JP 20080985A JP S6261943 A JPS6261943 A JP S6261943A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitric acid
- phenylethane
- fraction
- ethylphenyl
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
- C07C49/784—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic with all keto groups bound to a non-condensed ring
- C07C49/786—Benzophenone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/85—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
- C07C2/68—Catalytic processes with halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
- C07C2527/126—Aluminium chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は式（丁）で示される、医薬品や香料の合成原料
として重ｅ １．ｔ ３−ニブルベンゾフェノンの製造
法に関づるものである。
として重ｅ １．ｔ ３−ニブルベンゾフェノンの製造
法に関づるものである。
３−エチルベンゾフェノンの製造法と−して例えば次の
ような方法が知られている。ベンゾフェノンとジＪチル
硫酸を用いて、塩化アルミニウムの存在子、フリーデル
クラフト・アルキル化を行ない、３−ニブルベンゾフェ
ノンを（ｑる（スペイン特許第４５２５００号公報）。
ような方法が知られている。ベンゾフェノンとジＪチル
硫酸を用いて、塩化アルミニウムの存在子、フリーデル
クラフト・アルキル化を行ない、３−ニブルベンゾフェ
ノンを（ｑる（スペイン特許第４５２５００号公報）。
該スペイン特許では以下３−エチルベンゾフェノンから
医薬品であるケトブロワ１ンを合成している。しかしこ
の方法では高純度の原料を用いているにもかかわらず、
多種類の副生成物が生じるため、精製が困難でありかつ
収率が悪い。
医薬品であるケトブロワ１ンを合成している。しかしこ
の方法では高純度の原料を用いているにもかかわらず、
多種類の副生成物が生じるため、精製が困難でありかつ
収率が悪い。
本発明の目的は、高純度な３−エチルベンゾフェノンを
安価に合成する方法を提供することにある。
安価に合成する方法を提供することにある。
［問題点を解決するだめの手段］
本発明は高純度な３−エチルベンゾフェノンを安価に劃
Ｉる方法に関するものである。概説１−れば、ベンゼン
にエチレンを反応させエチルベンゼンを製造する際に副
生ずる１、１−（３−エチルフェニル）フェニルエタン
（以下ＥＰ［ＥＡと略す）を含む留分を原料としてこれ
を硝酸と水とを用いで酸化することにより、高純度な３
−エチルベンゾフェノン（以下ＥＢＰと略す）を製造す
る方法である。以下、その製造法を詳述する。
Ｉる方法に関するものである。概説１−れば、ベンゼン
にエチレンを反応させエチルベンゼンを製造する際に副
生ずる１、１−（３−エチルフェニル）フェニルエタン
（以下ＥＰ［ＥＡと略す）を含む留分を原料としてこれ
を硝酸と水とを用いで酸化することにより、高純度な３
−エチルベンゾフェノン（以下ＥＢＰと略す）を製造す
る方法である。以下、その製造法を詳述する。
脱水素し、スヂレン七ツマ−としてポリスチレンの原料
とするために、ベンゼンにエチレンをアル）−ル化して
エチルベンゼンを製造することは工業的に広く行なわれ
ている。
とするために、ベンゼンにエチレンをアル）−ル化して
エチルベンゼンを製造することは工業的に広く行なわれ
ている。
まず、エチルベンゼンの製造においては、ベンゼンをア
ルキル化触媒の存在下エチレンでアル１ル化し、↑どし
て未反応ベンゼン、エチルベンゼン、ポリエチルベンげ
ン、および一層ｔａの生成物を含有するアルヤル化生成
物が得られる。この場合、エチルベンゼンを製造する公
知の方法、例えば液相アル駐ル化法、または気相アルキ
ル化法により行なう口どがでさる。使用ヴるベンゼン対
