JPS6256972A - 静電写真用懸濁液現像剤 - Google Patents
静電写真用懸濁液現像剤Info
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- JPS6256972A JPS6256972A JP61206064A JP20606486A JPS6256972A JP S6256972 A JPS6256972 A JP S6256972A JP 61206064 A JP61206064 A JP 61206064A JP 20606486 A JP20606486 A JP 20606486A JP S6256972 A JPS6256972 A JP S6256972A
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
- G03G9/133—Graft-or block polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はブロック共重合体を含む改良された静電写真用
懸濁液現像剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｄｅｖｅｌｏ−
ｐｅｒ）及び新規なブロック共重合体に関する。
懸濁液現像剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｄｅｖｅｌｏ−
ｐｅｒ）及び新規なブロック共重合体に関する。
静電写真記録材料上の静電写真像は乾式及び湿式現像法
によって現像される。懸濁液現像剤を用いる湿式現像法
は周辺の鮮明度及び解像力に関して乾式現像法よりも優
れている。
によって現像される。懸濁液現像剤を用いる湿式現像法
は周辺の鮮明度及び解像力に関して乾式現像法よりも優
れている。
懸濁液現像剤は一般に高絶縁性の担体液、顔料、電荷を
決定する物質〔調節剤（ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ）として
も公知〕及び重合体からなる。担体液は好ましくは少く
とも１０″Ω・国の体積抵抗（ｖｏｌｕｍｅ ′ｒｅ
ｓｉｓｔａｎｃｅ）と３よシ小さい誘電定数を有する。
決定する物質〔調節剤（ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ）として
も公知〕及び重合体からなる。担体液は好ましくは少く
とも１０″Ω・国の体積抵抗（ｖｏｌｕｍｅ ′ｒｅ
ｓｉｓｔａｎｃｅ）と３よシ小さい誘電定数を有する。
用いる顔料は例えば標準的なアゾ染料、キサンチン染料
、フタロシアニン染料、中でも独国公開明細書第２，９
４４，０２１号に記述されている種類のもの、及び更に
トリフェニルメタン染料、アクリジン染料又はキノリン
染料である。使用される黒色顔料は好ましくはカーボン
ブラック顔料である。
、フタロシアニン染料、中でも独国公開明細書第２，９
４４，０２１号に記述されている種類のもの、及び更に
トリフェニルメタン染料、アクリジン染料又はキノリン
染料である。使用される黒色顔料は好ましくはカーボン
ブラック顔料である。
重合体の主な機能は、顔料懸濁液に適当な立体的安定性
を付与し、そして顔料粒子の像担体への付着或いはむし
ろ固定を保証することである。
を付与し、そして顔料粒子の像担体への付着或いはむし
ろ固定を保証することである。
静電写真用懸濁液現像剤の１成分として多くの異なった
構造の重合体を使用することができる。
構造の重合体を使用することができる。
即ち実質的に非極性の単量体〔０６〜Ｃ，ｏアルキル（
メタ）アクリレート〕及びより強い極性の単量体（例え
ばアミノメタクリレート、ビニルピロリドン）から合成
される統計的共重合体の使用は多くの文献に記述されて
いる（強国公開特許第１，９２７、５９２号、強国公開
特許第１，９３８，００１号、ベルギー国特許第７８４
，３６７号、特開昭４９−１２９ ５３９号、特開昭４
８−４３１ ５４号）。
メタ）アクリレート〕及びより強い極性の単量体（例え
ばアミノメタクリレート、ビニルピロリドン）から合成
される統計的共重合体の使用は多くの文献に記述されて
いる（強国公開特許第１，９２７、５９２号、強国公開
特許第１，９３８，００１号、ベルギー国特許第７８４
，３６７号、特開昭４９−１２９ ５３９号、特開昭４
８−４３１ ５４号）。
スチレン−ブタジェン共重合体も使用できる（強国公開
特許第２，３３７，４１９号、強国公開特許第４４５２
．４９９号、特開昭４８−２９０ ７２号）。
特許第２，３３７，４１９号、強国公開特許第４４５２
．４９９号、特開昭４８−２９０ ７２号）。
種々のグラフト共重合体も懸濁液現像剤の合成に使用さ
れる（強国公開特許第２，０４２，８０４号、強国公開
特許第２，１０３，０４５号、強国公開特許第４４２１
，０３７号、強国公開特許第２．５３４２８１号、強国
公開特許第２，４３２，２８８号、強国公開特許第２，
９３５，２８７号、英国特許第２，１５７．３４３号、
英国特許第２，０２９，０４９号、米国特許第４，０３
３，８９０号）。懸濁液現像剤の顔料粒子が沈殿重合で
架橋した重合体殻を作り上げることによって立体的安定
化しうることも強国公開特許第３，２３２，０６２号か
ら公知である。
れる（強国公開特許第２，０４２，８０４号、強国公開
特許第２，１０３，０４５号、強国公開特許第４４２１
，０３７号、強国公開特許第２．５３４２８１号、強国
公開特許第２，４３２，２８８号、強国公開特許第２，
９３５，２８７号、英国特許第２，１５７．３４３号、
英国特許第２，０２９，０４９号、米国特許第４，０３
３，８９０号）。懸濁液現像剤の顔料粒子が沈殿重合で
架橋した重合体殻を作り上げることによって立体的安定
化しうることも強国公開特許第３，２３２，０６２号か
ら公知である。
懸濁液の立体的安定化に対するブロック重合体の使用は
、英国特許第１．１８６．５６２号に及びアトパンシー
ズ・イン・コロイド・アンド・インタフェース拳すイｚ
ンス（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｃｏ１１ｏ−ｉｄ
ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ５ｃｉｅｎｃｅ）、４．
１９３〜２７７（１９７４）に記述されている。特に適
当なブロック重合体は、重合体成分Ａが分散媒体忙不溶
であシ且つ粒子表面に対して強い親和性を示し、−芳重
合体成分Ｂが分散媒体に容易に溶解し且つ粒子表面に対
して殆んど又は全熱親和性を示さないというＡ−Ｂブロ
ック重合体である。
、英国特許第１．１８６．５６２号に及びアトパンシー
ズ・イン・コロイド・アンド・インタフェース拳すイｚ
ンス（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｃｏ１１ｏ−ｉｄ
ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ５ｃｉｅｎｃｅ）、４．
１９３〜２７７（１９７４）に記述されている。特に適
当なブロック重合体は、重合体成分Ａが分散媒体忙不溶
であシ且つ粒子表面に対して強い親和性を示し、−芳重
合体成分Ｂが分散媒体に容易に溶解し且つ粒子表面に対
して殆んど又は全熱親和性を示さないというＡ−Ｂブロ
ック重合体である。
Ａがポリスチレンブロックであり且つＢがポリブタジェ
ンブロックであるＡ−Ｂ型のブロック重合体を用いる場
合に安定な分散液が得られるけれど、粒子の寸法は好ま
しくなく大きい。
ンブロックであるＡ−Ｂ型のブロック重合体を用いる場
合に安定な分散液が得られるけれど、粒子の寸法は好ま
しくなく大きい。
にトナー粒子は油溶性のイオン性化合物によって、例え
ば長い脂肪族基を含む有機酸の金属塩によって荷電され
る。斯くして力〜ポンプラック顔料は例えば液体イソパ
ラフィン中において有機燐化合物によシ正に荷電される
（英国特許第１．１５１．１４１号）。塩基性の金属ア
ルキルスルホネートヲ添加すれば負の電荷を形成しうる
（英国特許第１．５７１，４０１号）。
ば長い脂肪族基を含む有機酸の金属塩によって荷電され
る。斯くして力〜ポンプラック顔料は例えば液体イソパ
ラフィン中において有機燐化合物によシ正に荷電される
（英国特許第１．１５１．１４１号）。塩基性の金属ア
ルキルスルホネートヲ添加すれば負の電荷を形成しうる
（英国特許第１．５７１，４０１号）。
本発明の目的は小さい粒子径と均一な粒径分布を有し且
つ凝集物を含まない高分散安定性の静電写真用懸濁液現
像剤を提供することである。
つ凝集物を含まない高分散安定性の静電写真用懸濁液現
像剤を提供することである。
本発明の他の目的は、正のトナー電荷と高い電荷安定性
を有する静電写真用の懸濁液現像剤を提供することであ
る。本発明の最後の目的は新しいブロック共重合体を提
供することである。
を有する静電写真用の懸濁液現像剤を提供することであ
る。本発明の最後の目的は新しいブロック共重合体を提
供することである。
今回、
ａ） 重合した塩基性の、窒素を含む芳香族ビニル化合
物５〜１００重量部及び重合した、窒素を含まない芳香
族ビニル化合物０〜９５重量部のブロック及び ｂ） 完全Ｋ又は部分的にアルギルメルカプタンと反応
した２５〜９５％の側鎖（ｌａｔｅｒａｌ）二重結合を
含む重合したＣ１〜Ｃ６ジエンのブロック が特徴のブロック重合体が発見された。
物５〜１００重量部及び重合した、窒素を含まない芳香
族ビニル化合物０〜９５重量部のブロック及び ｂ） 完全Ｋ又は部分的にアルギルメルカプタンと反応
した２５〜９５％の側鎖（ｌａｔｅｒａｌ）二重結合を
含む重合したＣ１〜Ｃ６ジエンのブロック が特徴のブロック重合体が発見された。
適当な塩基性の窒素を含む芳香族ビニル化合物は塩基で
置換された芳香族ビニル化合物例えばｐ−ジメチルアミ
ノメチルスチレン及び窒素を含むヘテロ芳香族ビニル化
合物である０ビニル置換ピリジン例えば２−ビニルピリ
ジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン及び２
−メチル−５−ビニルピリジンを用いることは好適であ
る。
置換された芳香族ビニル化合物例えばｐ−ジメチルアミ
ノメチルスチレン及び窒素を含むヘテロ芳香族ビニル化
合物である０ビニル置換ピリジン例えば２−ビニルピリ
ジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン及び２
−メチル−５−ビニルピリジンを用いることは好適であ
る。
２−ビニルピリジン及び４−ビニルピリジンは特に好適
である。窒素を含むビニル単量体は窒素を含む及び窒素
を含まないビニル化合物の合計の５〜１００重量％、好
ましくは２５〜１００重量％、更に好ましくは５０〜１
００重量％をなす。
である。窒素を含むビニル単量体は窒素を含む及び窒素
を含まないビニル化合物の合計の５〜１００重量％、好
ましくは２５〜１００重量％、更に好ましくは５０〜１
００重量％をなす。
適当な窒素を含まない芳香族ビニル化合物はスチレン及
び置換スチレン例えばα−メチルスチレン、４−メチル
スチレン及び３−メチルスチレン及びナフタレンの誘導
体例えばビニルナフタレン又はインプレニルナフタレン
である。スチレンは特に好適である。
び置換スチレン例えばα−メチルスチレン、４−メチル
スチレン及び３−メチルスチレン及びナフタレンの誘導
体例えばビニルナフタレン又はインプレニルナフタレン
である。スチレンは特に好適である。
適当なＣ２〜Ｃ，ジエンはブタジェン、イソプレン、ジ
メチルブタジェン、エチルブタジェンであり、ブタジェ
ンが好適である。
メチルブタジェン、エチルブタジェンであり、ブタジェ
ンが好適である。
ある特に好適な具体例において、ブロック共重合体は、
ａ） 重合したビニルピリジン５〜１００重量部及び重
合したメチ２フ０〜９５重量部のブロック及び ｂ） ビニル二重結合が完全に又は部分的にアルキルメ
ルカプタンと反応したポリブタジェンブロック を含有する。
合したメチ２フ０〜９５重量部のブロック及び ｂ） ビニル二重結合が完全に又は部分的にアルキルメ
ルカプタンと反応したポリブタジェンブロック を含有する。
ジエンと芳香族ビニル化合物のブロック重合体、特にブ
