JPS6260450B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、アルミニウム及び再循環可能な塩生
成物を回収するためにアルミニウム−塩スラグを
選別する方法に関する。 アルミニウム溶融物を製造する際には、原料消
費量を少なくするために広範囲にアルミニウムス
クラツプが併用される。この種のスクラツプは、
その出所に応じて比較的高い配分で多種多様な不
純物を含有しており、これら不純物は溶融物を製
造する際にスラグ形成剤としての塩混合物を添加
することによつてアルミニウムから分離される。
例えばアルミニウムスクラツプ２部に対して塩混
合物１部を一緒に溶融炉に装入することが公知で
ある。塩混合物は、一般にKCl25〜30％、
NaCl65〜70％、CaF₂2％及び痕跡量のその他の
塩化物、弗化物、硫酸塩及び臭化物から成る。こ
の塩は、スラグ形成剤としての目的の他に、また
溶融物の流動挙動に影響を及ぼす目的を有する。 アルミニウムスクラツプの溶融によつて、年々
大量の塩スラグが生じる。これは、例えばドイツ
連邦共和国ではAl−金属４〜８％の他に、KCl18
〜20％、NaCl45〜50％及びH₂O−不溶成分33〜
22％を含有する。これらのスラグをその他の塵芥
と一緒に埋立することは、著しい生態学的問題を
惹起する。それというのも、これらは地下水に塩
類が溶解しかつスラグが溶解する際に一部は有毒
でありかつ臭気のために付加的な環境汚染を引起
すガスを発生するからである。その１つの解決手
段として、それらの塩を特別の埋立地に埋立るこ
とは、コストの理由から実際に採算が合わない。 アルミニウム−塩スラグを選別しかつその際に
スラグ中に含まれるアルミニウム及び塩を回収す
ることが既に試みられた。このために１つの解決
法が開発された。しかしながら、この方法は選別
コストが著しく高くかつ高いエネルギー費を必要
する。その他の塩回収法、例えば逆浸透法、溶解
法及び凍結法又は化学的もしくは熱的沈澱法は、
同様にエネルギー需要が高いこと及び環境汚染度
が大きいことから実施不可能である。 高電圧析出法も、望ましい結果を示さなかつ
た。 本発明の課題は、問題となる程の環境汚染を惹
起せず、経済的に実施可能でありかつ極めて塩分
含量が少ない残渣が残り、それを問題なく他の塵
芥、特に家庭からのごみと一緒に埋立ることがで
きるような冒頭に述べた形式の方法を提供するこ
とであつた。 この課題を解決するために本発明は、アルミニ
ウム塩−スラグ内に、屡々錯塩として成長した多
数の鉱物相が含有されており、一方金属アルミニ
ウムは一般に殆んどそのまゝの状態で存在してい
るという認識から出発する。この認識から出発し
て本発明は、金属アルミニウムを機械的分離にと
つて好都合な形に変えかつスラグ中に含有される
酸化物、水酸化物、酸化水和物及び珪酸塩を一緒
に分離し、さらに溶融物中に含有されるNaCl及
びKClを再供給のために回収することを目的とす
る。 前記課題は本発明により、スラグを破砕し、圧
力及び衝撃作用によつて厚さ１〜0.2mmに圧延
し、圧力及び衝撃作用を有する粉砕機でX₈₀−値
130〜150μｍに粉砕し、（ここでX₈₀−値とは、所
定の網目の大きさを有するふるいを80％のものが
通過する粉砕度を表わすものである。したがつ
て、例えば130μｍのX₈₀−値とは、ふるい分け過
程の際に130μｍのふるいを80％のものが通過す
る粉砕度を表わしている。又ここでは粉砕製品の
産量が80％であることも表わしている。そして
“X₈₀”なる表現は粉砕技術の分野において通常使
用されているものである。）かつ粉砕産物から多
