JPS6254260A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしうる新規なマゼンタ色像形成２当縫ポリマーカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラーどが反応し５色画像が形成される。一般
にこの方法においては減色法による色再現法が使われ、
青、緑、赤を再現する為には、それぞれ補色の関係にあ
るイエローマゼンタ、シアンの色画像が形成される。マ
センタ色画像形成カプラーとして主にピラゾロン、ピラ
ゾロトリ了ゾール、ピラゾロベンゾイミダゾール、シ了
ノγセトフエノンまたはインダシロン系カプラーが多く
用いられている。

ところで、多層カラー感光材料では混色を少なくシ、色
再現を良くするためにそれぞれのカプラーを分離した層
に固定することが必要である。このカプラーの耐拡散化
の一つの方法として七ツマーカプラーの重合で得られた
ポリマーカプラーの利用が知られている。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法としては、従来、乳化重合法で作られ
たラテックスを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加える
方法と単量体カプラーの重合で得られる親油性ポリマー
カプラー馨ゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散す
る方法が知られている。前者の乳化重合法の例は水性ゼ
ラチン中での乳化重合法が米国特許３，３７０．りＪ−
，２号に、水中での乳化重合法が米国特許ｘｉ、ｏｇｏ
。

２／／号に記載されている。後者の親油性ポリマーカプ
ラーラテックスの形で分散する方法の例は米国特許３．
’ｌオ／、１．２０号に記載されている。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法には他の方法に比べて多くの利点があ
る。

ます、疎水性素材がラテックス化されているため形成さ
れた膜の強度を劣化させることがなく、またラテックス
は高濃度の単量体カプラーを含むことかできるので容易
に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることが出来、し
かも粘度の増大が少ない。

さらに全く非移行性のため混色がない、乳剤膜の中でカ
プラーの析出が少ないという利点もある。

かかるポリマーカプラーの中でマゼンタポリマーカプラ
ーをラテックスの形でゼラチンハロゲン化銀乳剤に加え
たものとしては例えば米国特許≠。

０１０．２／　７号、英国特許／、、２４’７．乙ＩＩ
号、米国特許３，４１３７．ど０２号、同３．タコ乙、
≠３乙号、西独特許、２，７２３；、、ｊり７号などに
記載されている。

しかしながら、ポリマーカプラーラテックスは上記のよ
うなすぐれた多くの利点を有しながら次のような改良す
べき問題点を有していた。

／、カップリングの反応速度が劣るため、生成する色素
濃度が極めて低い。

コ０発色現像により不必要なカブリを生じやすい。

３、色画像の湿熱堅牢性が劣る。

グ、ホルマリン耐性が極めて劣る。

（ホルマリン耐性とは、家具等から発生するホルマリン
ガスによるカプラーの発色阻害ないう　　） 特にカップリングの反応性、ホルマリン耐性に大きな欠
点ケ有し、そのカップリングの反応性に関しては西独特
許２．７２ｊ、！；り／号、米国特許３．り２乙、４１
３１．号に記載の２当量マゼンタポリマーカプラーラテ
ツクスにおいても改良が得られていない。また特開昭１
７−９≠７ｊ、２記載の２当量マゼンタカプラーラテツ
クスにおいて発色性の改良が得られているが、低分子２
当量マゼンタカプラーに比して既して発色性が低く、熱
および湿熱保存下での発色現像において不必要なカブリ
が生じやすい。

（発明の目的） したがって、本発明の目的は第１に発色性の著−，１− しく秀れた新規な２当量マゼンタポリマーカプラーを提
供する事である。

本発明の第２の目的は熱および湿熱保存下での発色現像
において不必要なカブリを生じない新規な２当量マゼン
タポリマーカプラーを提供する事である。

本発明の第３の目的はカプラーの色素への変換率が向上
し、化学物質の攻撃による発色低下への耐性の極めて強
い一当量マセンタポリマーカプラーを提供する事である
。

本発明の第≠の目的は新規な２当量マゼンタポリマーカ
プラーを含有する、膜が薄く、シャープネスの向上した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである
。

（発明の構成） 本発明の目的は、 （１）酸化された芳香族−級アミン現像薬とカップリン
グして色像を形成しうるオイルｐＫａ’がｒ、０以上の
！当量マゼンタポリマーカプラーを含有する事を特徴と
するハロゲン化銀カラ一写真感光材料。

（２）加水分解型ＤＩＲカプラーを含有することを特徴
とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

（３）下記一般式〔■〕で表わされる非加水分解型ＤＩ
Ｒカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

一般式（１３ ％式％） （Ａは、発色現像主薬の酸化体と反応して（Ｌ　１）　
ａ　　Ｚ　１を放出する成分を表わし、　Ｌｔはタイミ
ング基を表わし、Ｚｌは加水分解により失活しない現像
抑制成分を表わす。ａは、０または／を表わす。） によって達成された。

本発明ｆおける［オイルｐＫａ’　Ｊとは、次のような
測定法によって得られる値をいう。即ち、Ｏ，／Ｓミリ
モルの単量体カプラーを含むポリマーカプラーをりん酸
トリーｎ−ブチル２゜１１ｔｉｄに溶解し、０．ｉｆ　
　／Ｉｔの塩化カリウム水溶液りｍｌを加えて、窒素気
流中攪拌下０．ｊＮの水酸化カリウム水溶液で滴定し、
変曲点の中点のｐＨをオイルｐｉ（ａ／とした。

測定装置は東亜電波製滴定装置１ＨＴＭ−１０μ型を用
いた。

本発明に用いる２当量マセンタポリマーカプラーを構成
する単量体カプラーは、好ましくは一般式（Ｉｔ）で表
わされる。

式中、Ｒ１は水素原子、炭素数／〜グ個のアルキル基ま
たは塩素を表わし、Ｄは−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＲ２−１
または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、Ｅは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基ヲ示し、Ｆは−ＣＯＮＲ２−１−ＮＲ
２ＣＯＮＲ２−１−ＮＲ２ＣＯＯ−１−ＮＲ２ＣＯ−１
−ＯＣＯＮＲ２−１−ＮＲ２−１−ＣＯＯ−、−０ＣＯ
−１−ＣＯ−１−０−１−ｓ−、−５ｏ２−１−ＮＲ２
ＳＯ２−１または一８Ｏ２ＮＲ２−を表わす。Ｒ２は水
素原子または置換または無置換の脂肪族基または了リー
ル基を表わす。Ｒ２が同一分子中に２個以上あるときは
、同じでも異なっていでもよい。！、ｍ％　ｎは０また
は／馨表わす。ただし、　　１２．　ｍ、　ｎが同時に
Ｏである事はない。

Ｑは以下の一般式（ｉｆ）で表わされる二当量マゼンタ
カプラーのカプラー残基（Ａ　ｒ、　Ｘ、　Ｒ３のいず
れかの部分で、一般式〔■〕の −（ｌ−Ｄ　−）ｉ　ＥテＦ古ニ　に結合する）を表わ
す。

ｒ 式中Ａｒは！−ピラゾリンーｊ−オンカプラーの７位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基（例えばフルオロアルキルの如キへロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキシなと）、置換もしくは
無置換の複素環基（例えハ、弘−ビリジル基、２−チア
ゾイル基。

等）、置換もしくは無置換アリール基〔複素環基および
了リール基の置換基としてはアルキル基（例えばメチル
基、エチル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェニ
ルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基など）、了シルアミノ基（例えばア
セチル了ミノ基）、カルバモイル基、アルキルカルバモ
イル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルボニ
ル基など）、ジアルキルカルバモイル基（例えばジメチ
ルカルバモイル基）、了リールカルバモイル基（例エバ
フェニルカルバモイル基）。

アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例；ｉｃ−ばフェニルスルホニ
ル基）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基）、アリールスルホン了ミド基（例えばフ
ェニルスルホンアミド基）、スルファモイル基、アルキ
ルスルフ了モイル基（例えばエチルスルフ了モイル基）
、ジアルキル、’（＃　７　了モイル基（１列えばジメ
チルスルフ了モイル基）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）
、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素など）が挙げられ、この置換基が２個以上あ
るときは同じでも異ってもよい。

特に好ましいイｑ換基としてはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基
が挙げられる。〕を表わす。