エチレンのモル比は約２５：１〜２：１、好ましくは約
１０：１〜３：１とすることができる。液相反応におい
ては、アル４ル化触媒としては、塩化アルミニウムまた
は臭化アルミニウムまたは他の有機アルミニウムハライ
ドのようなフリーデル・クラフッ触媒：助触媒を添加し
た ＺｎＣＩＪ 、ＦｅＣｊ 、およびＢｌ：３のような
ルイス酸：および硫酸、スルホン酸、ｐ−ｔ−ルエンス
ルホン酸を包含するブレンステッド酸等を用いることが
できる。以上のアルキル化触媒を生成するエチルベンビ
ンに対して約０．００２〜０．０５０Φ聞部、好ましく
は約０．００５〜０．０３０重小部の割合゛Ｃ存在させ
、ベンゼンとエチレンを約Ｏ〜１７５℃、好ましくは約
２０・−１５０℃の温度範囲で反応させる。
ルキル化触媒の存在下エチレンでアル１ル化し、↑どし
て未反応ベンゼン、エチルベンゼン、ポリエチルベンげ
ン、および一層ｔａの生成物を含有するアルヤル化生成
物が得られる。この場合、エチルベンゼンを製造する公
知の方法、例えば液相アル駐ル化法、または気相アルキ
ル化法により行なう口どがでさる。使用ヴるベンゼン対
エチレンのモル比は約２５：１〜２：１、好ましくは約
１０：１〜３：１とすることができる。液相反応におい
ては、アル４ル化触媒としては、塩化アルミニウムまた
は臭化アルミニウムまたは他の有機アルミニウムハライ
ドのようなフリーデル・クラフッ触媒：助触媒を添加し
た ＺｎＣＩＪ 、ＦｅＣｊ 、およびＢｌ：３のような
ルイス酸：および硫酸、スルホン酸、ｐ−ｔ−ルエンス
ルホン酸を包含するブレンステッド酸等を用いることが
できる。以上のアルキル化触媒を生成するエチルベンビ
ンに対して約０．００２〜０．０５０Φ聞部、好ましく
は約０．００５〜０．０３０重小部の割合゛Ｃ存在させ
、ベンゼンとエチレンを約Ｏ〜１７５℃、好ましくは約
２０・−１５０℃の温度範囲で反応させる。
反応４度が０℃に満たないとエチルベンビンの収率が低
下し、また １７５℃を越えると副反応のためにエチル
ベンビンの収率が低下するために不適当である。さらに
反応圧力は、エチレンを溶解し易くさせるために高圧で
ある方が好ましいが、実用上は１００Ｋｆｆ１０＋ｉま
での圧力が適用される。反応時間【ま通常１０分〜１０
時間、好ましくは約２０分へ・３藺間が適当である。
下し、また １７５℃を越えると副反応のためにエチル
ベンビンの収率が低下するために不適当である。さらに
反応圧力は、エチレンを溶解し易くさせるために高圧で
ある方が好ましいが、実用上は１００Ｋｆｆ１０＋ｉま
での圧力が適用される。反応時間【ま通常１０分〜１０
時間、好ましくは約２０分へ・３藺間が適当である。
気相アルキル化法においては、例えば反応物をクイソウ
上、シリカまた（よフルミナ、ケイ酸アルミニウム等に
リン酸を作用さけたアル４ル化触媒を含有する適当なア
ル４ル化触媒上に？）２５０〜４５０℃、好ましくは約
３００〜４００℃の１１５聞の温度および約２８〜８５
に５／ｃｉ、好ましくは約４２〜７０八ｇ／ｃｒａの範
囲の圧力並びに酋通の空間速度で通すことができる。
上、シリカまた（よフルミナ、ケイ酸アルミニウム等に
リン酸を作用さけたアル４ル化触媒を含有する適当なア
ル４ル化触媒上に？）２５０〜４５０℃、好ましくは約
３００〜４００℃の１１５聞の温度および約２８〜８５
に５／ｃｉ、好ましくは約４２〜７０八ｇ／ｃｒａの範
囲の圧力並びに酋通の空間速度で通すことができる。
かかるアルキル化の結果、未反応ベンゼン、所望のエチ
ルベンゼン、ポリエチルベンビンおよび［ＥＰ［Δを含
む一層！Ｆ質の生成物を主とするアル１ニル化生成物が
１りられる。要すれば該アルキル化生成物から混イ１７
１るアルギル化触媒を除去する。
ルベンゼン、ポリエチルベンビンおよび［ＥＰ［Δを含
む一層！Ｆ質の生成物を主とするアル１ニル化生成物が
１りられる。要すれば該アルキル化生成物から混イ１７
１るアルギル化触媒を除去する。
たとえば塩化アルミニウムをアルギル化触媒とし使用す
る場合には、アルキル化生成物を沈降器に送り、ここで
塩化アルミニウム触媒を沈澱、除去づ゛る。必要ならば
、除去した触媒は反応系に再循環して使用する。次い（
・残りのフルモル化生成物を水洗、中和する。
る場合には、アルキル化生成物を沈降器に送り、ここで
塩化アルミニウム触媒を沈澱、除去づ゛る。必要ならば
、除去した触媒は反応系に再循環して使用する。次い（
・残りのフルモル化生成物を水洗、中和する。
次に、主として未反応ベンビン、エチルベンゼン、ポリ