段式ふるい分け、又は多段式空気分級によつて
300〜00μｍより大きい粗粒物を分離しかつ300〜
200μｍよりも小さい微細物（X₈₀−値130〜150μ
ｍ）を、一般式： RO−（CH₂）_o−NH₂ （式中Ｒは８〜22個の炭素原子を有する直鎖状又
は分枝鎖状の飽和又は不飽和炭化水素鎖又はそれ
らの混合物を表わしかつｎ＝１〜５、有利には３
である）を有するアルキルエーテルアミンないし
は一般式： RO−（CH₂）_o−NH−（CH₂）_o−NH₂ （式中Ｒ及びｎは前記のものを表わす）を有する
アルキルエーテルポリアルキレンジアミン又はそ
れらの有機及び無機酸との塩、例えば酢酸塩又は
塩酸塩の反応基から成るカチオン活性捕収剤を使
用して泡沫浮遊選別を行ないかつこの際に捕収剤
の添加前に浮遊選別混濁液を塩基、有利にはCa
（OH）₂又はMg（OH）₂のような水酸化物を添加量
0.04〜0.4ｇ．t^-1で添加することによりPH値10〜
11に調整しかつ気泡生成物中の非塩化物の分離
後、純粋なKCl−NaCl−濃縮物であるセル残分
を濾過しかつ乾燥し、その際濾別した処理液を浮
遊選別工程に戻すことから成る冒頭に述べた形式
の方法によつて解決された。この場合、捕収剤を
浮遊選別前に１〜３分間作用させるのが有利であ
ることが立証された。 本方法の重要な特徴は、一方では300〜500μｍ
より大きな選別可能な粗粒状のアルミニウムをか
つ他方では塩及びH₂O−不溶性の残分が十分に分
解されて存在する、X₈₀−値130〜150μｍを有す
る微粒子状産物を得るためにまずスラグの選別を
行うことである。 破砕したスラグの、間隔幅0.5mmを有するロー
ル微粉砕機及び後続したボールミルでの処理並び
に破砕したスラグに圧力、摩擦及び衝撃作用を及
ぼすロツドミル内での破砕したスラグの処理、最
後にまた破砕したスラグに主として圧力及び剪断
作用を及ぼすエツジランナを用いた破砕したスラ
グの粉砕において、粗粒子状のアルミニウム産物
と、塩及びH₂O−不溶性残分の所望の粉砕産物を
得ることができる。これらの処理において、アル
ミニウムは専らほぼ0.2〜1.5mm厚さの板片に圧延
ないしクラツシングされる、従つて空気分級ない
しはふるい分けによつて比較的容易に回収するこ
とができる。破砕したスラグをロール粉砕機を用
いて処理する際には、酸化物、水酸化物及び珪酸
塩もまた結合剤としての塩と共に、アルミニウム
から分離し難い小さな板片に変形されるので、圧
延後この圧延した板片を上記粒度に粉砕する必要
がある。破砕したスラグを圧力、摩擦及び衝撃作
用によつてないしは圧力及び剪断力を作用させる
ことによつて粉砕する際に、同様に前記大きさの
アルミニウム板片が酸化物、水酸化物、珪酸等の
粉砕された粉砕産物と一緒に生じる。 次いで、アルミニウム板片を十分に除去したス
ラグの粉砕産物は前記形式で泡沫浮遊選別するこ
とができる、この際にスラグ中に含有された塩化
物70〜85％を回収することができる。この場合
に、NaCl及びKClの実収率は、比較的広い範囲
内で変動可能である捕収剤濃度に左右される。こ
の際に、浮遊選別は前述のように調整した所定の
PH値10〜11で選択性が最も良好でありかつコラン
ダム及びスピネルのような塩の不純物が気泡分離
されることが判明した。 空気分級によるスラグの選別法に基いてアルミ
ニウム粒子を分離する際には、粉砕産物を0.4〜
0.8ｍ．s^-1の速度を有する分級空気流に曝しかつ
その際に分離された粗粒物を第２の空気分級にお
いて２〜4.5ｍ．s^-1の分級空気速度で、夫々空気
１m³当り分級充填量１〜２Kgで処理しかつ第２の
空気分級で生じた微細物をスラグの粉砕工程に戻