タジェンと芳香族ビニル化合物の、ジエンを２０〜８０
％、好ましくは４０〜８０％及び更に好ましくは５０〜
７５重量％で含有するブロック重合体は本発明で用いる
アルキルメルカプタン改変のブロック共重合体を製造す
るのに適当である。重合したジエンブロック特にポリブ
タジェンブロックは、オレフィン性ブロックの全数に基
づいて２５〜９５％、好ましくは４０〜８０％のビニル
二重結合を含む。アルキルメルカプタンとの反応に基づ
くブロック重合体のｇ−分子量は１０”〜５Ｘ１０９？
１モルの範囲にあるべきであり、１×１０４〜１×１０
５のｇ−分子量が好適である。
タジェンと芳香族ビニル化合物の、ジエンを２０〜８０
％、好ましくは４０〜８０％及び更に好ましくは５０〜
７５重量％で含有するブロック重合体は本発明で用いる
アルキルメルカプタン改変のブロック共重合体を製造す
るのに適当である。重合したジエンブロック特にポリブ
タジェンブロックは、オレフィン性ブロックの全数に基
づいて２５〜９５％、好ましくは４０〜８０％のビニル
二重結合を含む。アルキルメルカプタンとの反応に基づ
くブロック重合体のｇ−分子量は１０”〜５Ｘ１０９？
１モルの範囲にあるべきであり、１×１０４〜１×１０
５のｇ−分子量が好適である。
問題のこの種のブロック重合体は好ましくは下記の実施
例に記述するようにアルキルリチウム化合物を用いるア
ニオン重合によって製造される。ビニル二重結合の割合
は普通のドナー例えばエーテ 〜ル又は第三級ア
ミン例えばテトラヒドロフラン、グリコールジメチルエ
ーテル、テトラメチルエチレンジアミンを用いることに
よって制御される。
例に記述するようにアルキルリチウム化合物を用いるア
ニオン重合によって製造される。ビニル二重結合の割合
は普通のドナー例えばエーテ 〜ル又は第三級ア
ミン例えばテトラヒドロフラン、グリコールジメチルエ
ーテル、テトラメチルエチレンジアミンを用いることに
よって制御される。
重合したジエン及び重合した芳香族ビニル化合物の他に
、出発ブロック共重合体は他の重合した単位も、好まし
くは高々２０重量％までの割合で含有しうる。このよう
な更なる単位は例えば次の化合物、アクリロニトリル、
メタクリレートリル、アクリレート及びメタクリレート
、例えばｔａｒｔ−ブチルメタクリレートを重合させる
ことによって得ることができる。
、出発ブロック共重合体は他の重合した単位も、好まし
くは高々２０重量％までの割合で含有しうる。このよう
な更なる単位は例えば次の化合物、アクリロニトリル、
メタクリレートリル、アクリレート及びメタクリレート
、例えばｔａｒｔ−ブチルメタクリレートを重合させる
ことによって得ることができる。
アルキルメルカプタンとの反応は好ましくは炭化水素溶
液中ラジカル発生剤の存在下に行なわれる。適当なメル
カプタンは炭素数４〜２０個の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を含むもの、例えばｎ−ブチルメルカプタン、２−エ
チルへキシメルカプタン又はｎ−ドデシルメルカプタン
である。アルキル基の炭素数が８〜２０個のメルカプタ
ンは好適に使用される。
液中ラジカル発生剤の存在下に行なわれる。適当なメル
カプタンは炭素数４〜２０個の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を含むもの、例えばｎ−ブチルメルカプタン、２−エ
チルへキシメルカプタン又はｎ−ドデシルメルカプタン
である。アルキル基の炭素数が８〜２０個のメルカプタ
ンは好適に使用される。
適当なラジカル発生剤はパーオキサイド例えばジシクロ
へキシルバーカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパービバ
レート、ジラウロイルパーオキサイド、或いはアゾ化合
物例えばアゾジイソブチロニトリルである。
へキシルバーカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパービバ
レート、ジラウロイルパーオキサイド、或いはアゾ化合
物例えばアゾジイソブチロニトリルである。
用いる溶媒は炭化水素例えばブタン、ヘキサン、ヘプタ
ン又はイソオクタンであるが、好ましくは芳香族又は脂
環式炭化水素例えばトルエン、シクロヘキサン又はメチ
ルシクロペンタン或いはこれらの混合物である。
ン又はイソオクタンであるが、好ましくは芳香族又は脂
環式炭化水素例えばトルエン、シクロヘキサン又はメチ
ルシクロペンタン或いはこれらの混合物である。
この反応に用いるアルキルメルカプタンの量は、ポリブ
タジェンブロックのビニル二重結合の好ましくは５〜１
００％、更に好ましくは１０〜７５％が反応するように
秤量される。
タジェンブロックのビニル二重結合の好ましくは５〜１
００％、更に好ましくは１０〜７５％が反応するように
秤量される。
静電写真用の懸濁液現像剤、即ち分散した顔料と本発明
によるブロック共重合体とを、少くとも１０９Ω・閑の
体積抵抗及び３より小さい誘電定数を有する電気絶縁性
の担体液中に含有する該現像剤も発見された。
によるブロック共重合体とを、少くとも１０９Ω・閑の
体積抵抗及び３より小さい誘電定数を有する電気絶縁性
の担体液中に含有する該現像剤も発見された。
少くとも１０９Ω・口の体積抵抗と３よシ小さい誘電定
数を有する適当な担体液は、炭化水素例えば弗素化炭化
水素又はシリコーン油好ましくは炭化水素に基づく液体
、例えば芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン又は
キシレン或いは脂肪族０６〜Ｃ１，炭化水素例えばｎ−
ヘキサン、 シクロヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オク
タン又はデカリンである。異なる炭化水素の混合物も使
用しうる。分岐鎖脂肪族炭化水素例えばイソデカン及び
インドデカンは特に適当である。
数を有する適当な担体液は、炭化水素例えば弗素化炭化
水素又はシリコーン油好ましくは炭化水素に基づく液体
、例えば芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン又は