エチルベンビンおにびＥＰＥＡを含む一層重質の生成物
からなる上記のアルキル化生成物から、ＥＰＥＡを含む
留分（以下、本発明の原料留分と称する）を回収する。
エチルベンビンおにびＥＰＥＡを含む一層重質の生成物
からなる上記のアルキル化生成物から、ＥＰＥＡを含む
留分（以下、本発明の原料留分と称する）を回収する。
この回収方法には、アル４ル化生成物を常圧または減圧
で蒸留して、未反応ベンゼン（沸点８０℃）、１プルベ
ンゼン（沸点１３６℃）およびポリエチルベンビン（沸
点１７６〜２５０℃）をそれぞれ留去づることにより、
一層重質の生成物を得て、この一層重質の生成物をさら
に蒸留することにＪｚり本発明の原料留分を得ることが
できる。また、アル１ル化生成物から直接蒸留により、
本発明の原わ１留分を得ることもでき、いずれの回収方
法によることもできる。
で蒸留して、未反応ベンゼン（沸点８０℃）、１プルベ
ンゼン（沸点１３６℃）およびポリエチルベンビン（沸
点１７６〜２５０℃）をそれぞれ留去づることにより、
一層重質の生成物を得て、この一層重質の生成物をさら
に蒸留することにＪｚり本発明の原料留分を得ることが
できる。また、アル１ル化生成物から直接蒸留により、
本発明の原わ１留分を得ることもでき、いずれの回収方
法によることもできる。
上記の如くして回収寸べさ本発明の原料留分の沸点ハ２
７５〜３０５℃、Ｑ７’ マシ＜ ＬＬ ２８５〜３０
５℃の範ＵＩｌにあることが必要である。沸点が３０５
℃を越える場合は、ＥＰＥＡのほかに、ＥＰＥＡのｐ−
異性体である１、１−（７Ｉ−１ｉデルフエニル）フェ
ニルエタンが含まれることとなる。この１，１−（４−
エチルフェニル）フェニルエタンを次に続く工程で処理
すると、これからの誘導体は分離が困難となる。したが
って、本発明の原料留分の沸点は３０５℃を越えないこ
とが好ましい。また、２７５℃未満の沸点の場合には、
ＥＰＥＡの含有量が低下するため、後の処理において不
経済となったので好ましくない、。
７５〜３０５℃、Ｑ７’ マシ＜ ＬＬ ２８５〜３０
５℃の範ＵＩｌにあることが必要である。沸点が３０５
℃を越える場合は、ＥＰＥＡのほかに、ＥＰＥＡのｐ−
異性体である１、１−（７Ｉ−１ｉデルフエニル）フェ
ニルエタンが含まれることとなる。この１，１−（４−
エチルフェニル）フェニルエタンを次に続く工程で処理
すると、これからの誘導体は分離が困難となる。したが
って、本発明の原料留分の沸点は３０５℃を越えないこ
とが好ましい。また、２７５℃未満の沸点の場合には、
ＥＰＥＡの含有量が低下するため、後の処理において不
経済となったので好ましくない、。
本発明の原料留分中には、高濃度でＥＰＥＡが含まれ’
Ｃａ３す、まｌζその〇−異性体である１、１−（２−
エチルフェニル）フェニルエタンなども含まれていない
ものである。しかしながら、該留分中には、ＥＰＥＡ以
外に各種の異性体を含むポリアル■ルベンゼンを代表と
づる不純物が含まれている。このポリアルキルベンゼン
は、その正確な構）も解析などは困難′Ｃあり、またそ
の沸点がＦｌ” Ｅ△とは非常に近接しているため通常
の方法ではＥＰＥＡどの分―が困難である。従来、当該
留分中のＥ Ｐ Ｅ Ａの６効４１利用方法が確立され
１．Ｋかったのは、１該理由によるものである。
Ｃａ３す、まｌζその〇−異性体である１、１−（２−
エチルフェニル）フェニルエタンなども含まれていない
ものである。しかしながら、該留分中には、ＥＰＥＡ以
外に各種の異性体を含むポリアル■ルベンゼンを代表と
づる不純物が含まれている。このポリアルキルベンゼン
は、その正確な構）も解析などは困難′Ｃあり、またそ
の沸点がＦｌ” Ｅ△とは非常に近接しているため通常
の方法ではＥＰＥＡどの分―が困難である。従来、当該
留分中のＥ Ｐ Ｅ Ａの６効４１利用方法が確立され
１．Ｋかったのは、１該理由によるものである。
上）ホの如くして得られた本発明の原れ留分に、水と硝
酸を加えて加熱する。
酸を加えて加熱する。
１００％硝酸として求めた硝酸と、本発明の原料留分と
の１０吊比は、０．０３ ： １〜３：１、好ましくは
０．１：１〜２：１とする必要がある。硝酸の使用量が
この範囲より小さい時は、十分に反応が進行せず、また
、逆に、これよりち大なるときは副反応が−り起７るの
でいずれも好ましくない。
の１０吊比は、０．０３ ： １〜３：１、好ましくは
０．１：１〜２：１とする必要がある。硝酸の使用量が
この範囲より小さい時は、十分に反応が進行せず、また