すのが有利である。このようにして、第２空気分
級工程から50〜70％の実収率で94重量％の、アル
ミニウム含有率が極めて高い粗粒産物が得られ
る。 この冒頭に記載した板片状アルミニウムは再び
前プレスすることなく溶融させるために好適であ
る。 アルミニウムは、多段式ふるい分けによつて得
ることもできる。アルミニウム−塩スラグは、変
化せる抽出度を伴う不連続的溶融プロセスから得
られるので、鉱物学的組成並びにまた個々の鉱物
の粒度は炉装入毎に強度に変化する。従つて、ス
ラグを破砕後多段式で、種々の大きさのふるい分
け能、有利には２〜0.3mmのふるい分け能を有す
るふるいでふるい分けするのが有利である。この
形式で２mm−ふるいのふるい分け残分中に100％
純粋なアルミニウムが、１mm−ふるいのふるい分
け残分中に90〜95％の純度のアルミニウムがかつ
0.5mm−ふるいのふるい分け残分中に50〜90％の
純度のアルミニウムが得られる。最後のフラクシ
ヨンは、全ての後続の微粒子状物と同様に粉砕工
程に戻すことができる。ふるいを用いるアルミニ
ウムの分離で、この都度のアルミニウムの粒度に
基いて50〜70％のアルミニウム収率を達成するこ
とができる。0.3mm−ふるいの通過分は、浮遊選
別工程に供給する。上記泡沫浮遊選別工程では、
カチオン活性捕収剤がKClにも作用する、従つて
捕収剤の添加量が増大するに伴い増加したKClが
廃棄物中に侵入する。このことを避けるために本
発明では、ふるい分け又は空気分級後に生じる、
200〜250μｍよりも小さい粒度の微粒物（X₈₀−
130〜150μｍ）をまず、一般式： Ｒ−NH₂ 又は 〔Ｒ−NH₃〕⁺−CH₃COO^- 又は 〔Ｒ−NH₃〕⁺−Cl^- （式中Ｒは８〜22個の炭素原子を有する直鎖状又
は分枝鎖状の飽和又は不飽和炭化水素鎖ないしは
それらの混合物を表わす〕の遊離アミン又はそれ
らの無機又は有機酸との塩の反応基から成るカチ
オン活性捕収剤を用いて直接的KCl−浮遊選別を
行ないかつセル残分から気泡生成物を分離した後
セル残分を濾別し、処理液を浮遊選別工程に戻し
かつセル残分を次いで別の浮遊選別工程に供給す
ることを提案する。 上記手段を適用することは、直接的KCl−浮遊
選別と、間接的浮遊選別との組合せを意味し、こ
の際に両浮遊選別のためには、選択性に関しても
ちろん反対の作用をする２種類の捕収剤が使用さ
れる。従つて、第１工程のセル残分は、第２工程
に供給する前に浮遊選別液から分離する必要があ
る。 前記の組合せた浮遊選別法によつて、スラグ中
に含有される塩の75〜85重量％を回収することが
できかつ埋立可能な廃棄物中に含有される水溶性
の塩化物は約20重量％、それ未満に低減させるこ
とができる。 浮遊選別法で新鮮な処理液の消費量を可能な限
り小なくするには、その都度浮選工程から排出さ
れる気泡生成物及びセル残分を濾過しかつ濾過し
た処理液を適当な浮選工程に戻すのが有利であ
る。この返還にもかゝわらず、浮遊選別プロセス
においては常に処理液が濾過損失によつて失われ
る、従つてその都度の浮選工程に清水を導入する
必要がある。これは廃棄物の塩化物含量をさらに
低減させるために使用することができる。即ち１
工程式浮選又は２工程式浮選の気泡生成物から濾
別した物質を清水で処理しかつ場合により新たに
濾過しかつその際濾過器で分離されたかつ塩化物
を含ん水を夫々の浮選工程に供給する。この手段
によつて、廃棄物の塩化物含有率をほゞ20重量％
未満に減少できることが判明した。 次に、図面に示した実施例につき本発明を詳細
に説明する。 第１図及び第２図は、本発明による処理過程を