Ｒ３は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基（
例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボン了
ミド基、アルコキシカルボン了ミド基、フェニルオキシ
カルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキルウレ
イド基、フェニルウレイド基）、スルホン了ミド基、を
表わし、これらの＃換基と１−１てはハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、直鎖、分
岐鎖のアルキル基（例えば、メチル基、ｔ−ブチル基、
オクチル基、テトラデシル基など）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、！−エチルへキシルオキ
シ基、テトラデシルチオ基など）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタン了ミド
基、オクタン了ミド基、テトラデカンアミド基、α−（
ｔ２．ｔｌ−−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセ
ト了ミド基、α−（，２゜グージーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）フチルアミド基、α−（３−ベンタテシルフ
ェノキシ）ヘキサン了ミド基、α−（≠−ヒトｌコキシ
ー３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミ
ド基、ｌ−オキソ−ピロリジン−／−イル基、λ−オキ
ソーｊ−テトラデシルピロリジン−／−イル基、Ｎ−メ
チル−テトラデカンアミド基など）、スルホン了ミド基
（例えば、メタンスルホン了ミド基、ベンゼンスルホン
アミド基、エチルスルホン了ミド基、ｐ−ｈルエンスル
ホンアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチル−テトラデカ
ンスルホン了ミド基など）、スルファモイル基（例えば
、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−エチルスルフ了モイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフ了
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルスルフ了モイル基、Ｎ−
ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ−Ｃ３−（ドデシル
オキシ）−プロピル〕スルフ了モイル基、Ｎ−（ｇ−（
２，≠−シーｔｅｒｔ−了ミルフエノキシ）ブチル〕ス
ルファ−Ｅ（Ａ４．Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスル
ファモイル基など）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−
オクタデシルカルバモイル基、Ｎ　−（＋−（２，４ｔ
−ジーｔ　ｅ　ｒ　ｔ−７ミル７エ／キシ）ブチルカル
バモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイ
ル基など）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド基
、Ｎ−フタルイミド基、２．ｊ−ジオキソ−／−オキサ
ゾリジニル基、３−ドデシル−，２，５−ジオキソ−／
−ヒダントイニル基、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシ
ルアミノ）サクシンイミド基など）、アルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基。

テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基など）、アルコキシスルホニル基（例えば、メ
トキシスルホニル基、ブトキシスルホニル基、オクチル
オキシスルホニル基、テ］・ラブシルオキシスルホニル
基など）、アリールオキシスル＊二り基（例え＆！、フ
ェノキシスルホニル基、ｐ−メチルフェノキシスルホニ
ル基、、２．＋−シー　ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−アミルフェノ
キシスルボニル基など）、アルカンスルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、オクタ
ンスルホニル基、２−エチルへキシルスルホニル基、ヘ
キサデカンスルホニル基など）、アリールスル＊ニルＭ
（例えば、ベンゼンスルホニル基、＋−ノニルベンゼン
スルホニル基すど）、アルキルチオ基（例えば、メチル
チオ基、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ
基、テトラデシルチオ基１．２−（，２，に−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）エチルチオ基など）、了リー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基
など）、アルキルオキシカルボニル了ミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ基、エチルオキシ−／　グー カルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニル了ミノ
基、ヘキザデシルオキシ力ルポニル了ミノ基など）、ア
ルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ
、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
ウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ　、　Ｎ
−ジオクタデシルウレイド基など）、アシル基（例えば
、了セチル基、ベンゾイル基、オクタデカ／イル基、ｐ
−ドデカン了ミドベンゾイル基など）、ニトロ基、カル
ボキシル基、スルホ基、ヒドロキ７基またはトリクロロ
メチル基などを挙げることができる。

但し、上記置換基の中で、アルギル基と規定されるもの
の炭素数は／〜３乙を表わし、了リール基と規定される
ものの炭素数は乙〜３ｇを表わす。

Ｘはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、
酸素原子で連結するカップリング離脱基（例えばアセト
キシ基、プロパノイルオキ７基。

ベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、
ビルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキ
シ基、≠−シ了ノフエノキシル基、≠−チタンスルホン
了ミドフェノキシ基、α−ナフトキシ基、ｌｌ−シアノ
キシル基、グーメタンスルホン了ミドーフェノキシ基、
α−ナフトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シ
アノエトキシ基、べ〉′ジルオキシ基、Ｊ−フェネチル
オキシ基、１−フェノキシ−エトキシ基、ｊ−フェニル
テトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基
等）、窒素原子で連結するカップリング離脱基（例えば
特開昭ｊターフッ弘３７号）に記載されているもの、具
体的にはベンセンスルポンアミド基、Ｎ−エチルＩ・ル
エンスルホル了ミド基、ヘプタフルオロブタン了ミド基
１．２，３．ＩＩ。

！ｒ、乙−ペンタフルオロペンズ了ミド基、オクタンス
ルホン了ミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、
Ｎ−ジエチルスルフ了モイルアミノ基、／−ピペリジル
基、タ、ｊ−ジメチルーΩ、弘−ジオキソ−３−オキザ
ゾリジニル基、／−ベンジル−ｊ−エトキシ−３−ヒタ
ントイニルＵ、、Ｘ−オキソ−／９．２−ジヒドロ−／
−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３．
Ｊ−ジエチル−／、、２．４’−トリ了ゾールー／−イ
ル基、ｊ−マたは乙−プロモーベンソトす了ソールー／
−イル基、ｊ−メチル−／、、２，３．ｌｌ−４リアゾ
ール−／−イル基、ベンズイミダゾリル基等）。

イオウ原子で連結するカップリング離脱基（例えハフェ
ニルチオｎ、２−六ルボキシフエニルチオ基、−一メト
キシーよ一オクチルフェニルチオ基、弘−メタンスルホ
ニルフェニルチオ基、≠−オクタンスルホン了ミドフェ
ニルチオ基、ベンジルチ：を基、Ｊ−シアノエチルチオ
基、オーフェニル−２，３，４ｔ、！；−テトラゾリル
チオ基、ノーペンジチアゾリル基等）を表わす。

好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基、イミダゾリル基、ト
リ了ゾリル基である。

Ｅは炭素数７〜７０個の無置撲もり、　＜は置換のアル
キレン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わ
し、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン
基としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチル
メチレン、ジメチレン。

トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキ
サメチレン、デシルメチレン、アラルキレン基と１２で
は例えばベンジリデン、フェニレン基と１、　ては例ｔ
ばｐ−フェニレン、ｍ−フエニｌ／ン、メチルフェニレ
ン７Ｃとがある。

まムニＥで表わされるアルキレン基、アラルキレン基ま
たはフェニレン基の置換基と１２ではアリール基（例え
ばフェニル基等）ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基等）、アシルオキシ基（例
えばアセトキシ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホン了：：ト基等）、スルフ了モイル基（例えばメチル
スルフ了モイル基等）、ハロゲン原子（例工ばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、カルボキシ基、カルバモ
イル基（例えばメチルカルバモイル基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基等）、スル
ホニル基（例えばメチ−／　ｆ− ルスルホニル基等）などが挙げられる、この置換基が２
つ以上あるときは同じでも異ってもよい。

次に本発明の一般式〔Ｉ〕の反復単位を形成する２当量
マゼンタ単量体カプラーの具体例ケ挙げるが、これに限
定されるものではない。

一つ！− −ｊ／− 翰 一、２ター −Ｉ　Ｏ− ＣＦＸ。（引”：。

α Ｈ３ −３≠− 次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としては、例えば、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸
エステル、ビニルエステル。

マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン
酸ジエステル、アクリルアミド類、メタクリル了ミド類
、ビニルエーテル類、スチレン類等が挙げられる。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピル了クリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチル了クリレート、インブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチル了クリレート、ヘキシルアク
リレート１．２−エチルへキシル了クリレート、アセト
キシエチルアクリレート、フェニルアクリレート、ノー
メトキシ了クリレート、２−エトキシ了クリレート、コ
ー（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙
げられる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタク
リレ−１−、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエ
チルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステ
ルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなど
が挙げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル
メトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。

マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジメチル。

マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フマル酸ジエステ
ルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマ
ル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン酸ジエステルと
してはイタコン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、イタ
コン酸ジブチル等が挙げられる。アクリルアミド類とし
てはアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、エチルア
クリル了ミド、プロピルアクリルアミド、ｎ−ブチルア
クリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、シク
ロヘキシルアクリル了ミド、２−メトキシエチルアクリ
ルアミド、ジメチルアクリルアミド。

ジエチルアクリル了ミド、フェニルアクリルアミド等が
挙げられる。メタクリル了ミド類としてはブチルメタク
リルアミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタ
クリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、２
−メトキシメタクリル了ミド、ジブチルメタクリルアミ
ド、ジエチルメタクリル了ミド等が挙げられる。ビニル
エーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチル
ビニルエーテル、ジメチル了ミノエチルビニルエーテル
等が挙げられる。メチ１／ン類としては。

スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメ
チルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン
、ブチルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシス
チレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニ
ル安息香酸メチルエステル、２−メチルスチレン等が挙
げられる。

その他の単量体の例と１７ではアリル化合物（例えば酢
酸アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケ
トン等）、ビニル複素環化合物（例エバビニルピリジン
）、グリシジルエステル類（例えばグリシジルアクリレ
ート等）、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル
等）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸。

イタコン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメチル
等）、マレイン酸七ノアルキル（例えばマレイン酸モノ
メチル等）、シトラコン酸、ビニル＝３に− スルホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸（
例えば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸、等）、
アクリルアミドアルキルスルホン酸（例えば−−７りリ
ル了ミドー２−メチルエタンスルホン酸等）などが挙げ
られる。これらの酸はアルカリ金礪（例えばＮａ、に等
）またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。