、逆に、これよりち大なるときは副反応が−り起７るの
でいずれも好ましくない。
また、 １００％硝酸として求めた硝酸と水との重量化
は、１：２０〜１：１′Ｃ−あるのが適当である。
は、１：２０〜１：１′Ｃ−あるのが適当である。
水がこの範囲にりも多いと反応が進行しがたく、また少
ないときは、副生成物が多くなるのでいずれも好ましく
ない。
ないときは、副生成物が多くなるのでいずれも好ましく
ない。
反応温度は、３０〜１５０℃の範囲である。３０℃未満
の反応温度では、反応が進行Ｖず、一方、１５０℃を越
える場合には副反応のために高ｔＩＩｉ度のＥＢＰを得
ることができないので、いずれら不適当て゛ある。
の反応温度では、反応が進行Ｖず、一方、１５０℃を越
える場合には副反応のために高ｔＩＩｉ度のＥＢＰを得
ることができないので、いずれら不適当て゛ある。
加熱後、通常は副生物であるニトロ化合物の除去の！こ
めに精製を行ない、蒸留により嘉純度のＥ［３Ｐが回収
される。
めに精製を行ない、蒸留により嘉純度のＥ［３Ｐが回収
される。
二１・１化合物の除去のための精製には、種々の方法が
あり、いずれの方法によることもできる。
あり、いずれの方法によることもできる。
たとえば、反応混合物に要すればメタノール、酢＾クエ
チル、テトラヒドロフランなどの有機溶媒を加えた後、
温度約１４０〜３００℃、好ましくは１６０〜２２５℃
で、時間約１０分〜３時間加熱することにより不純物と
してのニトロ化合物を熱分解する。
チル、テトラヒドロフランなどの有機溶媒を加えた後、
温度約１４０〜３００℃、好ましくは１６０〜２２５℃
で、時間約１０分〜３時間加熱することにより不純物と
してのニトロ化合物を熱分解する。
この熱分解によりニド［１化合物は、蒸留などの操作よ
り容易に分離、除去される。したがって、ＥＢＰが蒸留
により高純度で回収される。また、パラジウム、ニッケ
ルなどの水素添加触媒により、水素添加を行ない、ニト
ロ化合物中のニトロ基をアミン基に還元した後、蒸留ず
れば高純度のＥＢＰが回収されることができる。さらに
、別法としてわずかに加熱しつつ、反応混合物を、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ・クム、
アンモニウムなど塩基性化合物の水溶液で洗浄後、蒸留
寸ればＥ Ｂ Ｐが高純度で回収される。
り容易に分離、除去される。したがって、ＥＢＰが蒸留
により高純度で回収される。また、パラジウム、ニッケ
ルなどの水素添加触媒により、水素添加を行ない、ニト
ロ化合物中のニトロ基をアミン基に還元した後、蒸留ず
れば高純度のＥＢＰが回収されることができる。さらに
、別法としてわずかに加熱しつつ、反応混合物を、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ・クム、
アンモニウムなど塩基性化合物の水溶液で洗浄後、蒸留
寸ればＥ Ｂ Ｐが高純度で回収される。
［発明の効果Ｊ
以上詳述したように、本発明の原料留分は、エチルベン
ゼンの製造過程で副生ずる留分であるために、ＥＢＰが
非常に安価に得られる。また、特定の製法にかかわるも
のを出発原料としているので、ＥＢＰの〇−賃性体およ
びｐ−賃性体を含まない高純度のＥＢＰが得られる。さ
らに本発明の原料留分は、その段階ではＥＰＥＡと（よ
分離が困ｆｆ１ｌであるポリアルキルベンゼンなどの不
純物を必然的に含ｌυでいるにもかかわらず、硝酸と水
との混合物との反応において、これら不純物はほとんど
反応しないか、またはたとえ反応しても分離が容易な化
合物に転換し、一方、原料留分中のＥＰＥＡは、ＩｉＩ
！１１１１！２と水との混合物とともに加熱されること
によりケトンであるＥＢＰとなるので、分離が容易とな
る。それ改、不純物を含む特定の留分から高純度でＥＢ
Ｐが得られることとなる。
ゼンの製造過程で副生ずる留分であるために、ＥＢＰが
非常に安価に得られる。また、特定の製法にかかわるも
のを出発原料としているので、ＥＢＰの〇−賃性体およ
びｐ−賃性体を含まない高純度のＥＢＰが得られる。さ
らに本発明の原料留分は、その段階ではＥＰＥＡと（よ
分離が困ｆｆ１ｌであるポリアルキルベンゼンなどの不
純物を必然的に含ｌυでいるにもかかわらず、硝酸と水
との混合物との反応において、これら不純物はほとんど
反応しないか、またはたとえ反応しても分離が容易な化
合物に転換し、一方、原料留分中のＥＰＥＡは、ＩｉＩ
！１１１１！２と水との混合物とともに加熱されること