略示したものである。 第１図及び第２図は、一般的処理系統図であり
かつ特定のアルミニウム−塩スラグに結び付いた
ものではない。これらの処理過程では、一個の大
きさが20cm未満でありかつ夫々NaCl45〜50％、
KCl17〜20％、アルミニウム４〜8.5％及び不純
鉱物20〜35％の含有率を有するアルミニウムスラ
グから出発する。 両処理過程で、塊状スラグは多段階で粉砕され
る、この場合まずジヨークラシヤ、インパクトク
ラシヤ又はハンマクラツシヤが前粉砕のために使
用される。それ以上の粉砕は、ボールミル、その
代用としてのロツトミルが後続されたロールクラ
ツシヤ又はエツジランナで、X₈₀−値130〜150μ
ｍを有する粉砕産物が得られるまで行われる。こ
の際に、アルミニウムは薄板片として残留し、一
方塩及び不純化鉱物、例えばコランダム、スピネ
ル、その他の酸化物及び珪酸塩は選択的に分離さ
れる。 こうして粉砕したスラグの粉砕産物を、ふるい
金属分析によつて第１表にその結果を示す。この
表において、H₂O−不溶性残分とは不純化鉱物、
例えば酸化物、水酸化物、珪酸塩等を総計したも
のであると理解されるべきである。

【表】 引続いての処理工程で、アルミニウムはスラグ
の残分から機械的に分離される。この分離は、多
段式ふるいによつて行うことができる。この際
に、500μｍよりも大きいふるい残分中にアルミ
ニウムは生成しかつ500〜200μｍのスラグ成分は
粉砕サイクルに戻される。前記分離は、多段式空
気分級によつて行つてもよい、この場合には第１
空気分級工程では0.4〜0.8ｍ．s^-1の分級空気速
度を用いて作業する。微細物は泡沫浮遊選別工程
に供給され、一方粗粒物は第２工程で２〜4.5
ｍ．s^-1の分級空気速度で空気分級される。この
際に、粗粒物が得られ、これは95％以上がアルミ
ニウムから成るアルミニウム精鉱である。さら
に、アルミニウムを後空気分級によつて精製する
ことも可能である。第２分級工程からの微細物
は、粉砕サイクルに戻される。アルミニウムが一
次的に500μｍ未満の粒度を有するスラグ中に存
在していなければ、金属アルミニウムの少なくと
も65％を得ることができる。両処理過程、即ち１
工程式並びに２工程式泡沫浮遊選別におけるアル
ミニウム回収は、同一形式で操作することができ
る。第１〜４図によれば、空気分級工程ないし
は最後のふるい工程のふるい通過物から得られる
微細物が浮遊選別工程に供給される。 この工程は、第１図及び第３図による方法では
１工程式、即ち組合せられたNaCl−KCl−浮遊
選別工程である。この浮遊選別工程では、特許請
求の範囲第１項の記載の捕収剤を用いて、有利に
は捕収剤の総添加量1500ｇ．t^-1で作業する。こ
の場合、浮選過程中に２〜５回に分けて浮選混合
液に添加するのが有利であり、しかもその際に
夫々１〜３分間の捕収剤作用時間を厳守すべきで
ある。浮選混濁液のPHは、第１回目の捕収剤添加
前に塩基、有利にはCa（OH）₂で10〜11に調整す
べきである。 この際に生じる気泡生成物は、塩を不純化する
鉱物を含有する。この気泡生成物は、塩実収率を
改良するために任意に屡々後洗浄することができ
る。濾過損失に基いてプロセスに常に清水が供給
されねばならないので、脱水された気泡生成物は
清水で処理されかつ濾過される；この際に生じる
全ての処理液は浮選工程に戻される。浮選工程の
セル残分は、同様に濾過され、濾液は浮選工程に
戻されかつ濾過器に生じる塩濃縮物は乾燥器に供
給される。ここから塩が第２表及び第３表に記載
した品質で再使用するために得られる。 清水で処理された気泡生成物は濾過器で脱水さ
れかつ前記含有率を有するものとして埋立てられ