これらの単量体の中で、単量体の親水性、親油性または
単量体の共重合性および生成したポリマーカプラーの発
色性、オイルｐＫａ’、生成色素の色調などから、好ま
しく用いられるコモノマーにはアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、スチレン類、マレイン酸エステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類が含まれる。

これらの単量体は２種以上を併用１．でもよい。

２種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、ｎ−
ブチルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、ｔ−ブチルメチクリルアミドとｎ
−ブチルアクリレート等が挙げられる。

本発明のポリマーカプラー中に占める一般式（ＩＩ）に
対応する発色部分の割合は通常ｊ〜ｔ。

重１１％が望ましいが、色再現上、発色性および安定性
の点では３０〜７０重量％が好ましい。この場合の当分
子敬（１モルの単量体カプラーを含むポリマーのグラム
数）は約、２ｊＯ〜≠０００であるがこれに限定するも
のではない。

本発明のポリマーカプラーラテックスはハロゲン化銀乳
剤層またはその隣接層に添加する。

本発明のポリマーカプラーラテックスはカプラー単量体
を基準と１７て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀１
モル当りｏ、ｏｏｓモル〜０．５モル好ましくは０．０
／〜０．７Ｏモル添加するのが良い。

また１本発明のポリマーカプラーラテックスを非感光層
に用いる場合の塗布量は、０．０／１１／ｍ　”　〜／
　、　□　ｙ　７　ｒｎ　ｌｌ、好ましくは０．１９７
ｍ”〜０，３９７ｍ”の範囲である。

本発明に用いられるマゼンタポリマーカプラーラテック
スは前記したように単量体カプラーの重゛合で得られた
親油性ポリマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼ
ラチン水溶液中にラテックスの形で乳化分散して作って
もよく、あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３．４１
！；／、ざ２θ号に、乳化重合については米国特許≠、
θｇ０，２／／号、同３，３７０、り５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

本発明マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、
重合溶媒として特開昭ｊ乙−，ｔＳ≠３゜特開昭５７−
７≠７ｊ２、特開昭！ｊ−７−／７１．０３ｇ、特開昭
３７−２０≠０３ｇ、特開昭ｊｇ−２１７≠ｊ、％開昭
ｊど一１０７３ｇ、特開昭ｊｇ−≠２０≠≠、特開昭ｊ
♂−／≠ｊ９弘弘に記載されている化合物を用いて行う
。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、００Ｃ以下から１０
０℃以上まで可能であるが通常３０−　≠／　− ℃〜１００℃の範囲で重合する。

本発明ポリマーカプラーの代表的な合成例を以下に示す
。

〔製法（１）〕 製法例（１） ／−（２，≠、乙−トリク口口フェニル）−３−了りリ
ロイル了ミノー≠−ピラゾリル−２−ピラゾリン−よ−
オン（１）とグーブチルスチレンの共重合親油性、ｌｅ
　ＩＪママ−プラー（Ａ）単量体カプラー（ｉ）ｓＯｙ
、ＩＩ−ブチルスチレンｊＯｙとジオキサン≠００　ｔ
ｉｔの混合物乞トｊ０Ｃで窒素気流中で攪拌し、アゾビ
スイソ酪酸ジメチ＋！Ｉｙを溶解１７たジオキサン溶液
２０　ｄを加えた後、乙時間反応ｌ、た。

水２℃にジオキサン溶液に滴下（−１析出した固体を濾
別、水洗後乾燥し、ブタ、２９のポリマーカプラー（Ａ
）′？：得た。

元素分析（窒素分析、塩素分析）によりポリマーカプラ
ー（Ａ）の共重合体組成はカプラーモノマー（１）含有
率が≠１．／％であった。

−Ｉ／１２− オイルｐＫａ’はど、ｊであった。

製法例（２） ／−（２，≠、ｚ−トリクロロフェニル）−３−メタク
リロイルアミノ−≠−ピラゾリルーλ−ピラゾリンーｊ
−オン（Ｊ′）と≠−ブトキシスチレンの共重合親油性
ポリマーカプラー（Ｂ）単量体カプラー（オ）、ｆＯｆ
、≠−ブトキシスチレンｓｏｙ、と酢酸エチル３００ｗ
Ｊの混合物を７ｊ０Ｃで窒素気流中で攪拌し、アゾビス
イソ酪酸ジメチルグｙを溶解した酢酸エチル溶液２０ｍ
１を加えた後、を時間反応［−だ。冷却後酢酸エチル溶
液を減圧留去ｔ７、取出［、乾燥後ポリマーカプラー（
Ｂ）を得た。

元素分析（窒素分析、塩素分析）により、ポリマーカプ
ラー（Ｂ）の共重合体組成はカプラーモノマー（ｊ）含
有率が≠に、７チでｉ）つた。

オイルｐＫａ’はり、０であった。

製法例（３） ／−（，２，≠、ｚ−トリクロロフェニル）−３−ピバ
ロイルアミノ−≠−（≠−メタクリロイルオキシープロ
ビルピラゾ＋１ル）−２−ピラゾリン−ｔ−オン（／≠
）とスチレンとｎ−ブチルアクリレートの共重合親油性
ポリマーカプラー（Ｃ）単量体カプラー（／≠）ｓ　ｏ
　ｙ、スチレン３０ｙ、ｎ−ブチル了りリｌ／−ト、ｌ
θｙとｎ−プロパツール３００ｘｌの混合物をｆ−１；
’Ｃで窒素気流中で攪押し、アゾビスイソ酪酸ジメチル
３ｙを溶解したｎ−プロパツール溶酸、２０ｒｘｌＹ加
えた後、６時間反応１７た。水、２ｆ！、にｎ−プロパ
ツール溶液に滴下１＝、析出した固体な濾別、水洗後乾
燥し、７７．３ｙのポリマーカプラー（Ｃ）Ｙ得た。

元素分析（窒素分析、塩素分析）によりポリマーカプラ
ー（Ｃ）の共重合体組成はカプラーモノマー（／≠）含
有率が≠２．ｆ％であった。

オイルｐ　Ｋ、　ａ　’はｆ、７であつムニ。

製法例ＯＩ ／−（２，≠、乙−トリクロロフェニル）−３−メタク
リロイルアミノ−≠−ピラゾリルーノーピラゾリンーｊ
−オン（Ｊ−）とスチレンとｔ−ブチルメタクリレート
との共重合ポリマーラテックス（Ａ′） 、２Ｍのフラスコ中オレイルメチルタウライド３ノを含
む／２の水溶液を攪拌下車素気流を通じつつｙｊ’ｃに
加熱！−１その水溶液に過硫酸カリウム、２％水溶液３
０ｇ１を加えた後、単量体カプラー（ｓ）、ｚｏｙとス
チレン１０ｆとｔ−ブチルメタクリレートｌ０ｊｌをエ
タノール３００　ｍｌに加熱溶解した後７時間で滴下ｌ
また。２時間反応後エタノールおよび未反応の単量体を
水共沸で留去した。

形成【、たラテックスを冷却後／Ｎの水酸化ナトリウム
でｐＨ乙、Ｏに調整し濾過し、た。

形成Ｉ７たラテックスの重合体濃度は６．６俤、塩素分
析は重合体中夕／、３チの単量体カプラー（ｊ）が含ま
れている事を示した。

ラテックスを凍結乾燥後オイルｐＫａ／を測定した結果
８．ざであった。

本発明に用いられる加水分解型ＤＩＲカプラーは、発色
現像反応によってカプラーの活性位より離脱されたとき
は現像抑制性を有する化合物（現像抑制剤またはそのプ
レカーサー）となり、それが発色現像反応に流れ出した
後は、実質的に写真性に影響を与えない化合物に分解さ
れる性質？もつ基をカプリング活性位に有するカプラー
であり、かつ現像抑制剤は一定の分解速度定数を有して
いることが必要である。すなわち、現像抑制剤のｐＨ１
０，０における半減期は、≠時間以下であることが必要
であり、好ましくは２時間以下、より好ましくは７時間
以下が適当である。

本発明において、現像抑制作用たはそのプレカーサーの
半減期の測定は以下の方法によって容易に行なうことが
できる。すなわち、現像抑制剤を下記組成の現像液に／
×７０−’モル／２の濃度となるように添加し、３♂℃
に保持し、残存する現像抑制剤濃度を液体クロマトグラ
フィーによって定量することができる。

ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　０．ｆｆ／−ヒ
ドロキシエチリデン− ／、／ジホスホン酸　　　　　　　　３．３ｙ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　≠、ｏｙ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　３０　、Ｏｆ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　／、ゲタ沃化カリウム　　　
　　　　　　　　　７．３町ヒドロキシルアミン硫Ｈ塩
　　　　　　２．≠１弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチル了ミノ） −２−メチル了ニリン硫酸塩　　　　ａ、ｓｐ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　／　、０１ＬｐＨ１０，
０ また、半減期は、用いる現像液のｐＨによっても大きく
変化する。例えばｐＨを上げると半減期は短かくなる。