によりケトンであるＥＢＰとなるので、分離が容易とな
る。それ改、不純物を含む特定の留分から高純度でＥＢ
Ｐが得られることとなる。
［実茄例１
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例のみに限定されない。
本発明はこれらの実施例のみに限定されない。
実施例 １
塩化アルミニウムの存在下に１３０℃の温度および４．
９に’ｌ ／ ｃｉの圧力において反応器内でかきまぜ
ながらベンゼンとエチレンとを９：１のモル比で液相に
おいて１ｆｆＳ間にわたって接触させた。仝エチレンを
転化するのに１時間で十分であった。塩化アルミニウム
の使用部は生成したエチルベンゼンに対して０．００３
４ 、ｆｌｉ ｍ部とした。得られたアルキル化生成物
を分析した結果、４９．０重間％のベンゼン、３２．９
重通％のエチルベンゼン、１７．５重ｎ％のポリエチル
ベンゼン、および０．５重量％の一層重質の生成物が存
在することがわかった。このアルキル化生成物を蒸留し
て未反応ベンゼン、エチルベンゼン、およびポリエチル
ベンゼンを回収し、一層重質の生成物を生成エチルベン
ゼンに対して０、０１４重吊部１７た。この一層重質の
ｌｔ生成物さらに蒸留して、沸点２９０〜３０５℃の留
分を得、これを分析した結果、８２％のＥ ＰＥ Ａお
よ°び１８％のポリアルキルベンゼンを主として含む不
純物であることがわかった。
９に’ｌ ／ ｃｉの圧力において反応器内でかきまぜ
ながらベンゼンとエチレンとを９：１のモル比で液相に
おいて１ｆｆＳ間にわたって接触させた。仝エチレンを
転化するのに１時間で十分であった。塩化アルミニウム
の使用部は生成したエチルベンゼンに対して０．００３
４ 、ｆｌｉ ｍ部とした。得られたアルキル化生成物
を分析した結果、４９．０重間％のベンゼン、３２．９
重通％のエチルベンゼン、１７．５重ｎ％のポリエチル
ベンゼン、および０．５重量％の一層重質の生成物が存
在することがわかった。このアルキル化生成物を蒸留し
て未反応ベンゼン、エチルベンゼン、およびポリエチル
ベンゼンを回収し、一層重質の生成物を生成エチルベン
ゼンに対して０、０１４重吊部１７た。この一層重質の
ｌｔ生成物さらに蒸留して、沸点２９０〜３０５℃の留
分を得、これを分析した結果、８２％のＥ ＰＥ Ａお
よ°び１８％のポリアルキルベンゼンを主として含む不
純物であることがわかった。
次に得られた留分１２４グと１３％硝酸４００ ｇとを
オートクレーブに入れ、撹拌しながら１００℃で８１℃
５間加熱した。反応終了後反応液を冷却し、分液ロー１
・に移して水層を分離した。油層をＧＣで分析したとこ
ろ、５５重量％のＥＢＰ、８重量％の未反応ＥＰＥΔ、
１８重世％のポリアルキルベンゼン等の不純物、および
ニトロ化物と思われる不純物１９重倒％が存在した。
オートクレーブに入れ、撹拌しながら１００℃で８１℃
５間加熱した。反応終了後反応液を冷却し、分液ロー１
・に移して水層を分離した。油層をＧＣで分析したとこ
ろ、５５重量％のＥＢＰ、８重量％の未反応ＥＰＥΔ、
１８重世％のポリアルキルベンゼン等の不純物、および
ニトロ化物と思われる不純物１９重倒％が存在した。
上記油層を１１０℃で熱分解した後、蒸留操作により３
２０〜３３３℃の留分を６０び得た。ＧＣによる分析の
結果、純度９５％のＥＢＰであった。
２０〜３３３℃の留分を６０び得た。ＧＣによる分析の
結果、純度９５％のＥＢＰであった。
実施例 ２
実施例１と同様にして８２％のＥＰＥＡおよび１８％の
ポリアルキルベンゼンを主として含む不純物から成る沸
点２９０〜３０５℃の留分を得、この留分１２５７ ト
２０％ｌｉｌ’ｉＭ ４００９ トラオート’） Ｌ／
−７ニ入れ、撹拌しながら８０℃で８旧間加熱した。反
応終了後反応液を冷７ｕｌ Ｉ、、分液ロートに移して
水層を分離した。油層をＧＣで分析したところ、６０重
ＩＤ％のＥＢＰ、９重量％の未反応ＥＰＥＡ、１７１帛
％のポリアルキルベンゼン等の不純物、おにび１４重δ
％の二１−ロ化物と思われる不純物が存杓した。
ポリアルキルベンゼンを主として含む不純物から成る沸
点２９０〜３０５℃の留分を得、この留分１２５７ ト
２０％ｌｉｌ’ｉＭ ４００９ トラオート’） Ｌ／
−７ニ入れ、撹拌しながら８０℃で８旧間加熱した。反
応終了後反応液を冷７ｕｌ Ｉ、、分液ロートに移して
水層を分離した。油層をＧＣで分析したところ、６０重
ＩＤ％のＥＢＰ、９重量％の未反応ＥＰＥＡ、１７１帛
％のポリアルキルベンゼン等の不純物、おにび１４重δ