る。 第２表は１工程式浮遊選別実験での金属収量を
示し、この場合には“アツシランド・ケミカル・
カンパニー社（Ashland Chemical Company）、
ミネアポリス、ミネソタ在”から登録商標“MG
−98A”で市販されているアルキルエーテルアミ
ンアセテートを使用してPH10.4で実施した。捕収
剤添加量は、４回の配合で1500ｇ．t^-1であり、
PHは捕収剤添加前にCa（OH）₂で調整した。この
実験では廃棄物の後精製は行わず、また清水での
処理も行なわなかつた。塩濃縮物は、塩化物を
95.1％含有していた。

【表】 １工程式浮選での処理過程において、ほぼ70％
の実収率で95％以上の塩化物含有率を有する塩濃
縮物を得ることができる。廃棄物は、清水処理後
塩化物25％まで、最悪な場合でも30％の塩化物を
含有する。 より良好な浮選結果は、“フアルブベルケ・ヘ
キスト社（Farbwerke Hoechst AG）、フランク
フルト在”から商品名“Hoe Ｆ 2468”又は
Hoe Ｆ 2640”で市販されているアルキルエー
テルプロピレンジアミンを用いて達成される。捕
収剤は、PHをCa（OH）₂で10.5に調整した後４回
に分けて総添加量1500ｇ．t^-1で浮選混濁液に添
加し、この際にその都度２分間の作用時間を厳守
する。この方法は、特許請求の範囲第１項記載に
基いて実施した。 第３表は、特許請求の範囲第１項及び第３項記
載に基いて実施した、アルミニウム並びに塩化物
の収量を示す。この場合も、廃棄物の後精製は考
慮されていない。塩濃縮物は、塩化物約99％を含
有する。

【表】 第２図及び第４図に示した系統図に基く方法に
よれば、第１空気分級工程（第４図）の微細物な
いしは最後のふるい分け工程（第２図）のふるい
通過物がまず特許請求の範囲第４項記載のKCl−
浮遊選別処理される。 捕収剤添加量は、約30〜100ｇ．t^-1である。捕
収剤作用時間は２分間である。泡沫浮遊選別はPH
６〜８の中性媒体中で実施する。浮選から分離さ
れた気泡生成物は濾過され、濾液はKCl−浮選工
程に戻される。 気泡生成物は、KCl70〜80％、NaCl15〜20
％、Al1％までかつ不純物14〜４％を含有する。
この気泡生成物は、新たに脱水しかつ次いで乾燥
器に供給するために、任意に屡々後精製してもよ
い。この浮選工程のセル残分は、同様に脱水され
かつ処理液はKCl−浮選工程に戻される。KCl−
浮選工程の脱水されたセル残分は、KCl−及び
NaCl−工程の両捕収剤がその選択性に関して不
都合に影響するので、KCl−工程の捕収剤を熱分
解するために乾燥器中約300℃で熱処理すること
ができる。 引続き、KCl−浮選工程のセル残分は反対の
NaCl−浮選工程に供給される、この工程では特
許請求の範囲第１項記載の捕収剤を用いて、捕収
剤総量約1500ｇ．t^-1及びPH10.5で作業する。こ
の実験ではPHはCa（OH）₂を用いて調整した。捕
収剤は４回に分けて添加し、この場合夫々２分間
の作用時間を厳守した。気泡生成物を濾別しかつ
処理液を浮選工程に戻した。この２工程式泡沫浮
遊選別法による典型的浮遊選別結果は、第４表に
示されている。NaCl−工程の気泡生成物、不純
物は、所望であれば後精製してもよい。第５表
は、廃棄物の簡単な後精製を行つた２工程式泡沫
浮遊選別の浮遊選別結果を示す。この場合には、
廃棄物、即ちNaCl−浮選工程の気泡生成物の一
度の後洗浄によつて既に塩化物含量を15％以上減
少させることができた、即ち塩化物35％以上から
今や塩化物20％に低下させることができる。この
浮遊選別実験では処理液10〜15％が濾過損失によ