キシレン或いは脂肪族０６〜Ｃ１，炭化水素例えばｎ−
ヘキサン、 シクロヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オク
タン又はデカリンである。異なる炭化水素の混合物も使
用しうる。分岐鎖脂肪族炭化水素例えばイソデカン及び
インドデカンは特に適当である。
用いる顔料は懸濁液現像剤に通常使用される上述の黒色
の及び着色の顔料のいずれであってもよい。適当な顔料
は例えばスピリット・ブラック（ｓｐｉｒｉｔ ｂｌａ
ｃｋ） （Ｃ，１，５０４１５番）、ア゛ニリン・ブラ
ック（Ｃ，１，５０４４０番）、 シアニン・ブルー（
Ｃ，１，７４２ｓ ｏ番）、ブリリアント［相］カーミ
ｙ （ｂｒｉｌｌｉａｎｔ ｃａｒｍｉｎｅ） ６Ｂ（
Ｃ，１，１５８５０番）、エチトロット（Ｅｃｈｔ−ｒ
ｏｔ）（Ｃ，１，１５８６５番）、ベンジジン・オレン
ジ（Ｃ，１，２１１１０番）或いはパーマネント・イエ
ローｓ ２ （Ｃ，１，２１１００番）である。
の及び着色の顔料のいずれであってもよい。適当な顔料
は例えばスピリット・ブラック（ｓｐｉｒｉｔ ｂｌａ
ｃｋ） （Ｃ，１，５０４１５番）、ア゛ニリン・ブラ
ック（Ｃ，１，５０４４０番）、 シアニン・ブルー（
Ｃ，１，７４２ｓ ｏ番）、ブリリアント［相］カーミ
ｙ （ｂｒｉｌｌｉａｎｔ ｃａｒｍｉｎｅ） ６Ｂ（
Ｃ，１，１５８５０番）、エチトロット（Ｅｃｈｔ−ｒ
ｏｔ）（Ｃ，１，１５８６５番）、ベンジジン・オレン
ジ（Ｃ，１，２１１１０番）或いはパーマネント・イエ
ローｓ ２ （Ｃ，１，２１１００番）である。
特に好適な顔料はカーボン・ブラック（上述の総ての塩
基性型）、へりオニヒトプラウ（Ｈｅｌｉｏ−ｅｃｈｔ
ｂｌａｕ） ＨＧ （Ｃ，１，７４１６０番）、ファｆ
ルロｆ （Ｆａｎａｌｒｏｓａ） Ｂ （Ｃ，１，４５
１６０番）及びへりオエヒトゲルブ（Ｈｅｌｉｏｅｃｈ
ｔｇｅｌｂ）ＧＲＮ（Ｃ，１，２１１００番）である。
基性型）、へりオニヒトプラウ（Ｈｅｌｉｏ−ｅｃｈｔ
ｂｌａｕ） ＨＧ （Ｃ，１，７４１６０番）、ファｆ
ルロｆ （Ｆａｎａｌｒｏｓａ） Ｂ （Ｃ，１，４５
１６０番）及びへりオエヒトゲルブ（Ｈｅｌｉｏｅｃｈ
ｔｇｅｌｂ）ＧＲＮ（Ｃ，１，２１１００番）である。
顔料は一般に予備処理なしに本発明の懸濁液現像剤の製
造に使用しうる。特別な場合、例えば特に高いトナー電
荷を得たい場合には、重合体コーティングが有利であり
うる。適当なコーティング材料は例えばスチレン、Ｃ１
〜Ｃ，アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ，アルキルメタ
クリレートに基づく重合体である。顔料を一般式 〔式中、Ｒはアルキル基、更に特にＣＩ ”” ＣＩ
Ｇアルキル基、シクロアルキル基、更に特にシクロヘキ
シル基、アルケニル基、更に特にアリル基、アリール基
、更に特にフェニル基或いはアラルキル基、更に特にベ
ンジル基を表わす〕 に和尚するシアノアクリレートでコーティングすること
は特に有利である。
造に使用しうる。特別な場合、例えば特に高いトナー電
荷を得たい場合には、重合体コーティングが有利であり
うる。適当なコーティング材料は例えばスチレン、Ｃ１
〜Ｃ，アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ，アルキルメタ
クリレートに基づく重合体である。顔料を一般式 〔式中、Ｒはアルキル基、更に特にＣＩ ”” ＣＩ
Ｇアルキル基、シクロアルキル基、更に特にシクロヘキ
シル基、アルケニル基、更に特にアリル基、アリール基
、更に特にフェニル基或いはアラルキル基、更に特にベ
ンジル基を表わす〕 に和尚するシアノアクリレートでコーティングすること
は特に有利である。
コーティングに対して用いるポリシアノアクリレートの
量は顔料の量に基づいて好ましくは１０〜３００重量％
、更に好ましくは１００〜２００重量％である。
量は顔料の量に基づいて好ましくは１０〜３００重量％
、更に好ましくは１００〜２００重量％である。
トナー粒子の電気的荷電は公知の上述の調節剤を用いて
制御しうる。特に適当な正の調節剤は英国特許第１．１
５１．１４１号に記述されている。これらの調節剤は有
機基を含む燐系のオキシ酸の２価又は３価の金属塩、更
ｋ特に ａ） 燐に由来するオキシ酸のモノエステル又ハシエス
テル、 ｂ） 炭素原子によって燐に結合した１つ又は２つの有
機基を含む燐に由来するオキシ酸、或いは Ｃ） エステル基及び炭素原子によって燐に結合した有
機基、即ち脂肪族、脂肪族又は芳香族基を含む燐に由来
するオキシ酸、 の金属亜鉛、銅、カドミウム、アルミニウム又は鉄の塩
である。
制御しうる。特に適当な正の調節剤は英国特許第１．１
５１．１４１号に記述されている。これらの調節剤は有
機基を含む燐系のオキシ酸の２価又は３価の金属塩、更
ｋ特に ａ） 燐に由来するオキシ酸のモノエステル又ハシエス
テル、 ｂ） 炭素原子によって燐に結合した１つ又は２つの有
機基を含む燐に由来するオキシ酸、或いは Ｃ） エステル基及び炭素原子によって燐に結合した有
機基、即ち脂肪族、脂肪族又は芳香族基を含む燐に由来
するオキシ酸、 の金属亜鉛、銅、カドミウム、アルミニウム又は鉄の塩
である。
有機基は好ましくは炭素数が少くとも４個、更に特に炭
素数が１０〜１８個の鎖を含み、また１つ又はそれ以上
のへテロ原子例えば酸素、硫黄又は窒素で置換されてい
ても及び／又はそれが介在していてもよい。
素数が１０〜１８個の鎖を含み、また１つ又はそれ以上
のへテロ原子例えば酸素、硫黄又は窒素で置換されてい
ても及び／又はそれが介在していてもよい。
特に良好な結果は亜鉛塩を用いて得られる。しかしなが
ら他の塩例えばマグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、カドミ
ウム、アルミニウム及び鉛の塩を用いることも可能であ
る。
ら他の塩例えばマグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、カドミ
ウム、アルミニウム及び鉛の塩を用いることも可能であ