％の二１−ロ化物と思われる不純物が存杓した。
次に上記油層をエタノール１００ｄに溶かし、５％パラ
ジウム−活性炭１３を加えて、オー１へクレープ中で水
素存在下、５ Ｋ’ｊ ／ ｃｉの圧力、６０℃の温度
で水素の吸収がなくなるまで水素添加した。得られた反
応況合物から触媒を除去した後、蒸留操作により ３２
０〜３３３℃の留分を６５’Ｊ得た。ＧＣによる分析の
結果、純度９１％のＥＢＰであった。
ジウム−活性炭１３を加えて、オー１へクレープ中で水
素存在下、５ Ｋ’ｊ ／ ｃｉの圧力、６０℃の温度
で水素の吸収がなくなるまで水素添加した。得られた反
応況合物から触媒を除去した後、蒸留操作により ３２
０〜３３３℃の留分を６５’Ｊ得た。ＧＣによる分析の
結果、純度９１％のＥＢＰであった。
Claims (8)
- （１）アルキル化触媒の存在下でベンゼンをエチレンで
アルキル化して、主として未反応ベンゼン、エチルベン
ゼン、ポリエチルベンゼン、および１，１−（３−エチ
ルフェニル）フェニルエタンを含む一層重質の生成物か
らなるアルキル化生成物を得て、次に該アルキル化生成
物から１，１−（３−エチルフェニル）フェニルエタン
を含む沸点２７５〜３０５℃の範囲にある留分を回収し
、該留分を硝酸と水との混合物とともに加熱した後、蒸
留により回収することを特徴とする下記式（ I ）▲数
式、化学式、表等があります▼…（ I ） で表わされる３−エチルベンゾフェノンを高純度で製造
する方法。 - （２）１，１−（３−エチルフェニル）フェニルエタン
を含む前記留分の沸点が、２８５〜３０５℃の範囲にあ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の３−エ
チルベンゾフェノンを製造する方法。 - （３）アルキル化触媒として塩化アルミニウムを使用す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造法
。 - （４）アルキル化反応を塩化アルミニウムの存在下、約
０〜１７５℃の一度範囲で行なうことを特徴とする特許
請求の範囲第２項記載の製造法。 - （５）１００％硝酸として求めた硝酸と１，１−（３−
エチルフェニル）フェニルエタンを含む留分との重量比
が０．０３：１〜３：１であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の製造法。 - （６）１００％硝酸として求めた硝酸と１，１−（３−
エチルフェニル）フェニルエタンを含む留分との重量比
が０．１：１〜２：１であることを特徴とする特許請求
の範囲第５項記載の製造法。 - （７）１，１−（３−エチルフェニル）フェニルエタン
を含む留分と硝酸と水との混合物を約３０〜１５０℃の
温度範囲で加熱することを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の製造法。 - （８）１００％硝酸として求めた硝酸と水との重量比が
１：２０〜１：１であることを特徴とする特許請求の範
囲１項記載の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60200809A JPS6261943A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ３−エチルベンゾフエノンの製造法 |
| US06/904,473 US4734528A (en) | 1985-09-11 | 1986-09-08 | Method for preparing 3-ethylbenzophenone |
| CA000517937A CA1267658A (en) | 1985-09-11 | 1986-09-10 | Method for preparing 3-ethylbenzophenone |
| EP86112497A EP0215439B1 (en) | 1985-09-11 | 1986-09-10 | Method for preparing 3-ethylbenzophenone |
| DE8686112497T DE3685701T2 (de) | 1985-09-11 | 1986-09-10 | Verfahren zur herstellung von 3-ethylbenzophenon. |