つて失われるので、この損失を清水の供給によつ
て補充しなければならない。従つて、清水を廃棄
物に加え、次いで濾別しかつNaCl−浮選工程に
供給した。これによつて、廃棄物の塩化物含量を
15〜20％、ほぼ16〜17％に低下させることができ
た。 第４表は、特許請求の範囲第４項及び特許請求
の範囲第１項記載による２工程式浮遊選別法を用
いた浮遊選別実験の物質収量を示す。KCl−浮選
工程では、中性のPH値で“アルムール・ヘス社
（Armour Hess）”から登録商標“アルメーン
（Armeen）HTD”として市販されている第一脂
肪アミン塩酸塩を用いて添加量100ｇ．t^-1でKCl
を泡沫分離した。第４表には、KCl−濃縮物の後
洗浄は考慮されていない。KCl−濃縮物は、従つ
て塩化物91.7％を含有している。KCl−工程の濾
別したセル残分は、新鮮な処理液中に分散させか
つCa（OH）₂でPHを10.5に調整した。捕収剤とし
ては、製剤Hoe Ｆ 2408の水溶性適用形、即ち
Hoe Ｆ 2640を総添加量1500ｇ・t^-1で４回に配
分して夫々２分の作用時間で使用した。NaCl−
濃縮物は、塩化物98.4％を含有する。両工程の塩
化物実収率は、平均80％である。この実験では、
廃棄物の後精製及び後洗浄は行わなかつた。

【表】 NaCl−工程の気泡生成物の後精製は、第５表
に考慮されている。この実験における浮遊選別パ
ラメータは、第４表記載と同じである。

【表】 塩濃縮物中の含有率及び実収率値は、第４表記
載と同じであるが、但しこの場合の廃棄物中の塩
化物含有率は、後精製により低下せしめられてい
る。塩化物13％は中間生成物の形で浮選サイクル
に戻し、その都度以後の工程で後精製することが
できる。廃棄物は、任意に時折後精製してもよ
い。この実験では、もちろん後精製は行なわなか
つた。 第４表及び第５表記載の金属収量では、廃棄
物、即ちNaCl−浮選工程の気泡生成物の後洗浄
は考慮されていない。NaCl−浮選工程のセル残
分、NaCl−濃縮物は、同様に濾別され、処理液
はNaCl−浮選工程に戻され、濾過残渣は乾燥さ
れかつ乾燥したKCl−混合物と混合される。この
混合物は、Al−スクラツプの溶融精製のための
出発物質と見なされるべきである。 第４表の値は、アルミニウム回収のために粉砕
したスラグを空気分級しかつ引続いて２工程式泡
沫浮遊選別を行う選別方法の結果を示すものであ
る。この浮遊選別結果は、第５表のそれに匹敵す
る。 上記形式の２工程浮遊選別法では、第１工程の
ために遊離脂肪族アミンの反応基から成るカチオ
ン性捕収剤を使用する。この捕収剤によつてKCl
の大部分が浮遊選別される。 セル残分の後続の処理は、特許請求の範囲第１
項に記載した浮遊選別法に基いて行う。即ち、特
許請求の範囲第１項記載のカチオン性捕収剤を添
加する前に、浮遊選別混濁液をあらかじめ塩基を
添加することによつてPH値10〜11に調整した後浮
遊選別を実施する。この場合、間接的NaCl−浮
遊選別のためにはアルキルエーテル−ポリアルキ
レンジアミンの反応基の捕収剤を使用するのが有
利である。 実験により、この方法をさらに簡略化できるこ
とが判明した：即ち、ふるい分け又は空気分級後
に生じる、X₈₀−値130〜150μｍを有する粒度の
微細物をまず、一般式： Ｒ−Ｏ−（CH₂）_o−NH₂ （式中Ｒは６〜12個の炭素原子を有する直鎖状又
は分枝鎖状の飽和又は不飽和炭化水素鎖又はそれ
らの混合物を表わしかつｎ＝１〜５、有利には３
である）のアルキルエーテル−ポリアルキレンモ
ノアミンないしはそれらの有機又は無機酸との