る。
ある好適な具体例において、本発明による懸濁液現像剤
は、少くとも１つのＣ６〜Ｃ２４炭化水素基を含むブレ
ンステッド酸を、好ましくはブロック共重合体の塩基性
の、窒素を含む芳香族ビニル単位が完全に又は部分的に
中和した形で存在するような量で含有する。添加したブ
レンステッド酸はトナー粒子の正電荷を生じさせ或いは
それを強める。
は、少くとも１つのＣ６〜Ｃ２４炭化水素基を含むブレ
ンステッド酸を、好ましくはブロック共重合体の塩基性
の、窒素を含む芳香族ビニル単位が完全に又は部分的に
中和した形で存在するような量で含有する。添加したブ
レンステッド酸はトナー粒子の正電荷を生じさせ或いは
それを強める。
適当なブレンステッド酸は、ブレンステッド酸が少くと
も１つのＣ６〜Ｃ２４炭化水素基を含むという条件下に
、中でも硫酸モノエステル及び燐酸モノエステル及ヒシ
エステル、スルホン酸、ホスホン酸、そして更ＣＨ酸化
合物である。分岐鎖炭化水素基を含むブレンステッド酸
が好適である。特に適当なブレンステッド酸は下記式（
ｉｔ）、（１）、（ＩＶ） 、（Ｖ）及び（Ｖｌ） Ｋ
相当するものであるニ−Ｒ４ Ｈ−０−Ｐ−０−Ｒ，（Ｉり す Ｈ−Ｃ−Ｒ？ （Ｖ）〔式
中、Ｒ２は２官能性のＣ８〜ＣＩＳ炭化水素基であり、 Ｒ４はＣ、％ Ｃ、、炭化水素基であシ、Ｒ６はＣ６〜
Ｃ２４炭化水素基であり１Ｒ６バーＣ０ＯＲ’ 又ｉ
Ｓｏ、Ｒ”−１１−、！、 ９、Ｒ７及びＲ６は同一で
も異なってもよく且つ基−ＣＮ１−Ｎｏ、、−ハロゲン
、−ＣＯＯＲ１又は−８ｏ、Ｒ’の１つを表わし、 Ｒ９〜ＲＩＭは同一でも異なってもよく且つ一〇〇〇Ｒ
Ｉ４を表わし、そして ＲＩ４は炭化水素基、更に特にＣＩ−Ｃ！４炭化水素基
を表わす、但し 基Ｒ′１〜Ｒ′″の少くとも１つにおいて、置換基Ｒ１
４は炭化水素基、更に特に炭素数６〜２４のアルキル基
である〕。
も１つのＣ６〜Ｃ２４炭化水素基を含むという条件下に
、中でも硫酸モノエステル及び燐酸モノエステル及ヒシ
エステル、スルホン酸、ホスホン酸、そして更ＣＨ酸化
合物である。分岐鎖炭化水素基を含むブレンステッド酸
が好適である。特に適当なブレンステッド酸は下記式（
ｉｔ）、（１）、（ＩＶ） 、（Ｖ）及び（Ｖｌ） Ｋ
相当するものであるニ−Ｒ４ Ｈ−０−Ｐ−０−Ｒ，（Ｉり す Ｈ−Ｃ−Ｒ？ （Ｖ）〔式
中、Ｒ２は２官能性のＣ８〜ＣＩＳ炭化水素基であり、 Ｒ４はＣ、％ Ｃ、、炭化水素基であシ、Ｒ６はＣ６〜
Ｃ２４炭化水素基であり１Ｒ６バーＣ０ＯＲ’ 又ｉ
Ｓｏ、Ｒ”−１１−、！、 ９、Ｒ７及びＲ６は同一で
も異なってもよく且つ基−ＣＮ１−Ｎｏ、、−ハロゲン
、−ＣＯＯＲ１又は−８ｏ、Ｒ’の１つを表わし、 Ｒ９〜ＲＩＭは同一でも異なってもよく且つ一〇〇〇Ｒ
Ｉ４を表わし、そして ＲＩ４は炭化水素基、更に特にＣＩ−Ｃ！４炭化水素基
を表わす、但し 基Ｒ′１〜Ｒ′″の少くとも１つにおいて、置換基Ｒ１
４は炭化水素基、更に特に炭素数６〜２４のアルキル基
である〕。
次のものは上式忙相当する適当なブレンステッド酸の例
である： Ｒ−０−Ｐ−０−ｉｓｏ−ＣｓＨ，。
である： Ｒ−０−Ｐ−０−ｉｓｏ−ＣｓＨ，。
ＣＨ，−Ｃｏｏ−Ｃ，！Ｈ２゜
■
ＨＯ，５−ＣＨ−Ｃｏｏ−Ｃ，Ｈ，。
０−Ｃ）Ｉ。
γ０６
Ｈ−Ｃ−ＣＯＯ−Ｃ，、Ｈｔ。
Ｃｏｏ−Ｃ，２Ｈ，５
Ｎ
Ｈ−Ｃ−ＣＯＯ−Ｃ，、ｆ（、。
Ｎ
ＣＨ２−Ｃ−０−ｉｓｏｃ、Ｈ，。
ＨＯＩＳ−ＣＨ−Ｃ−０−ｉｓＯｃ、Ｈ１？Ｉ
Ｎ
Ｈ−Ｃ−ＣＯＯ−ｆ ｓ ｏ Ｃ、、Ｈ！。
Ｎ
Ｒ１’＝ １ｓｏＣ，Ｈ，。
（特に好適）
ブレンステッド酸は、本発明による懸濁液現像剤の固体
含量に基づいて一般に０．０１〜１０重量％、好ましく
は０．１〜５重量％の量で使用される。
含量に基づいて一般に０．０１〜１０重量％、好ましく
は０．１〜５重量％の量で使用される。
このブレンステッド酸の使用量は、ブロック共重合体に
存在する塩基性の、窒素を含む芳香族ビニル単位が完全
に又は部分的に中和される、好まし〈は一部だけが中和
されるように調節される。トナーの正電荷の量は用いる
ブレンステッド酸の種類及び量によって容易に調節する
ことができる。
存在する塩基性の、窒素を含む芳香族ビニル単位が完全
に又は部分的に中和される、好まし〈は一部だけが中和
されるように調節される。トナーの正電荷の量は用いる
ブレンステッド酸の種類及び量によって容易に調節する
ことができる。
本発明による懸濁液現像剤はそれ自体十分に接着性であ
るけれど、懸濁液現像剤の特別な用途のために、例えば
電荷像の静電写真用結合剤層上への現像のために、現像
剤に所謂固定剤を混入してもよい。適当な固定剤は光伝
導性記録材料の結合剤と、例えば光伝導性の酸化亜鉛層
の結合剤と適合しなければならない樹脂であシ、斯くし
て現像後に形成された像の基質へのしつかりした付着が
得られる。適当な樹脂の例は水素化ロジンのエステル及
び長油性のロジ／改変フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、ロジンのペンタエリスリトールエステル、水素化ロ
ジンのグリセロールエステル、エチルセルロース、種々
のアルキド樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリ
スチレン、ポリケトン樹脂及びポリ酢酸ビニルである。
るけれど、懸濁液現像剤の特別な用途のために、例えば
電荷像の静電写真用結合剤層上への現像のために、現像
剤に所謂固定剤を混入してもよい。適当な固定剤は光伝
導性記録材料の結合剤と、例えば光伝導性の酸化亜鉛層
の結合剤と適合しなければならない樹脂であシ、斯くし
て現像後に形成された像の基質へのしつかりした付着が
得られる。適当な樹脂の例は水素化ロジンのエステル及
び長油性のロジ／改変フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、ロジンのペンタエリスリトールエステル、水素化ロ
ジンのグリセロールエステル、エチルセルロース、種々
のアルキド樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリ
スチレン、ポリケトン樹脂及びポリ酢酸ビニルである。
このような樹脂の特別な例は、静電写真用懸濁液現像剤
に関する文献例えば強国特許第６９９．１５７号及び英
国特許第１，１５１，１４１号に見出すことができる。
に関する文献例えば強国特許第６９９．１５７号及び英
国特許第１，１５１，１４１号に見出すことができる。
本発明による懸濁液現像剤は標準的な分散法によって製
造することができる。
造することができる。
良好す結果はボールミル、ビーズミル、コロイドミル、
更に高速攪拌機を用いて得られる。最初に固体含量５〜
５０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の担体液、顔
料及び重合体のトナー濃厚物を製造し、これを更なる担
体液の添加によって０．０５〜２％、好ましくは０．１
〜１％の使用濃度に希釈することは最良である。
更に高速攪拌機を用いて得られる。最初に固体含量５〜
５０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の担体液、顔
料及び重合体のトナー濃厚物を製造し、これを更なる担
体液の添加によって０．０５〜２％、好ましくは０．１
〜１％の使用濃度に希釈することは最良である。
本発明で用いるブロック共重合体は予備処理によって、
例えば融着によって或いは溶液からの沈殿によって顔料
に適用してもよい。しかしながら、ブロック共重合体を
担体液に添加し、これからそれを顔料上に吸着させるこ
とも可能である。
例えば融着によって或いは溶液からの沈殿によって顔料
に適用してもよい。しかしながら、ブロック共重合体を
担体液に添加し、これからそれを顔料上に吸着させるこ
とも可能である。
アルキルメルカプタンで改変されたブロック共重合体の
合成及び本発明による懸濁液現像剤の製造は次の実施例
に詳細に記述される。
合成及び本発明による懸濁液現像剤の製造は次の実施例
に詳細に記述される。
実施例１
ブロック共重合体Ａ、Ｂ及びＣの合成ニ一般的方法ニ
ジクロヘキサン７５（ｌｄ、グリコールジメチルエーテ
ル５ゴ及び１，３−ブタジェン７５２を水及び酸素の存
在下に２ｔのガラス製オートクレーブ中に導入した。こ
の混合物をＩＯＣまで冷却した。次いでｎ−ブチルリチ
ウムのｌＭｎ−ヘキサン溶液４ｄを添加した。重合温度
を冷却によって４０℃に保った。９０分後に反応混合物
を２０℃まで冷却した。次いで２−ビニルピリジン及び
スチレンの、第１表に示す量を５分間にわたって添加し
た。反応混合物の温度は３０〜４０℃に上昇したが、こ
れを冷却によって最高４０℃に保った。
ル５ゴ及び１，３−ブタジェン７５２を水及び酸素の存
在下に２ｔのガラス製オートクレーブ中に導入した。こ
の混合物をＩＯＣまで冷却した。次いでｎ−ブチルリチ
ウムのｌＭｎ−ヘキサン溶液４ｄを添加した。重合温度
を冷却によって４０℃に保った。９０分後に反応混合物
を２０℃まで冷却した。次いで２−ビニルピリジン及び
スチレンの、第１表に示す量を５分間にわたって添加し
た。反応混合物の温度は３０〜４０℃に上昇したが、こ
れを冷却によって最高４０℃に保った。
６０分後、トルエン１５ｍ１に溶解したｎ−ドデシルメ
ルカプタン４０？及びアゾジイソブチロニトリル０．５
ｆを添加し、混合物を５時間にわたって８０℃に加熱し
た。反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮した
。後に残るブロック共重合体をシクロヘキサン２００ゴ
に溶解し、メタノール２０００ｍの添加によって沈殿さ
せた。重合体を真空下に５０℃で一定重量になるまで乾
燥した。
ルカプタン４０？及びアゾジイソブチロニトリル０．５
ｆを添加し、混合物を５時間にわたって８０℃に加熱し
た。反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮した
。後に残るブロック共重合体をシクロヘキサン２００ゴ
に溶解し、メタノール２０００ｍの添加によって沈殿さ
せた。重合体を真空下に５０℃で一定重量になるまで乾
燥した。
収率は理論量の９０〜９８％であった。
第１表
Ａ ３０ １０ ０．６１ ３．７ ０．９Ｂ
２０ ２０ ０．４６ ３．８ １．８ＣＯ
３００，２５４，３３，０ １）スタウデインガー指数＝２５℃、トルエン中でのｄ
ｉ／ｒ 実施例２ 顔料分散液 カーボンブラック顔料２０部、実施例１のブロック共重
合体２〜５部（顔料に基づいて１０〜２５重量％）及び
インドデカン８０部をスチールボールミル中で１５時間
混合した。粒子径はレーザー光散乱分光法で測定した。
２０ ２０ ０．４６ ３．８ １．８ＣＯ
３００，２５４，３３，０ １）スタウデインガー指数＝２５℃、トルエン中でのｄ
ｉ／ｒ 実施例２ 顔料分散液 カーボンブラック顔料２０部、実施例１のブロック共重
合体２〜５部（顔料に基づいて１０〜２５重量％）及び
インドデカン８０部をスチールボールミル中で１５時間
混合した。粒子径はレーザー光散乱分光法で測定した。
用いたカーボン・ブラック顔料は次の特性データを有し
た：起源 ファーネス・ブラ
ック密度 １．８ ｆ ／ｃ
ｍ ”現像剤の使用前の粒子径 ５１ ｎｍオイ
ル数（顔料１００？に 吸着される亜麻仁油、？ ） ２５０比表面積
３１ｍ”／Ｐ揮発性物質、重量
％ ２ ｐ）ｆ値 ８ 色 黒青色ブロック共重合
体 粒子直径 試料 顔料基準の重量％ ｎｍ Ｋ１
１０％ブロック共重合体Ａ ｌ３８５ ０．７３
２ ２５％ブロック共重合体Ａ ４４９ ０．２
０３ １０％ブロック共重合体８ １０４０ ０．９
１４ ２５％ブロック共重合体Ｂ ３９３ ０．
１２５ １０％ブロック共重合体Ｃ９１３０，４４６２
５％ブロック共重合体Ｃ３５４０，１４この表における
Ｋは、散乱レーザー光の自動補正関数の累積率解析から
第４の累積率の平方で割つた第２の累積率に等しく〔コ
ツペル（Ｋｏｐｐｅ ｌ ） 。
た：起源 ファーネス・ブラ
ック密度 １．８ ｆ ／ｃ
ｍ ”現像剤の使用前の粒子径 ５１ ｎｍオイ
ル数（顔料１００？に 吸着される亜麻仁油、？ ） ２５０比表面積
３１ｍ”／Ｐ揮発性物質、重量
％ ２ ｐ）ｆ値 ８ 色 黒青色ブロック共重合