| KR1019860007699A KR950000637B1 (ko) | 1985-09-11 | 1986-09-11 | 3-에틸벤조페논의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60200809A JPS6261943A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ３−エチルベンゾフエノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6261943A true JPS6261943A (ja) | 1987-03-18 |
| JPH0572897B2 JPH0572897B2 (ja) | 1993-10-13 |
Family
ID=16430554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60200809A Granted JPS6261943A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ３−エチルベンゾフエノンの製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4734528A (ja) |
| EP (1) | EP0215439B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6261943A (ja) |
| KR (1) | KR950000637B1 (ja) |
| CA (1) | CA1267658A (ja) |
| DE (1) | DE3685701T2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2511264B2 (ja) * | 1987-03-10 | 1996-06-26 | 日本石油化学株式会社 | ｍ−エチルジフエニル類の製造方法 |
| JP2736909B2 (ja) * | 1987-03-24 | 1998-04-08 | 日本石油化学株式会社 | ３―エチルベンゾフェノンの製造方法 |
| WO1999011526A1 (en) | 1997-08-28 | 1999-03-11 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Heat-insulating container and apparatus for producing the same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3898288A (en) * | 1969-12-11 | 1975-08-05 | Labofina Sa | Oxidation of alkyl aromatics |
| US4022838A (en) * | 1975-05-27 | 1977-05-10 | Gulf Research & Development Company | Process for preparing diarylketones |
| US4111824A (en) * | 1977-07-21 | 1978-09-05 | Gulf Research & Development Co. | Liquid dielectric composition based on a fraction derived from the alkylation product of benzene with ethylene |
| US4474989A (en) * | 1982-07-01 | 1984-10-02 | Gulf Research & Development Company | Process for preparing dinitrobenzophenones |
-
1985
- 1985-09-11 JP JP60200809A patent/JPS6261943A/ja active Granted
-
1986