塩、例えばそれらの酢酸塩： 〔Ｒ−Ｏ−（CH₂）_o−NH₃〕⁺・CH₃COO^- 又はそれらの塩酸塩： 〔Ｒ−Ｏ−（CH₂）_o−NH₃〕⁺・Cl^- （上記両式中のＲ及びｎは前記と同じである）の
反応基から成るカチオン性捕収剤を用いて、フイ
ード１トン当り捕収剤200〜1000ｇの捕収剤濃度
で直接的KCl−浮遊選別を行ないかつその場合に
捕収剤の添加前に浮遊選別混濁液を塩基、有利に
はCa（OH）₂を添加することによつてPH値７〜９
に調製しかつKClを気泡生成物として分離し、気
泡生成物の分離及び場合により数回の後浄化後セ
ル残分を場合により濃縮した後別の浮遊選別工程
に供給しかつ濃縮溢流部から生じる処理をKCl−
浮遊選別工程に戻す。 前記処理方法により、間接的NaCl−浮遊選別
工程にセル残分を供給する前にKCl−浮遊選別の
廃棄物の、前記２工程式浮遊選別において従来必
要とされた脱水を省略することができる。このこ
とは、アルキルエーテル−ポリアルキレンモノア
ミンが、NaClの分離のために有利に使用される
アルキルエーテル−ポリアルキレンジアミンとも
相溶性を有しておりかつそれが存在するにもかか
わらずNaCl−浮遊選別工程における選択性が悪
影響を受けないことによつて可能である。KCl−
浮遊選別工程から生じるセル残分の脱水及び乾燥
器が省略できることは、処理方法の顕著な簡略化
並びに同時にコストが廉価である手段であること
を意味する。第４図の系統図においてKCl−浮遊
選別工程に引続いた濾過器及び乾燥器は、上記方
法を実施する際には省略される。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明方法の実施例を略示するものであ
り、第１図は１工程式浮遊選別法の系統図、第２
図は２工程式浮遊選別法の系統図、第３図は第１
図に示した１工程式浮遊選別法で数回の実験で得
られた含有率及び実収率を付記した系統図及び第
４図は第２図に示した２工程式浮遊選別法は適用
した際の第３図に相応する図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルミニウム及び再循環可能な塩生成物を回
   収するためにアルミニウム−塩スラグを選別する
   方法において、スラグを破砕し、圧力及び衝撃作
   用によつて厚さ１〜0.2mmに圧延し、圧力及び衝
   撃作用を有する粉砕機でX₈₀−値130〜150μｍに
   粉砕しかつ粉砕産物から多段式ふるい分け又は多
   段式空気分級によつて300〜500μｍよりも大きい
   粗粒物を分離し、かつ300〜200μｍよりも小さい
   微細物（X₈₀−値130〜150μｍ）を、一般式： RO−（CH₂）_o−NH₂ （式中Ｒは８〜22個の炭素原子を有する直鎖状又
   は分枝鎖状の飽和又は不飽和炭化水素鎖又はそれ
   らの混合物を表わし、かつｎ＝１〜５である）を
   有するアルキルエーテルアミンないしは一般式： RO−（CH₂）_o−NH−（CH₂）_o−NH₂ （式中Ｒ及びｎは前記のものを表わす）を有する
   アルキルエーテル−ポリアルキレンジアミン又は
   それらの有機及び無機酸との塩の反応基から成る
   カチオン活性捕収剤を使用して泡沫浮遊選別を行
   ないかつその際に捕収剤の添加前に浮遊選別混濁
   液に塩基を添加量0.04〜0.4ｇ．t^-1で添加するこ
   とによりPH値10〜11に調整しかつ気泡生成物中の
   非塩化物を分離した後、純粋なKCl−NACl−濃
   縮物であるセル残分を濾過しかつ乾燥し、その際
   濾別した処理液を浮遊選別工程に戻すことを特徴