体 粒子直径 試料 顔料基準の重量％ ｎｍ Ｋ１
１０％ブロック共重合体Ａ ｌ３８５ ０．７３
２ ２５％ブロック共重合体Ａ ４４９ ０．２
０３ １０％ブロック共重合体８ １０４０ ０．９
１４ ２５％ブロック共重合体Ｂ ３９３ ０．
１２５ １０％ブロック共重合体Ｃ９１３０，４４６２
５％ブロック共重合体Ｃ３５４０，１４この表における
Ｋは、散乱レーザー光の自動補正関数の累積率解析から
第４の累積率の平方で割つた第２の累積率に等しく〔コ
ツペル（Ｋｏｐｐｅ ｌ ） 。
Ｄ、Ｅ、、 ジエイ・ケム・フイｘ （Ｊ、 Ｃｈｅ
ｍ。
ｍ。
Ｐｈｙｓ、）５７．１１（１９７２）４８１４〜４８２
０ ）、粒子径分布の巾の尺度である。Ｋが小さければ
、分散液は多分散性が小さい。試料２．４及び６のに値
は実質的に単分散性ラテックス分散液に相当する。
０ ）、粒子径分布の巾の尺度である。Ｋが小さければ
、分散液は多分散性が小さい。試料２．４及び６のに値
は実質的に単分散性ラテックス分散液に相当する。
表からは、用いるブロック共重合体が顔料の量に基づい
て２５重量％の場合、現像剤の満足しうる解像力に対し
て必要とされる小さい粒子寸法の達成されることが理解
できる。
て２５重量％の場合、現像剤の満足しうる解像力に対し
て必要とされる小さい粒子寸法の達成されることが理解
できる。
実施例３
本発明による懸濁液現像剤
原料に基づいて０．５〜１重量％のモノ−（２−ブチル
）−オクチル燐酸亜鉛（２０Ｐ）を、電荷を決定する化
合物として実施例２の試料２．４及び６に添加した。こ
の分散液をイソドデカンで顔料１重量％まで希釈した後
、コーラ−（Ｋｏｈｌｅｒ）法〔フォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ ５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ ）２２．４（１９７８）、２１８〜２２７〕
により、電気泳動的現像に対する関連データを決定した
。
）−オクチル燐酸亜鉛（２０Ｐ）を、電荷を決定する化
合物として実施例２の試料２．４及び６に添加した。こ
の分散液をイソドデカンで顔料１重量％まで希釈した後
、コーラ−（Ｋｏｈｌｅｒ）法〔フォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ ５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ ）２２．４（１９７８）、２１８〜２２７〕
により、電気泳動的現像に対する関連データを決定した
。
ＸＥは全体としての現像剤の伝導度であり、ＸＭは遠心
分離による顔料粒子の分離後における現像剤の液相の伝
導度である。μは顔料粒子の電気泳動による易動度であ
る。電荷を決定する化合物を現像剤に添加しない場合、
μ及びｔ／ｍに対する値はこれが決定できないほど小さ
かった。ｚＯＰの添加後、粒子は透明な正の荷電を示し
、且つ負に荷電したポリエステルフィルム上に満足に付
着しえた。
分離による顔料粒子の分離後における現像剤の液相の伝
導度である。μは顔料粒子の電気泳動による易動度であ
る。電荷を決定する化合物を現像剤に添加しない場合、
μ及びｔ／ｍに対する値はこれが決定できないほど小さ
かった。ｚＯＰの添加後、粒子は透明な正の荷電を示し
、且つ負に荷電したポリエステルフィルム上に満足に付
着しえた。
実施例４
本発明による懸濁液現像剤
へりオニヒトプラウμＧ （Ｃ１１，７４１６０番）２
０？、実施例１のブロック共重合体５を及びイソドデカ
ン１７０２をスチール・ボールミル中で１５分間混合し
た。１９ｇ（固体基準）のペンタイソトリデシロキシカ
ルボニルシクロペンタジェンをブレンステッド酸として
、得られた懸濁液に添加し、次いでこれを１％まで希釈
し、トナーとして試験した： Ｘｅ ＸＭ μ ３．２・１０−９ ０．１９・１０−’ ３．３・
１Ｏ−９ｑ／ｍ＊ （Ａｓ ｋｇ−’） ７・１０−！ ＊ｑ／ｍはトナー粒子の単位重量当りの電荷である。
０？、実施例１のブロック共重合体５を及びイソドデカ
ン１７０２をスチール・ボールミル中で１５分間混合し
た。１９ｇ（固体基準）のペンタイソトリデシロキシカ
ルボニルシクロペンタジェンをブレンステッド酸として
、得られた懸濁液に添加し、次いでこれを１％まで希釈
し、トナーとして試験した： Ｘｅ ＸＭ μ ３．２・１０−９ ０．１９・１０−’ ３．３・
１Ｏ−９ｑ／ｍ＊ （Ａｓ ｋｇ−’） ７・１０−！ ＊ｑ／ｍはトナー粒子の単位重量当りの電荷である。
現像剤の全体としての伝導性と比べて非常に低い液相の
伝導性は実際の使用に関して特に有利である。
伝導性は実際の使用に関して特に有利である。
実施例５
比較例
英国特許第１．１８６．５６２号から公知の種類の非ア
ルキルメルカプタンで改変したスチレン−ブタジェンの
ブロック共重合体を用いる顔料懸濁液の製造 １．６Ｘ１０９のｇ分子量を有するスチレン及びブタジ
ェンの等重量部のブロック共重合体１？を、カーボンブ
ラック顔料４Ｆ及びインドデカン５０ゴと共にボールミ
ル中で１５時間粉砕した。この結果粗い（粒子径）ｌ／
Ｊｍ）分散液を得た。
ルキルメルカプタンで改変したスチレン−ブタジェンの
ブロック共重合体を用いる顔料懸濁液の製造 １．６Ｘ１０９のｇ分子量を有するスチレン及びブタジ
ェンの等重量部のブロック共重合体１？を、カーボンブ
ラック顔料４Ｆ及びインドデカン５０ゴと共にボールミ
ル中で１５時間粉砕した。この結果粗い（粒子径）ｌ／
Ｊｍ）分散液を得た。
１．３Ｘ１０９のｇ分子量を有するスチレン３８重量部
及びブタジェン６２を置部のブロック重合体１ｔをイソ
ドデカン５０ｒｄに溶解した。この溶液をカーボンブラ
ック顔料４ｔと共に１５時間粉砕した。この結果分散し
た粒子が平均直径９１０ｎｍの顔料分散液を得た。
及びブタジェン６２を置部のブロック重合体１ｔをイソ
ドデカン５０ｒｄに溶解した。この溶液をカーボンブラ
ック顔料４ｔと共に１５時間粉砕した。この結果分散し
た粒子が平均直径９１０ｎｍの顔料分散液を得た。
顔料の量に基づいて１重量％のｚＯＰを添加した後に得
られる懸濁液現像剤は、重大なほどの沈降する傾向を示