それ故、現像処理時における現像液のｐ　Ｈをコントロ
ールすることによって現像抑制剤の残留量をコントロー
ルすることができる。

上記の加水分解型離脱基な有するＤＩＲカプラーを用い
た時のランニング状態での現像抑制剤の平衡濃度（Ｘ）
は下記の微分方程式によって表わされる。

ｄｘ−（ａ−（ｖ＋ｋＶ）ｘ）ｄｔ ｋ：分解速度定数、■　現像タンク容量ａ：現像抑制剤
流出量、■＝補充量 これを解くとｄｘ／ｄｔ−０とおいて、ｘ−ａ／（ｖ＋
ｋＶ）となり、現像抑制剤の平衡濃度Ｘは現像抑制剤の
流出量ａ、分解速度定数ｋに依存することがわかる。

本発明に用いられる加水分解型ＤＩＲカプラーとしては
、前述の半減期を満足しているものであればどのような
ものでもよいが、より具体的には下記の一般式（＋Ｖ　
）で示される加水分解型ＤＩＲカプラーを挙げることが
できる。

一般式（ＩＶ） Ａ＋（Ｌｔ）ａ　Ｚ＋Ｌ２−Ｙ−＋ｂ）。

上式において Ａはカプラー成分を表わし、 Ｚは現像抑制作用を示す化合物の基本部分を表わし、カ
プラーのカップリング位と直接（ａ−０のとき）または
連結基Ｌ１を介して（ａ−／のと−ｊ／　− き）結合される。

Ｙは連結基Ｌ２を介してＺと結合し、Ｚの現像抑制作用
を発現させる置換基を表わす。Ｌ２で表わされる連結基
は現像液中で切断される化学結合を含むものである。

ａは０または／を表わし、ｂは／または２を表わす。ｂ
が２を表わすとき、−Ｌ２−Ｙは、それぞれ同じもので
も異なるものでも良い。

は／又は２ｙ１１′表わす。

一般式（ＩＶ）により表わされる化合物は発色現像薬の
酸化生成物とカップリングした後、○Ｚ＋Ｌ２−Ｙ）ｂ
または　Ｌｌ−Ｚ＋Ｌ２−Ｙ）ｂを放出する。後者はた
だちにＬｌ　がはずれθ ｅＺ　−（ｌＬ２−Ｙ　）ｂ　　トナル。　　Ｚ−（Ｌ
２−Ｙ）ｂは現像抑制作用を示しながら感光層を拡散し
、一部発色現像処理液中に流失する。処理液中に流失し
た　Ｚ−（Ｌ２−Ｙ）ｂはＬ２　に含まれる化学結合部
分において速やかに分解し、すなわちＺと−！ｒ２− Ｙの連結が切断されて現像抑制性の小さいＺに水溶性基
のついた化合物が現像液中に残ることになり現像抑制作
用は実質的に消失する。

結局、処理液中に、現像抑制性をもつ化合物は蓄積され
ず、処理液を繰り返し再利用することが可能となるばか
りでなく、感光材料中に充分な量のＤＩＲカプラーを含
ませることが可能となった。

Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基とし、
てはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミン型、ジ
ベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型
、マロンエステル七ノγミド型、ベンゾチアゾリルアセ
テート型、ベンズオキサシリルアセト了ミド型、ベンズ
オキサシリルアセテート型、ペンズイミグゾリルアセト
アミド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート型のカ
プラー残基、米国特許第３．１≠／、♂了Ｏ号に含まれ
るペテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環宜換アセ
テートから導かれるカプラー残基又は米国特許第３，７
７０．ｌ／Ｌ≠乙号、英国特許第１．弘ｊり、７７７号
、西独特許（ＯＬＳ）第２．３−０３，０タタ号、日本
国公開特許ｒｏ−／３り、７３ｒ号もしくはリサーチデ
ィスクロージャー／！；７３７号に記載のアシルアセト
アミド類から導かれるカプラー残基又は、米国特許第≠
。

θグｌｐ、３７４を号に記載のへテロ環型カプラー残基
が好ましい。

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
はｊ−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−（／、ｔ
−ａ）ペンズイミタゾール核、シアノアセトフェノン型
カプラー残基またはピラゾロトリアゾール核を有するカ
プラー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ａで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許第≠、０
！＋２．．２／３号、同第≠、０どｇ、≠り７号、同第
３．乙３２，３４Ｌｊ号、同第３．りＪ′ｓ’、り７３
号又は同第３．り６／、りｊり号に記載のカプラー残基
が皐げられる。

Ｚで表わされる現像抑制剤の基本部分としては、二価の
含窒素へテロ環基又は含窒素へテロ環チオ基があり、ヘ
テロ環チオ基としてはたとえばテトラゾリルチオ基、ベ
ンズチアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ基、ト
リアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基などが挙げられ
る。その具体例をＡ−（Ｌｌ）ａ−基および−（Ｌ２−
Ｙ）ｂ基の置換位置とともに次に示す。

ＳＳ　− ｔｇ− ただし上式において、Ｘで表わされる置換基は一般式［
ＩＶ）においてはＺの部分に含まれるものであり、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アル
カン了ミド基、アルケンアミド基、アルコキシ基、スル
ホンアミド基又はアリール基を表わす。

一般式〔Ｉ■〕においてＹで表わされる基の例としては
、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ
環基が挙げられる。

一般式〔■〕においてＬｌで表わされる連結基としては
たとえば次に示すものがあげられる。ＡおよびＺ　　（
Ｌ２　　Ｙ）ｂとともに示す。

Ａ←０ＣＨｚ　−Ｚ　　（Ｌ２　　Ｙ）ｂ）ｐ（米国特
許第１１．／ｌＡＩ＞、３９１．号に記載の連結基） Ａ　＄ＱＣ−Ｚ−（Ｌ２−ｙ）ｂ）。

（西独公開特許第２．乙２ｔ、３／ ｊ月に記載の連結基） ■（２゜ （西独公開特許第、２．ｆ、３−ｊ、１．’？７号に記
載の連結基、ＣはＯ−２ の整数を表わす。） −ｊワタ −２１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、了うルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アニリノ基、了シルアミノ基、ウレイド基、
シアノ基、ニトロ基、スルホン了ミド基、スルフ了モイ
ル基、カルバモイル基。

了リール基、カルボキシ基、スルホ基、シクロ了ルキル
基、アルカンスルホール基、γリールスルボニル基また
は了シル基を表わし、 Ｒ２□は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、シクロアルキル基または了リール基を表わ（−
１ ｐ、　　ｑはそれぞれ／またはλを表わす。２が２のと
きはＲ２１どうし、で縮合環を形成してもよい。

これらのＤＩＲカプラー（一般式（ＩＶ　）におい−乙
Ｏ− てａ　−／の場合）ｔは、現像主薬の酸化体と反応した
後放出される離脱基は、ただちに分解し現像抑制剤（Ｈ
−Ｚ　−（Ｌ２−Ｙ　）ｂ　　）を放出する。

したがってＬｌで表わされる基を持たないＤＩＩ（。

カプラー（一般式〔Ｉｖ〕においてａ　−００場合）と
本発明の効果は同じである。

一般式〔Ｉｖ〕においてＬ２で表わされる連結基には、
現像液中で開裂する化学結合が含まれる。

このような化学結合として、下表に挙げる例が包含され
る。これらはそれぞれ発色現像液の成分であるヒドロキ
シイオンもしくはヒドロキシルアミンなどの求核試薬に
より開裂するので本発明の効果が得られる。

前表中に示した二価の連結基はＺと直接もしくはＴルキ
レン基または（および）フェニレン基ヲ介在して連結し
、他方Ｙと直接連結する。アルキレン基またはフェニレ
ン基を介在してＺと連結する場合、この介在する二価基
の部分に、エーテル結合、アミド結合、カルボニル基、
チオエーテル結合、スルホン基、スルホン了ミド結合お
よび尿素結合を含んでもよい。

Ｌ２で表わされる連結基としては、たとえば次に示す例
か好ましい。Ｚの置換位置およびＹの置換位置とともに
次に示″′ケ。

−Ｚ−ｃｅ■ｉ□−う丁〜ｃｏｏ−ｙ −Ｚ−（ＣＩ■２−）ＴＯＣ−Ｙ 鶴 −Ｚ−（Ｃ）（２）ｄ−ＯＣＮＨ−Ｙ −Ｚ　（−ＣＨ，７ＣＯＯＣＨ２Ｃ１ｌ□５ｏ２−ｙ−
Ｚ−ＮＣＯＯ−Ｙ 一６≠− −Ｚ−Ｎ−Ｃｏｃｏ−Ｙ Ｗま ただしｄはＯから１０．好ましくは０〜ｊの整数な衣わ
す。Ｗｌは水素原子、ハロゲン原子、炭素数／〜１０、
好ましくは／〜夕のアルキル基、炭素数／〜１０、好複
しくは／〜ｊのアルカンアミド基、炭素数／〜１０．好
ましくは／〜ｊのアルコキシ基、炭素数／〜１０．好ま
しくは／〜ｊのアルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、炭素数／〜１０、好ましくは／〜ｊの
アルカンスルホンアミド基、アリール基、カルバモイル
基、炭素数／〜１０．好ましくは／〜ｊのＮ−アルキル
カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホ
ン了ミド基、スルファモイル基およびイミド基などから
選ばれる。Ｗｌは水素原子、炭素数／〜乙のアルキル基
、アリール基またはアルケニル基を表わし、Ｗ３は水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数／〜乙のアルコ
キシ基またはアルキル基を表わし、ｐはＯかも６の整数
を表わす。

