JPS6261576B2 - - Google Patents
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- JPS6261576B2 JPS6261576B2 JP58060539A JP6053983A JPS6261576B2 JP S6261576 B2 JPS6261576 B2 JP S6261576B2 JP 58060539 A JP58060539 A JP 58060539A JP 6053983 A JP6053983 A JP 6053983A JP S6261576 B2 JPS6261576 B2 JP S6261576B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はオルトベンジルフエノールを製造する
方法に関するもので、特にベンジルアルコールと
フエノールからγ−アルミナ触媒の存在下、液相
でオルトベンジルフエノールを製造する方法に関
するものである。 オルトベンジルフエノールは有機合成中間体と
して一般に使用されている。その製造法は、一般
にナトリウム金属、ナトリウムハイライド等のア
ルカリ存在下、あるいは塩化アルミニウム、塩化
亜鉛、硫酸等の酸存在下、塩化ベンジルとフエノ
ールからつくられる。しかしながらこれらの方法
では、オルトベンジルフエノールと同時にパラベ
ンジルフエノールが生成し、加えて注意深い反応
操作を必要とし、装置腐食、廃液処理といつた問
題をかかえている。一方、米国特許4105699で
は、ベンジルアルコールとフエノールからα−
Al2O3・H2Oの存在下、液相でオルトベンジルフ
エノールを製造する方法が記載されている。しか
しながら我々の検討結果によれば、上記ベーマイ
ト構造を有するアルミナでは殆んど活性を示さ
ず、これを500〜800℃、好ましくは600〜700℃で
焼成し、γ型即ちγ−アルミナにして初めて活性
を示すことを見い出した。 即ち本発明はベンジルアルコールとフエノール
からγ−アルミナの存在下、液相でオルトベンジ
ルフエノールを製造する方法に存する。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明に使用されるγ−アルミナは、不純物の
含有量が大きく反応に作用するため、高純度のも
のが望ましい。特にナトリウムは少量で著しく反
応速度を抑制することが見出された。このためナ
トリウム含量はできる限り低い方が好ましく、実
際にはNa2O換算で0.1％以下、特に0.01％以下に
するということが好ましい。またSiO2が含まれ
るとパラベンジルフエノールを副生することが判
明した。このためシリカ含量もまたできる限り低
い方が望ましい。SiO2換算で0.2％以下、好まし
くは0.1以下である。 γ−アルミナの物性としては比表面積100〜300
m2／ｇ、好ましくは150〜250m2／ｇ、嵩密度0.5
〜1.2ｇ／mlが適当である。反応時のγ−アルミ
ナの形状は粉末状のものを用いてもよいし、ペレ
ツト状のものを用いてもよい。 適当なγ−アルミナとしては例えばγ型構造を
有するCONDEA社PURAL SBa660（商品名）や
同社PURAL SB（商品名）を600〜700℃に焼成
し、結晶構造をγ−アルミナにしたものが適当で
ある。これらγ−アルミナ量は、ベンジルアルコ
ールとフエノールの和に対し、１〜100重量パー
セント、好ましくは５〜35重量パーセントで使用
される。本反応はオルトベンジルフエノール生成
に悪影響を及ぼさない限り溶媒を使用できるが、
その場合アルミナ量は全溶液に対し１〜100重量
パーセント、好ましくは５〜35重量パーセントで
使用される。なお溶媒としては、反応原料である
フエノールが好ましく、量論量より過剰のフエノ
ール状態で行うことが望ましい。 反応方法は回分法、流通法いずれでも可能であ
るが、反応の進行とともに生成する水は反応速度
を抑制するので、反応器には水除去設備を付帯す
ることが望ましい。反応温度は125〜300℃、好ま
しくは170〜200℃の範囲、反応圧力は0.1〜70気
圧、好ましくは常圧近傍で、反応時間は0.1〜10
時間で本反応を行うことが望ましい。 このようにして得られたオルトベンジルフエノ
ールは、未反応原料及び他の副生成物と通常蒸留
により分離され、取得することができる。 以上本発明方法について説明したが、本法は (イ) 反応生成物にパラベンジルフエノールが殆ん
ど含まれないので分離精製負担が少ない。 (ロ) 触媒が固体なので原料や生成物と触媒の分離
が容易である。 (ハ) 原料が非ハロゲン化物なので装置腐食の負担
が少ない。 等の効果を有し、通常行われている方法に対し格
段に優れた経済的効果を示す。 次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 容量200mlのエステル管付ガラス製四ツ口丸底
フラスコ中にフエノール47.0ｇ（0.5mol）および
ベンジルアルコール32.5ｇ（0.3mol）を仕込みマ
ントルヒーターで加熱する。液温が190℃到達し
た後、粉末状γ−アルミナ（CONDEA社製品、
PURAL SBa660）を7.5ｇ仕込み反応を開始す
る。反応温度は187〜188℃に制御する。反応中は
粉末が反応器に沈殿しないように十分かきまぜ
る。反応の進行につれ、生成した水が同伴された
反応液と共にエステル管内にたまる。反応開始60
分、120分及び190分後に約0.2ｇ反応液を抜き出
し、ガスクロマトグラフイーで定量分析した。結
果を表１に示す。 実施例 ２ 触媒としてCONDEA社 PURAL SBを600