し、また同時に不適当な解伶力の、適度に調子のある像
しか与えなかった。
られる懸濁液現像剤は、重大なほどの沈降する傾向を示
し、また同時に不適当な解伶力の、適度に調子のある像
しか与えなかった。
特許出願人 アク７アーゲヴエルト・アクチェンゲゼル
シャフト
シャフト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、分散した顔料とブロック共重合体を、少くとも１０
＾９Ω・ｃｍの体積抵抗と３より小さい誘電定数を有す
る電気的に絶縁性の担体中に含有する静電写真用懸濁液
現像剤であって、ブロック共重合体が ａ）重合した塩基性の、窒素を含む芳香族ビニル化合物
５〜１００重量部及び重合した、窒素を含まない芳香族
ビニル化合物０〜９５重量部のブロック、及び ｂ）完全に又は部分的にアルキルメルカプタンと反応し
た２５〜９５％の側鎖二重結合を含む重合したＣ＿４〜
Ｃ＿６ジエンのブロックを含有することを特徴とする静
電写真用懸濁液現像剤。 ２、ブロック共重合体が ａ）重合したビニルピリジン５〜１００重量部及び重合
したスチレン０〜９５重量部のブロック、及び ｂ）ビニル二重結合が完全に又は部分的にアルキルメル
カプタンと反応したポリブタジエンブロック を含有する特許請求の範囲第１項記載の懸濁液現像剤。 ３、懸濁液現像剤が少くとも１つのＣ＿６〜Ｃ＿２＿４
炭化水素基を含むブレンステッド酸を更に含有する特許
請求の範囲第１又は２項記載の懸濁液現像剤。 ４、ブレンステッド酸が次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾２は２官能性のＣ＿１〜Ｃ＿１＿８炭化水素基であ
り、 Ｒ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿１＿８炭化水素基であり、Ｒ＾５
はＣ＿８〜Ｃ＿２＿４炭化水素基であり、Ｒ＾６は−Ｃ
ＯＯＲ＾５又はＳＯ＿２Ｒ＾５であり、Ｒ＾７及びＲ＾
８は同一でも異なってもよく且つ基−ＣＮ、−ＮＯ＿２
、−ハロゲン、−ＣＯＯＲ＾５又は−ＳＯ＿２Ｒ＾５の
１つを表わし、 Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾３は同一でも異なってもよく且つ−Ｃ
ＯＯＲ＾１＾４を表わし、そして Ｒ＾１＾４はＣ＿１〜Ｃ＿２＿４炭化水素基を表わす、
但し基Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾３の少くとも１つにおいて、置
換基Ｒ＾１＾４はＣ＿６〜Ｃ＿２＿４炭化水素基である
〕に相当する特許請求の範囲第３項記載の懸濁液現像剤
。 ５、ブレンステッド酸が次の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾３は上述の通りである〕に相
当する特許請求の範囲第４項記載の懸濁液現像剤。 ６、分散した顔料がポリシアノアクリレートでコーティ
ングされている特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに
記載の懸濁液現像剤。 ７、ブロック共重合体が ａ）重合した塩基性の、窒素を含む芳香族ビニル化合物
５〜１００重量部及び重合した、窒素を含まない芳香族
ビニル化合物０〜９５重量部のブロック、及び ｂ）完全に又は部分的にアルキルメルカプタンと反応し
た２５〜９５％の側鎖二重結合を含む重合したＣ＿４〜
Ｃ＿６ジエンのブロックを含有することを特徴とするブ
ロック共重合体。 ８、ブロック共重合体が ａ）重合したビニルピリジン５〜１００重量部及び重合
したスチレン０〜９５重量部のブロック、及び ｂ）ビニル二重結合が完全に又は部分的にアルキルメル
カプタンと反応したポリブタジエンブロック を含有することを特徴とする特許請求の範囲第７項記載
のブロック共重合体。 ９、トナー粒子の電荷を制御する調節化合物を更に含ん
でなる特許請求の範囲第１項記載の懸濁液現像剤。 １０、調節化合物が有機基を含む燐系オキシ酸の２価又
は３価の金属塩である特許請求の範囲第９項記載の懸濁
液現像剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853531381 DE3531381A1 (de) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | Elektrostatischer suspensionsentwickler |
| DE3531381.1 | 1985-09-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6256972A true JPS6256972A (ja) | 1987-03-12 |
Family
ID=6279994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61206064A Pending JPS6256972A (ja) | 1985-09-03 | 1986-09-03 | 静電写真用懸濁液現像剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4665011A (ja) |
| EP (1) | EP0213568B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6256972A (ja) |
| DE (2) | DE3531381A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012113167A (ja) * | 2010-11-25 | 2012-06-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電子写真用液体現像液 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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