   とする、アルミニウム−塩スラグの選別法。 ２ 粉砕産物ふるい通過能２〜0.3mmを有するふ
   るいで多段式にふるい分けしかつふるい残分とし
   て、90〜99％の含有率を有するアルミニウム精鉱
   を回収しかつ0.5〜0.2mmの粒度のスラグ成分を粉
   砕工程に戻す特許請求の範囲１記載の方法。 ３ 空気分級によるアルミニウム粒子の分離の際
   に、夫々空気１m³当り１〜２Kgの空気分級充填量
   において粉砕産物を0.4〜0.8ｍ．s^-1の速度を有
   するジグザグ状に案内される分級空気流に曝しか
   つその際に分離される粗粒物を２〜4.5ｍ．s^-1の
   分級空気速度で第２回目の空気分級を行ないかつ
   第２回目の空気分級の際に生じる微細物を粉砕工
   程に戻し、一方第１工程の微細物を浮遊選別フイ
   ードとしてかつ第２工程の粗粒物をアルミニウム
   精鉱として取出す特許請求の範囲１記載の方法。 ４ ふるい分け又は空気分級によつて生じる、
   X₈₀−値130〜150μｍの粒度を有する微細物をま
   ず一般式： Ｒ−NH₂ の遊離脂肪族アミンないしはそれらの塩酸塩： 〔Ｒ−NH₃〕⁺−Cl^- 又はそれらの酢酸塩： 〔Ｒ−NH₃〕⁺−CH₃COO^- 〔上記式中Ｒは８〜22個の炭素原子を有する直鎖
   状又は分枝鎖状の飽和又は不飽和炭化水素鎖又は
   それらの混合物を表わす〕の反応基から成るカチ
   オン活性捕収剤を用いて直接的KCl−浮遊選別を
   行ない、気泡生成物の分離及び場合により数回の
   後精製後、セル残分を濾過後別の浮遊選別工程に
   供給しかつ濾別した処理液をKCl−浮遊選別工程
   に戻す特許請求の範囲１乃至３の１つに記載の方
   法。 ５ その都度浮遊選別工程から排出される気泡生
   成物及びセル残分を濾過しかつ濾別した処理液を
   夫々の浮遊選別工程に戻す特許請求の範囲１乃至
   ４の１つに記載の方法。 ６ １工程式浮遊選別の気泡生成物又は２工程式
   浮遊選別の第２浮遊選別工程の気泡生成物から濾
   別した物質を清水で後洗浄しかつ場合により新た
   に濾過しかつ濾過器内に生じ、既に塩化物を含ん
   だ水を適当な浮遊選別工程に供給する特許請求の
   範囲１乃至５の１つに記載の方法。 ７ 捕収剤の添加量を500〜2500ｇ．t^-1に調整す
   る特許請求の範囲１記載の方法。 ８ 第１浮遊選別工程の捕収剤の添加量を50〜
   100ｇ．t^-1にかつ第２浮遊選別工程の添加量を
   1000〜1500ｇ．t^-1に調整する特許請求の範囲２
   記載の方法。 ９ ふるい分け又は空気分級により生じる、X₈₀
   −値130〜150μｍの粒度を有する微細物をまず、
   一般式： Ｒ−Ｏ−（CH₂）_o−NH₂ （式中Ｒは６〜12個の炭素原子を有する直鎖状又
   は分枝鎖状の飽和又は不飽炭化水素鎖又はそれら
   の混合物を表わしかつｎ＝１〜５である）を有す
   るアルキルエーテル−ポリアルキレンモノアミン
   ないしはそれらの有機又は無機酸との塩の反応基
   から成る活性捕収剤を使用して、フイード１トン
   当り捕収剤200〜1000ｇの捕収剤濃度で直接的
   KCl−浮遊選別を行ない、その際に捕収剤添加前
   に浮遊選別混濁液に塩基を添加することによつて
   PH値７〜９に調整しかつKClを気泡生成物として
   分離し、気泡生成物の分離及び場合により数回の
   後精製後、セル残分を場合により濃縮した後、別
   の浮遊選別工程に供給しかつ濃縮溢流部から生じ
   る処理液をKCl−浮遊選別工程に戻す特許請求の
   範囲１乃至３の１つに記載の方法。