℃、３時間マツフル炉中焼成しγ−アルミナとし
たものを用い、反応温度を反応開始温度186℃か
ら次第に上昇させ、90分後に197℃にする以外は
実施例１と同様の方法で反応を行つた。反応開始
60分及び90分後に約0.2ｇ反応液を抜き出し、ガ
スクロマトグラフイーにより定量分析した。結果
を表２に示す。なお使用した触媒の組成を他の触
媒と併せて表３に記載する。 実施例 ３ 触媒として触媒化成社 ACP−１（商品名）
を使用する以外は実施例１と同様に行つた。結果
を表２に示す。実施例１、或いは２に比較し反応
速度が若干低く、90分後には少量のパラベンジル
フエノールが認められる以外は同様の結果であつ
た。 比較例 １ 触媒としてCONDEA社 PURAL SBを10ｇ使
用した以外は実施例１と同様に行つた。使用触媒
がベーマイト構造であることを粉末Ｘ線回折によ
り確認した。反応開始60分後においても水の生成
が認められず、反応液中オルトベンジルフエノー
ルは全く検出されなかつた。
方法に関するもので、特にベンジルアルコールと
フエノールからγ−アルミナ触媒の存在下、液相
でオルトベンジルフエノールを製造する方法に関
するものである。 オルトベンジルフエノールは有機合成中間体と
して一般に使用されている。その製造法は、一般
にナトリウム金属、ナトリウムハイライド等のア
ルカリ存在下、あるいは塩化アルミニウム、塩化
亜鉛、硫酸等の酸存在下、塩化ベンジルとフエノ
ールからつくられる。しかしながらこれらの方法
では、オルトベンジルフエノールと同時にパラベ
ンジルフエノールが生成し、加えて注意深い反応
操作を必要とし、装置腐食、廃液処理といつた問
題をかかえている。一方、米国特許4105699で
は、ベンジルアルコールとフエノールからα−
Al2O3・H2Oの存在下、液相でオルトベンジルフ
エノールを製造する方法が記載されている。しか
しながら我々の検討結果によれば、上記ベーマイ
ト構造を有するアルミナでは殆んど活性を示さ
ず、これを500〜800℃、好ましくは600〜700℃で
焼成し、γ型即ちγ−アルミナにして初めて活性
を示すことを見い出した。 即ち本発明はベンジルアルコールとフエノール
からγ−アルミナの存在下、液相でオルトベンジ
ルフエノールを製造する方法に存する。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明に使用されるγ−アルミナは、不純物の
含有量が大きく反応に作用するため、高純度のも
のが望ましい。特にナトリウムは少量で著しく反
応速度を抑制することが見出された。このためナ
トリウム含量はできる限り低い方が好ましく、実
際にはNa2O換算で0.1％以下、特に0.01％以下に
するということが好ましい。またSiO2が含まれ
るとパラベンジルフエノールを副生することが判
明した。このためシリカ含量もまたできる限り低
い方が望ましい。SiO2換算で0.2％以下、好まし
くは0.1以下である。 γ−アルミナの物性としては比表面積100〜300
m2／ｇ、好ましくは150〜250m2／ｇ、嵩密度0.5
〜1.2ｇ／mlが適当である。反応時のγ−アルミ
ナの形状は粉末状のものを用いてもよいし、ペレ
ツト状のものを用いてもよい。 適当なγ−アルミナとしては例えばγ型構造を
有するCONDEA社PURAL SBa660（商品名）や
同社PURAL SB（商品名）を600〜700℃に焼成
し、結晶構造をγ−アルミナにしたものが適当で
ある。これらγ−アルミナ量は、ベンジルアルコ
ールとフエノールの和に対し、１〜100重量パー
セント、好ましくは５〜35重量パーセントで使用
される。本反応はオルトベンジルフエノール生成
に悪影響を及ぼさない限り溶媒を使用できるが、
その場合アルミナ量は全溶液に対し１〜100重量
パーセント、好ましくは５〜35重量パーセントで
使用される。なお溶媒としては、反応原料である
フエノールが好ましく、量論量より過剰のフエノ
ール状態で行うことが望ましい。 反応方法は回分法、流通法いずれでも可能であ
るが、反応の進行とともに生成する水は反応速度
を抑制するので、反応器には水除去設備を付帯す
ることが望ましい。反応温度は125〜300℃、好ま
しくは170〜200℃の範囲、反応圧力は0.1〜70気
圧、好ましくは常圧近傍で、反応時間は0.1〜10
時間で本反応を行うことが望ましい。 このようにして得られたオルトベンジルフエノ
ールは、未反応原料及び他の副生成物と通常蒸留
により分離され、取得することができる。 以上本発明方法について説明したが、本法は (イ) 反応生成物にパラベンジルフエノールが殆ん
ど含まれないので分離精製負担が少ない。 (ロ) 触媒が固体なので原料や生成物と触媒の分離
が容易である。 (ハ) 原料が非ハロゲン化物なので装置腐食の負担
が少ない。 等の効果を有し、通常行われている方法に対し格
段に優れた経済的効果を示す。 次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 容量200mlのエステル管付ガラス製四ツ口丸底
フラスコ中にフエノール47.0ｇ（0.5mol）および
ベンジルアルコール32.5ｇ（0.3mol）を仕込みマ
ントルヒーターで加熱する。液温が190℃到達し
た後、粉末状γ−アルミナ（CONDEA社製品、
PURAL SBa660）を7.5ｇ仕込み反応を開始す
る。反応温度は187〜188℃に制御する。反応中は
粉末が反応器に沈殿しないように十分かきまぜ
る。反応の進行につれ、生成した水が同伴された
反応液と共にエステル管内にたまる。反応開始60
分、120分及び190分後に約0.2ｇ反応液を抜き出