ＸおよびＹで表わされるアルキル基またはアルケニル基
はくわ（７くは炭素数／〜ＩＯ１好ましくは／〜ｊの直
鎖１分岐鎖呼たは環状のアルキル基。

またはアルケニル基を表わし、好ましくは置換基を有す
るものであり、置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基
、炭素数／〜≠のアルコキシ基、炭素数６〜ＩＯのアリ
ールオキシ基、炭素数／〜≠のアルカンスルホニル基、
炭素数２〜１０のγリールスルホニル基、炭ｉ数／〜ｊ
のアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズ了ミド基、炭
素数／〜乙のアルキル置換カルバモイル基、カルバモイ
ル基、炭素数２〜１０の了り−ル置換カルバモイル基、
炭素数／〜グのアルキルスルホンアミド基、炭素数Ｚ〜
１０のアリールスルホンアミド基、炭素Ｐ！／〜≠のア
ルキルチオ基、炭素数ｚ〜１０の了リールチオ基、フタ
ールイミド基、スクシンイミド基、イミダゾリル基、／
９．２、≠−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズト
リ了ゾリル基。

フリル基、ペンズチ了ゾリル基、炭素数／〜≠のアルキ
ルアミノ基、炭素数／〜≠のアルカノイル基、ベンゾイ
ル基、炭素数／〜≠のアルカノイルオキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、炭素数／〜≠のパーフルオロアルキル基、
シアノ基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、メルカプト基、スルホ基、アミノ基、炭素数／〜
≠のアルキルスルファモイル基、炭素数６〜１０のアリ
ールスルフ了モイル基１モルホリノｉ、　炭ｉ数ｇ〜Ｉ
Ｏのアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタ
ン基、炭素数／〜乙の了ルコキシｆｆｉ換力／レボニル
基、炭素数６〜１０の了リールオキシ置換カルボニル基
、イミダゾリジニル基または炭素数／〜乙のアルキリデ
ン了ミノ基などから選ばれる。

Ｘで表わされるアルカンアミド基またはアルケンアミド
基はくわしくは炭素数／〜１０、好ましくは／〜ｊの直
鎖、分岐鎖または環状のアルカンアミド基またはアルケ
ンアミド基を表わし、置換基を有してもよく置換基とし
ては前記アルキル基およびアルケニル基のところで列挙
した置換基などから選ばれる。

Ｘで表わされるアルコキシ基はくわしくは炭素数／〜１
０、好ま［２くは炭素数／〜ｊの直鎖、分岐鎖または環
状のアルコキシ基を表わし、１１換基を有してもよく、
置換基としては前記アルキル基またはアルケニル基のと
ころで列挙した置換基などから選ばれる。

Ｙで表わされる了リール基はフェニル基寸たはナフチル
基を表わし、置換基としては前記アルキル基またはアル
ケニル基のところで列挙した置換基または炭素数／〜弘
のアルキル基などから選ばれる。

Ｙで表わされるヘテロ環基は、ジアゾリル基（，２−イ
ミダゾリル基、≠−ピラゾリル基など）、トリ了ゾリル
基（／、２．≠−トリ了ゾールー３−イル基など）、チ
アゾリル基（２−ペンジチアゾリル基など）、オキサシ
リル基（／、３−オキサゾール−２−イル基など）、ピ
ロリル基、ピリジル基、ジアジニル基（／、４Ｚ−ジア
ジン−１−イル基など）、トリアジニル基（／、２．≠
−トリ了ジンーよ一イル基など）、フリル基、ジアゾ−
６♂− リニル基（イミダシリン−２−イル基など）、ピロリニ
ル基およびチェニル基などから選ばれる。

一般式〔Ｉ■〕で表わされるカプラーのうち有用なもの
は次の一般式〔ｖ〕、ＣＶｆ）、（Ｖｌｌ　）　。

〔Ｖ謝〕、（■、１、（Ｘ）および（ＸＩ）で表わされ
るものである。これらのカプラーは、離脱した現像抑制
剤の現像抑制作用が強く好ましい。

２−Ｙ 一般式［ＶＩ） 一般式〔■１〕 Ｔ、２−Ｙ 一般式〔■〕 一般式（ＩＹ） −６ｙ　− 一般式〔Ｘ〕 一般式〔刀〕 一般式［：Ｖｌ、（■〕〜（ＸＩ）で表わされるＡ、Ｌ
２およびＹはすでに一般式（ＩＶ）において説明したの
と同様な意味を表わす。

一般式（Ｖｌ）で表わされるＡ１は一般式〔■〕で説明
したＡのなかでシアンカプラー残基以外のカプラー残基
を表わす。

一般式〔■１〕で表わされるＡ２は一般式（ＩＶＪで説
明したＡのなかでシアンカプラー残基を表わす。

一般式（Ｖｌ）おヨヒ（Ｖ＋１　）　テＮｂすｔｌ、ル
Ｘ、Ｉ」２およびＹは一般式（ＩＶ）で説明したのと同
様な意味を表わす。

さらに、本発明か特に効果を発揮するのは、下記一般式
〔■〕、（ＸＩ）、〔Ｘ■〕、（ＸＶＬ　　［ＸＶＩＪ
、〔Ｘ■〕および〔Ｘ■〕で表わされるカプラーである
。

これらのカプラーは離脱カップリング速度が速く、好ま
し、い。

一般式〔■〕 一般式〔ＸＩ） 一般式（ＸＩＶ　、］ 一般式（ＸＶ） 一般式（ＸＶＩ） ＴＣ２ 書 一般式（ＸＶＩＩＪ 一般式［：）Ｑｌ） 一般式（ＸＩＸ） 一般式（ＸＸ） 一般式［Ｘｌ］ 一７乙− 一般式（ＸＸＩＩ） 式中、ＸおよびＹは一般式（ＶＪおよび（ＶＴ）におい
てすでに定義したのと同様な童味を表わす。

式中、Ｒ１１は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、Ｒ１２およびＲ１３は各々芳香族基ま
たは複索環基を表わず。

式中、Ｒ１１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
／〜２２で、置換もしくは無置喚、鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基
はアルコキシ基、了り−ルオキシ基、了ミノ基、アシル
アミノ基、ノ＼ロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置
換基をもって（・てもよい。１１１１として有用な脂肪
族基の具体的なｆｌＪは、次のようなものである：イソ
プロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イ゛
）了ミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、／、／−ジメチルブ
チル基、／、／−ジメチルヘキシルｇ、／、／−ジエチ
ルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピル
基、２−フェノキシイソプロビル基１．２’−ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノキシイソプロビル基、α−アミノイ
ソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基
、α−（サクシンイミド）イソプロピル基、α−（フタ
ルイミド）イソプロピル基、α−（ペンセンスルホンア
ミド）イソプロピル基などである。

Ｒ１１、ＲＩ２またはＲ１３が芳香族基（％にフェニル
基）をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよい
。フェニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、了ルコキシ力ルポニルγミノ基、脂肪原子ミド
基、アルキルスルフ了モイル基、アルキルスルホン了ミ
ド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミ
ド基などで置換されていてもよく、この場合アルキル基
は鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フ
ェニル基はまたアリールオキシ基、了ＩＪ−ルオキシ力
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリルルアミド
基、アリールスルファモイル基、了リールスルホンアミ
ド基、了り〜ルウレイド基などで置換されていてもよく
、これらの置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の
合計が／〜λ！の一つ以上のアルキル基で置換されてい
てもよい。

１”ｔｏ、Ｒ１２またはＲ１３であられされるフェニル
基はさらに、炭素数／〜乙の低級アルキル基で置換され
たものも含む了ミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。

またＲｌｌ、Ｒ１２またはＲ１３は、フェニル基が他の
環を縮合１５だ置換基、例えばナフチル基、キノリル基
、イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テト
ラヒドロナフチル基等Ｙｆｆわ（、てもよい。これらの
置換基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ１１がアルコキシ基を夛）られす場合、そのアルキル
部分は、炭素数／から≠０、好ましくは／〜、２．２の
直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状ア
ルキル基もしくは埋状了ルケニル基を表わし、これらは
ハロゲン原子、了リール基、アルコキシ基などで置換さ
れていてもよい。

Ｒ１１、Ｒ１□またはＲ１３が複素環基をあられす場合
、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介してアルファアシルアセトアミドにおける了シル基の
カルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合
する。このような複素環としてはチオフェン、フラン、
ビラン、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン。