- 1986-09-08 US US06/904,473 patent/US4734528A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-10 DE DE8686112497T patent/DE3685701T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-10 CA CA000517937A patent/CA1267658A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-10 EP EP86112497A patent/EP0215439B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-11 KR KR1019860007699A patent/KR950000637B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4734528A (en) | 1988-03-29 |
| EP0215439B1 (en) | 1992-06-17 |
| EP0215439A2 (en) | 1987-03-25 |
| DE3685701D1 (de) | 1992-07-23 |
| EP0215439A3 (en) | 1987-08-12 |
| DE3685701T2 (de) | 1993-02-11 |
| JPH0572897B2 (ja) | 1993-10-13 |
| CA1267658A (en) | 1990-04-10 |
| KR870003045A (ko) | 1987-04-14 |
| KR950000637B1 (ko) | 1995-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2282624C2 (ru) | Получение соединений оксирана | |
| CN108047009B (zh) | 甲基取代苯甲醛的制备方法 | |
| JPH01149746A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JP2996727B2 (ja) | 第三級ブチルアミンの製造法 | |
| Takemoto et al. | Solid-supported reagents for the oxidation of aldehydes to carboxylic acids | |
| JPS6261943A (ja) | ３−エチルベンゾフエノンの製造法 | |
| US4036899A (en) | Synthesis of prenyl chloride | |
| JPH07110827B2 (ja) | テトラブロムビスフエノ−ルａの製造方法 | |
| JPS6253937A (ja) | 芳香族ケトンの製造方法 | |
| JP3502523B2 (ja) | アルキルハロゲン化物の連続的な製法 | |
| US4073816A (en) | Process for the continuous production of monochloroalkanes | |
| EP0127128B1 (en) | Process for the conversion of the e isomer of 1,2-diphenyl-1-(4-(2-dimethylaminoethoxy)-phenyl)-1-butene to tamoxifen hcl | |
| JPH0569095B2 (ja) | ||
| JPS62129236A (ja) | メチルイソプロピルケトン及びジエチルケトンの製法 | |
| JPH02279643A (ja) | イソプロピルアルコールの製造方法 | |
| JPS5832838A (ja) | メチルビニルエ−テルの連続的製造法 | |
| US2883438A (en) | Process for the preparation of paradiisopropylbenzene | |
| JPS6140227A (ja) | イソブチルベンゼンの製造方法 | |
| JPS5944305B2 (ja) | Ｎ−ｔ−ブチルホルムアミドの製造法 | |
| JPH0564937B2 (ja) | ||
| JPH0240336A (ja) | アセトアルデヒドジメチルアセタールの製造法 | |
| JP3429063B2 (ja) | エチルアミンの製造法 | |
| JPH0395136A (ja) | メチルイソブチルケトンの製造法 | |
| JPH0597778A (ja) | ２−アミノインダンおよびその塩類の製造方法 | |
| JPS6122038A (ja) | 不飽和アセタ−ルの製法 |