し、ガスクロマトグラフイーで定量分析した。結
果を表１に示す。 実施例 ２ 触媒としてCONDEA社 PURAL SBを600
℃、３時間マツフル炉中焼成しγ−アルミナとし
たものを用い、反応温度を反応開始温度186℃か
ら次第に上昇させ、90分後に197℃にする以外は
実施例１と同様の方法で反応を行つた。反応開始
60分及び90分後に約0.2ｇ反応液を抜き出し、ガ
スクロマトグラフイーにより定量分析した。結果
を表２に示す。なお使用した触媒の組成を他の触
媒と併せて表３に記載する。 実施例 ３ 触媒として触媒化成社 ACP−１（商品名）
を使用する以外は実施例１と同様に行つた。結果
を表２に示す。実施例１、或いは２に比較し反応
速度が若干低く、90分後には少量のパラベンジル
フエノールが認められる以外は同様の結果であつ
た。 比較例 １ 触媒としてCONDEA社 PURAL SBを10ｇ使
用した以外は実施例１と同様に行つた。使用触媒
がベーマイト構造であることを粉末Ｘ線回折によ
り確認した。反応開始60分後においても水の生成
が認められず、反応液中オルトベンジルフエノー
ルは全く検出されなかつた。
【表】
【表】
表示は重量パーセント。
【表】
【表】
表示は重量パーセント。
【表】
表示は重量パーセント。
他の成分はほとんど水である。
他の成分はほとんど水である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ベンジルアルコールとフエノールをγ−アル
ミナの存在下、液相で反応させることを特徴とす
るオルトベンジルフエノールの製造方法。 ２ ナトリウム含有量がNa2O換算で0.1重量パー
セント以下であるγ−アルミナを使用することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58060539A JPS59186937A (ja) | 1983-04-06 | 1983-04-06 | オルトベンジルフエノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58060539A JPS59186937A (ja) | 1983-04-06 | 1983-04-06 | オルトベンジルフエノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59186937A JPS59186937A (ja) | 1984-10-23 |
| JPS6261576B2 true JPS6261576B2 (ja) | 1987-12-22 |
Family
ID=13145194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58060539A Granted JPS59186937A (ja) | 1983-04-06 | 1983-04-06 | オルトベンジルフエノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59186937A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1234154A (en) * | 1984-12-24 | 1988-03-15 | Allen H. Filbey | Dibenzylphenolic antioxidiants |
| US6548722B1 (en) | 2000-10-10 | 2003-04-15 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of substituted aromatic compound employing friedel-crafts reaction using a reusable basic anionic clay catalyst |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4105699A (en) * | 1977-02-16 | 1978-08-08 | Continental Oil Company | Preparation of o-benzylphenol |
| DE2756461A1 (de) * | 1977-12-17 | 1979-06-28 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur ortho-alkylierung von phenolen |
-
1983
- 1983-04-06 JP JP58060539A patent/JPS59186937A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4105699A (en) * | 1977-02-16 | 1978-08-08 | Continental Oil Company | Preparation of o-benzylphenol |
| DE2756461A1 (de) * | 1977-12-17 | 1979-06-28 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur ortho-alkylierung von phenolen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59186937A (ja) | 1984-10-23 |
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