ピリダジン、インドリジン、イミタゾール、チ了ＫＯ− ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オ
キサジンなどがその例である。これらはさらに環上に置
換基を有していてもよい。

一般式（ＸＩＶ）においてＲ１５は、炭素数／から≠０
、好ましくは／から２．２の１ｕ鎖ないし分岐鎖のアル
キル基（例えはメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ＝ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例え
ばアリル基など）、塊状アルキル基（例えばシクロペン
チル基、シクロへ＋　シルＭ、ノルボルニル基など）、
アラルキル基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基
など）、ｉ状了ルケニル基（例えばシクロペンテニル、
シクロへキセニル基など）を表わし、これらはハロゲン
原子、ニトロ基、シアン基、了リール基、アルコキシ基
、了リールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカル
ボニル基、γリールチオカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、了リールオキシカルボニル基、スルホ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシル了ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタ
ン基、スルホンアミド基、複素環基、了リールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル了ミノ基。

アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ〜アルキル了
ニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メル
カプト基などで置換されていてもよ（ゝ。

史にＲ１５は、了リール基（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）ヲ表わし、てもよい。了リ
ール基は７個以上の置換基を有してもよく、置換基とし
てｆことえばアルキル基、アルケニル基、塊状アルキル
基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基。

カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、了リールオキ
シカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、了リ
ールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチ
オ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミ７基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基などを有していてもよい。

Ｒ５としてより好ましいのは、オルト位の少なくとも／
１固がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などに
よって置換されているフェニル基で。

これはフィルム膜中に残存するカプラーの光や熱による
退色か少なくて有用である。

更に１Ｒｉｓは、複素環基（ｆｌｌえばヘテロ原子と１
７て璧素原子、酸素原子、イオウ原子を含むｊ員または
乙織環の複素環、ａ合接素環基で、ピリジル基、キノリ
ル基、フリル基、ペンジチアゾリル基、オキサゾール基
、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記
のアリール基について列挙した置換基によって置換され
た複素環基、脂肪族または芳香族子シル基、アルキルス
ルホニル基、了リールスルホニル基、アルキルカルバモ
イル基、了り＝ルカルバモイル基、アルキルチオカルバ
モイル基ｆたは了リールチオカルバモイル基を表わ−に
３− してもよい。

式中Ｒ１４は水素原子、炭素数／から≠０、好ましくは
／から２．２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（
これらの基は前記Ｒ５について列挙した置換基を有して
もよい）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ
１５について列挙した置換基を有してもよい）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル 了リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基ナト）、アラルキルオ
キシカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基
など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
，ヘプタデシルオキシ基など）、了リールオキシ基（例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチ
オ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基−♂グ− （例えばアセチル了ミノ基、３−（（，２，に−ジーｔ
ｅｒｔ−了ミルフエノキシ）アセタミド〕ベンズ了ミド
基など）、ジアシル了ミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミ
ノ基（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ
−アリール了シルアミノ基（例工ばＮ−フェニルアセタ
ミド基など）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−了り
−ルウレイド。

Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオウレ
タン基、アリールアミノ基（例えばフェニル了ミノ、Ｎ
−メチルアニリノ基、ジフェニル了ミノ基、Ｎ−γセチ
ルアニリノ基、−一りロローｊ−テトラデカン了ミド了
ニリノ基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチル
アミノ基、メチル了ミノ基、シクロへキシル了ミノ基な
ど）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジ
ノ基など）、複素環アミノ基（例えばグーピリジル了ミ
ノ基、λ−ベンゾオキサシリル了ミノ基など）、アルキ
ルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、ア
リールカルボニル基（例えばフェニルカルボニル基など
）、スルホン了ミド基（例えげアルキルスルホン了ミド
基、アリールスルホン了ミド基など）、カルバモイル基
（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、　Ｎ　−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（例えハＮ
〜アルキルスルフ了モイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルフ
了モイル基、Ｎ−了り一ルスルフ了モイル基、Ｎ−アル
キル−Ｎ−アリールスルファモイル＆、Ｎ、Ｎ−ジアリ
ールスルフ了モイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基
、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基のいず
れかを表わす。

式中Ｒ７は、水素原子または炭素数／から３２゜好まし
くは／から、２．２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基
、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ１５に
ついて列挙した置換基を有してもよい。

またＲ１７は了り−ル基もシ、＜は複素環基を衣わ【−
でもよく、これらは前記Ｒ１５について列挙した置換基
を有してもよい。

また■（１７は、シアノ基、アルコキシ基、了り一ルオ
キシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカル
ボニル基、了リールオキシカルボニル基、了シルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、了
シルアミノ基、ジアシル了ミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホン了ミド基、了リールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキル了ミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を
表わｌ−でもよい。

Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は各々通常の≠当量型フェ
ノールも１．＜はα−ナフトールカプラーにおいて用い
られる基を表わし、具体的にはＲ８としては水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基、
−０−Ｒ３，または−８−Ｒ３１（但しＲ３］は脂肪族
炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上のＲ
ｌＢが存在する場合には２個以上のＲ１８は異なる基で
あってもよく、脂肪−♂７− 原炭化水素残基は置換基を有しているものを含む。

Ｒ１９およびＲ，２０としては脂肪族炭化水素残基、了
リール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げるこ
とができ、あるいはこれらの一方は水素原子であっても
よく、筐たこれらの基に置換基を有しているものを含む
。またＲ１９と１２０は共同して含窒素へゾロ環核を形
成し、てもよい。ｒは／〜≠の整数、Ｓは／〜３の整数
、ｔは／〜ｊの整数である。そして脂肪族炭化水素残基
としては飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、ま
た直鎖のもの、分岐のもの、環状のもののいずれでもよ
い。

そして好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブ
チル、ドデシル、オフタテシル、シクロブチル、シクロ
ヘキシル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オ
クテニル等の各基）である。了リール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基等があり、またへテロ環残基としては
ピリジニル、キノリル、チェニル、ピペリジル、イミダ
ゾリル等の各基が代表的である。これら脂肪族炭化ｇ− 水素残基、了リール基およびヘテロ環残基に導入される
置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カ
ルボキシル、アミノ、置換子ミノ、スルホ、アルキル、
了ルケニル、アリール、ヘテロ塩、了ルコキシ、了リー
ルオキシ、了リールチオ、アリールアゾ、了シルアミノ
、カルノくモイル、エステル、了シル、了シルオキシ、
スルホン了ミド、スルフ了モイル、スルホニル、モルホ
リノ等の′４基か挙げられる。

一般式〔知〕から（ＸＶｌｌ［）で表わされるカプラー
の置換基の１１１ｔ、　Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ］
５・　１１．１７・Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０が互いに結
合するか、またはいずれかか２価基となつ゛Ｃ対称また
は非対称の複合カプラーを形成してもよい。

本発明に使用されるカプラー類とし、では次のような化
合物を例に挙げることかでざるが、これらに限定される
ものではない。

−とター ９Ｏ− （τ ｙｉ− （ｔｌｃ５Ｉ）１１ −？１ｌＬ− ７ｊ− ０タ ータ乙− −７フー ー７ｇ− ＣＩ） −７０，２− 一　７０≠− １Ｎ“−１Ｎ −／θｊ− に 　１ｏｔ− υ 晶２ Ｃ００Ｃ１２Ｉ■２５ −ｉｏｙ− 一　Ｉ　／　Ｏ− ＣＯ２ＣＨ２Ｃ０２ＣＪ（２ＣＴ（２ＣＨ２Ｃ’Ｈ３−
／／　、２− 一／／３− −／／４ｔ− −／／７一 本発明に用いられる加水分解型ＤＩ）’（カプラーは、
公知の化＠物であり、例えば、特開昭ｔ７−／ｊ）９≠
ｊ号公報、同Ｊ！−２０ｊｉｓｏ号公報などに記載され
た方法によって容易に合成することができる。

ここに示ｌ−た化合物例の半減期はいずれも≠時間以下
のものである。

これらの化合物の半減期についＣは前述の方法によって
容易に求めることができる。以下にいく一／／ど− つかの結果を示す。

これらのＤＩＲカプラーは、感材中の感光性乳剤層又は
、非感光性乳剤層のどちらに添加してもよい。添加量と
しては全塗布銀量のｉ×ｉｏ　　’モルチ〜／×１０　
　モルチが好ましい。

一般式〔■〕で表わされる非加水分解型ＤＩＲカプラー
において、Ａおよび（１月）ａは前述の通りである。

Ｚｌは現像抑制剤をあられし、発色現像液では加水分解
しないものをあられす。

これらの具体例としては特開昭ｊ≠−１ｌＡｓｉ３ｊ号
に記載の分子内求核置換反応によるものと特開昭３−１
．−／／≠り≠２号に記載の共役鎖に浴った電子移動に
よるものがある。

Ｚｌの具体例としてはリサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅｓｅｒｃｈ　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　／　７
１ｒ巻／１６／７乙４１３　１）ｅｃ、　／７７ｇに記
載されている現像抑制剤が含まれ好ましくはメルカプト
テトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプ
トベンツ゛オキサソ゛−ル、メルカプトベンズイミダゾ
ール、ベンゾトリアゾール、ヘンゾジ了ゾール及びこれ
らの誘導体が含まれろ。

次に一般式（１）で表わされるＤＩＲカプラーの具体例
を示すが、本発明に用いられる化合物はこれらに限定さ
れるものではない。

Ｄ−／ 一／２／− 一／２．２− １’）−ｔ Ｄ−乙 Ｃノ Ｄ−ざ Ｄ−／３ Ｄ−／　≠ Ｄ−／！； Ｄ−／　乙 Ｄ−／１ 一／２♂− Ｄ−／　　タ ＝７．２９− Ｄ−２２ Ｄ−２３ Ｄ−２≠ ？８開昭６２−５４２６０　（３６） Ｄ−３７ ＣＯＮ　ＨＣｌ２　Ｈ２５（ｎ１ 本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、例えば、ジブチルフタレート、
ジブチルフタレート ェート、トリノニルフォスフェートなどのリン酸エステ
ルなどの高沸点有機溶媒、又は酢酸エチルなどの低沸点
有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解１−だ後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはセラチン水
溶液を加え、転相を伴なって水中油滴分散物としてもよ
い。カプラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは
限外ろ過などの方法により、低沸点有機溶媒を除去した
後、写真乳剤と混合してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハロゲン化
銀を使用することができる。例えば、塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀などである。！
ないしλθモモルの沃化銀を含む沃臭化銀、１０ないし
ｊＯモモルの臭化銀を含む塩臭化銀は好ましい。ハロゲ
ン化銀粒子の結晶形、結晶構造、粒径、粒径分布等には
限定はない。ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも双晶で
もよく、六面体、八面体、／≠面体のいずれであっても
よい。リサーチディスクロージャー、２２ｊ３≠に記載
されたような、厚味が０．３−ミクロン以下、径は少な
くとも０．６ミクロンで、平均アスはクト比が５以上の
平板粒子であってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても。

またエピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン
化銀が接合されていてもよく、種々の結晶形の粒子の混
合から成っていてもよい。また潜像を主として粒子表面
に形成するものでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．７ミクロン以下の微粒子で
も投影面ｆＲ直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤−／３１．− でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行われる化学増感即ち、
硫黄増感法、貴金属増感法あるいはこれらの併用により
増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤は増
感色素を用いて新宅の感光波長域に感色性を付与するこ
とができる。本発明に有利に用いられる色素類としては
、シアニン、ヘミシアニン、ロダシアニン、メロシアニ
ン、オキソノール、ヘミオキソノールなどのメチン色素
及びスチリル色素があり、７種あるいは、２種以上を組
合わせて用いることができる。

さらに場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水
性コロイド層中に実質的に感光性を持たＸｃい微粒子ハ
ロゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０μ以下
の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に係るマゼンタカプラーは、シアンおよ一／３７
− びイエローのカプラーと一緒に使用して、天然色カラー
感材の製造あるいはこれらのカプラーが中性灰色を与え
るように選んで染料像に基く白黒感材の製造に使用でき
る。本発明のマゼンタカプラーは従来公知のマゼンタカ
プラーを等モル以下併用してもよい。

これらの併用できるカプラーは、銀イオンに対し、≠当
量性あるいは２当量性のどちらでもよい。

また、色補正の効果をもつカラードカプラーあるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）を併用してもよい。

また、ｒ）’ＩＲカプラー以外にも、カップリング反応
の生成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色
のＤＩＩｔカップリング化合物を添加してもよい。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することがｔき
る。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールも
しくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾ
ロ了ゾール系化合物および開鎖もしくは異節環のケトメ
チレン化合物がある。

本発明で併用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャ
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　］”）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／
７Ｉ、≠３（／り７ｆ年７２月）■−り項および同／♂
７／７（／り７７７／／月）Ｋ引用された特許に記載さ
れている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることか好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当竜カ
ラーカプラーの方が。

塗布銀“量が低減でき高感度が得られる。発色色素　“
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリンク反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に併用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．≠０
７．２１０号、同第２．ｆ７ｊ　、０ｊｆＶ号および同
第３，２乙ｓ、！ｒｏｔ号などに記載されている。本発
明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許第３．≠Ｏｆ、／？≠号、同第３１≠≠７．り２
ｇ号、同第３　、’１３３．３０１号および同第≠、０
．２２゜６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイ
エローカプラーあるいは特公昭ｊに−１０７３り号、米
国特許第≠、ＩＡＯ／　、７！；２号、同第≠、３２乙
、０２弘号、Ｒ，Ｄ１１０３３（／７７７年≠月）。

英国特許第１，４ｔ２．ｆ、０２０号、西独出願公開第
、ｘ、、ｚ／９．ｙ／７号、同ｉ、ｚ　、　ｒＡ　／　
、　３ｔ／号、同第２．３．２り、ｊ♂７号および同第
２゜≠３３．ｆ／２号などに記載された窒素原子離脱型
のイエローカプラーがその代表例とｌ−て挙げられ、ｂ
。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に耐光堅牢性が優れており、一方α−ベン
ゾイル了セト了ニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に併用できるマゼンタカプラーとしては、−／　
≠Ｏ− オイルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノ
アセチル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾ
ロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが
挙げられる。ｊ−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリ
ールアミノ基もしくはアシルアミノ基Ｆｔ換されたカプ
ラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好寸しく、
その代表例は米国特許第２，３／／、Ｏｆ、２号、同第
２゜３’Ａ３，７０３号、同第２．１ｓｏＯ，７１ｇ号
。

同第２　、　？０１、．３；７３号、同Ｗ、３　、ＯＡ
２　、　Ａ２Ｂ号、同第３．／、３−２．！’？乙号お
よび同第３゜９３１、．０／、ｆ号などに記載されてい
る。二当量のｊ−ピラゾロン系カプラーの離脱基として
、米国特許第≠、　３ｉｏ　、ｔｉｙ号に記載された窒
素原子離脱基または米国特許第≠、３３１，１９７号に
記載された了リールチオ基か特に好ましい。

また欧州特許第７３．乙３ｚ号に記載のバラスト基を有
するｊ−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度か得られ
る。

ピラゾロ了ゾール系カプラーとしては、米国性−ノ　≠
　ノ　− 許第３．３乙？、ｆ７’７号記載のビラゾロペンズイミ
タゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５．０乙７
号に記載されたぎラゾロ［５，／−ｃＪ（／　、　、２
　、　ｔｔ　、）　トリ了ノール類、リサーチ・ディス
クロージャー、２４’２．２０（／りｆ≠年乙月）にＨ
１載のピラゾロテトラゾール咬自およびリサーチ・ディ
スクロージャー２’Ａ２３０　（／　９♂≠年２月）に
記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素の
イエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許
第１／’ｉ’、７≠／号に記載のイミダゾ〔／、２−ｂ
）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１／り、ｇｔｏ
号に記載のピラゾロ〔／。

、ｔ−ｂ〕（／、、２．≠〕トリアゾールは特に好ま［
７い。

本発明に併用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国１特許第２．≠７４ｔ。

、２７３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは
米国特許第≠、Ｏタλ、２．／２号、同第≠。

／≠乙、３７６号、同第グ、２２１，２３３−号および
同第グ、２９乙１．２θθ号に記載された酸素原子離脱
型の二肖量ナフトール系カプラーが代表例として挙げら
れる。ま１こフェノール系カプラーの鵬体例は、米国特
許第２，３ｔ９，７２７号、同第２１に０／、１７７号
、同第、、２　、７７．２　、　／乙２号および同第２
．に？、！；、１．２乙号などに記載されている。湿度
および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好
ましく開用され、その典型例を挙げると、米国特許第３
．７’７．２．０θ）号に１載されたフェノール系シア
ンカプラー、米国特許第２，７７２．／ｌｐ、２号、同
第３．７ｊに、３０に号、同第≠、／２７．，３り６号
、同第４ｔ、３３≠、０／／号、同第≠、３．２７，７
７３号、西独特許公開第３．３２９．７．２載号および
ｗＷ４昭オ♂−≠２乙７７号などに記載されたλ。

オージアシルアミノ＃喚フェノール系カプラーおよび米
国特許第３１グ１１１．、ｔ２２号、同第≠。

３３３、タタタ号、同第１１．≠！ｔ／、、ｆ３；り号
および同第グ、≠２７．７乙７号などに記載されたλ−
位にフェニルウレイド基を有しかつｊ−ｔ＋γにアシル
アミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素か有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好筐しい
。米国特許第≠、／乙３，６７０号および特公昭、３’
７−３７≠７３号などに記載のイエロー着免マゼンタカ
プラーまたは米国特許第１／Ｌ、　００４Ｌ　、　’ｙ
’２７号、同第≠、／３ど、２ｊど号および英国特Ｗ＋
第１．／≠＆　、３１．ｒ号などに記載のマゼンタ着色
シアンカプラーなどが典型例として挙げられる。

発色色素か適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第≠、３１，１．，２３７号および英国特
許第２．／、２！、３７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第７乙。

、３−７０月および西独出願公開縞３．．２３≠、３３
３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの
具体例か記載されている。

−／　≠≠一 本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光１−の同一層に二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二１−以上に導入することもできる。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレ−１・や三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下
に述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持
体としては、例えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙
、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設したあるいは
反射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポリエ
チレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸
セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリ了ミドフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィ
ルム等があり、これらの支持体は使用目的によって適宜
〕両折できる。

本発明のカラー写真感光材料にはハロゲン化銀乳剤層の
他に下塗層、中間層、保獲層などの補助層を設けること
ができる。また必要に応じて乳剤−／　≠オ　− 層よりも支持体から離れた位置、又は赤感性ハ１コゲン
化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層の間に紫外線吸
収層を設けてもよい。

写真乳剤の結合剤オタは保−コロイドとしては、セラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることかでさる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理セラ
チンやブレティン・オブ・ザ・ソザエテイ・オブ・サイ
エンティフィック・フォトグラフィー・オン・ジャパフ
　（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　３ｃｉｅｎｔ＋ｆｉｃ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
ｏｆ　Ｊａｐａｎ　）　ｉ１６／乙、３０８（／り６乙
）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく
、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール糸あるいはクマリン系などの増白剤を宮んでもよい
。こｉｔらは水溶性のものでもよく、ま１こ水不溶性の
増白剤を分散物の形で用いてもよい。蛍光増白剤の具体
例は米国特許、！。

乙３２，７０／号、同３，２乙り、に≠θ号、同３．３
．ｔり、７０２号、英国特許に−ｔ、２．θ７　、ｆ号
、同／、３／り、７乙３号、リサーチ・ディスクロージ
ヤー／７乙巻／７乙≠３　（／　９７ｇ年／コ月発行）
の、２≠頁左欄９〜３ｚ行目のＢｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ
の記述などに記載されている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。

本発明の感光材料は、色カブリ防＋ｈ剤として、ハイド
ロキノン誘導体、了ミノフェノール誘導体、没食子酸誘
導体、アスコルビン酸誘導体などを含有ｔ、てもよく、
その具体例は、米国特許２，３６０１．！り０号、同、
２，３３乙、３２７号、同λ。

≠０３，７．２／号、同２．≠／ｆ、乙／３号、同２、
乙７３，３／≠号、同、２，７０／、／り７号、同ｌ、
７０グ、７／３号、同２．７２ｇ、６５９号、同λ、７
３２．３００号、同２，７３３．７ｚｊ号、特開昭３０
−４２７にｇ号、同ｊＯ−７２７とり号、同ｊＯ−７３
５ｉ、２１号、同５ｏ−ｉ１０３３７号、同ｊ２−／≠
Ａ２３．！；号、特公昭ｊθ−２３１１３号等に記載さ
れている。

本発明のカラー写Ｘ感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例大は安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジェーション防止染料、現像主薬等を必要に応
じて添加することができ、その代表例はリサーチディス
クロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）　Ａ／　７　Ａ　４’　３　（／７７ｒ７７ｇ月）
に記載されている。

本発明に用いる発色現像液は、好ま（−＜は芳査族第−
級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶
液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン糸
化合物が好ましく使用され、その代表例と１．て３−メ
チル〜≠−アミノ−Ｎ　、　Ｎ−ジエチル了ニリン、３
−メチル−≠−了ミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキ
シルエチ＝／弘に− ルアニリン、３−メチル−≠−了ミノーＮ−エチルーＮ
−β−メタンスルホンアミドエチル了ニリン、３−メチ
ル−≠−アミ７−Ｎ−エチルーＮ−β−メトキシエチル
アニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＩ）−
トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジア
ミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好
ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸地、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のよりなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ペンジチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールア
ミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うな造核剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルポスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されろような各棹キレート剤、西独特許出
願（ＯＬＳ）第！、乙、２２．７３０号に記載の酸化防
止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンセン類、／−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−了ミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像薬を単独であるいは組合わせて用いる
ことができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に
行われてもよい。漂白剤としては例えば鉄（■）、コバ
ルト（璽）、クロム（Ｖｌ）、＠（ＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重ク
ロム酸塩；鉄（１）も［、りはコバル１−（１）の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、７．３−ジアミノ−
２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸拳
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩；マンガン酸塩；ニトロソフェールなどを
用いることかできる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（１）塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防
１トの観点から好ましい。

さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩は独立の漂
白液においても、−浴漂白定着液においても特に有用で
ある。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３，７０１．、、ｆｌ、１号、特公昭≠５−どタ
０６号、同１１．７−２ｇｔ♂６号。

特開昭、タ３−３２７３１号、同ｊ３−３乙２３３号お
よび同、！；３−３７０／乙号に示されるような千オ尿
素系化合物；特開昭！３−／２≠１１ｔ２≠号、同、３
−３−Ｙｒ乙３／号、同左３−タ７ｇ３７号、同、３−
３−３．２７３１．号、同３３−１．オフ３２号。

同よ≠−３−、２Ｊ３４を号および米国特許第３，１７
３、♂３１号などに示されるようなチオール系化合物；
特開昭４１’−ｔ７乙４Ｌ≠号、同ｊ０−／グ０／２り
号、同、！３−２ｆ４ｔｘｔ号、同タ３−／≠／乙２３
号、［司！３−１０１Ａ２３．２号および同より一３３
７２７号などに白上載のへテロ環化合物；特開昭Ｊ′、
２＃０ど３２号、同ｊ！ｒ−２，３’０乙弘号および同
、５′よ−２１，３；０乙号などに記載の千オニーチル
系化合物；特開昭≠♂−ｆ≠ｌＡ≠θ号に記載の三級ア
ミン類；特開昭≠７−≠２３≠７号に記載のチオカルバ
モイル類などの化合物を、中塊で使用し、てもｋ）ろい
は二種以上を併用しても良いｏＫ素イオン、沃素イオン
、チオール系もしくはジスルフィド系の化合物は、好ま
し２い漂白促進剤である。撮影用のカラー感光材料を漂
白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に有効であ
る。

定着剤としてはチオ硫酸塩、千オシアン酸塩、−ｉｓ、
２− チオエーテル系化合物子オ尿素類、多着の沃化物等をあ
げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である
。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重
亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい
。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行われる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目的
で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈殿を
防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻や
カビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウム
塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾燥負
荷やムラを防１卜するための界面活性剤等を必要におじ
で添加することができる。友）るいはり、　Ｅ　。

ウェスト著、「水質基準」フォトグラフィック・サイエ
ンス・エンジニャリンク？ｉｌ（Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ。

”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａ１口ｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″、　
ｐｈｏｔ。

Ｓｃ　ｉ　、　Ｅｎｇ、　）第乙巻、３≠弘〜３ｊタペ
ージ（／９７．！；’）等に記載の化合物を添加しても
良い。

特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程はコ槽以上の槽を自流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭ｊ７
−にｊ≠３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施しても良い。本工程の場合には２〜９槽の自流浴が必
要である。本安定化浴中には画像を安定化する目的で各
種化合物か添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例え
ばＩ）ｌ１３〜ｒ）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸
塩。

メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用
）やホルマリンなどを代表例として挙げることができる
。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、アミ
ノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチア
シリノン、イリチ了ゾロン、≠−チ了ゾリンベンズイミ
ダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性剤、
蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく
、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用して
も良い。

また、処理後の膜ｐＨ調製剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム。

リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオＨｅ了
ンモニワム等の各欅アンモニウム塩の添加は好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵１−るためには、カラー現像主薬の各棹プレカ〜
サーを用いるのが好ま（、い。

例えば米国特許第３．３１１２．．３−９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第３，３≠ｌ、タタタ号、リ
サーチ・ディスクロージャー／ｊｆｊＯ号および同１３
７３；り号記載のシッフ塩基型化合物。

同／３９２弘号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７／９．≠９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−７
３５６２ｇ号記載のウレタン系化合物をはじめとして、
／特開昭ｊＺ−乙２３ｊ号、同タ＆−／乙７３３号、同
ｊ乙−ｊり２３２号、同５Ａ−１７，ｒグ２号、同ｊ乙
−ｇ３７３グ号、同、５′乙−ど３７３ｊ号、同左ｔ−
に３７３ｚ号、同ｊ乙−どり７３３号、同ｊ乙−と７ｇ
３７号、同オ乙−ｊ≠≠３０号、同ｊ乙−／θ乙２≠／
号、同３−１．−１０７２８号、同ｊ７−７７ｊ３７号
および同ｊ７−に３Ｊ′ｚｊ号等に記載の各種塩タイプ
のプレカーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
カラー現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭！Ａ−１，４１３３り号。

同Ｊ”７−／≠≠ｊグア号、同３７−２／／／≠７号、
同３ｇ−４０３３２号、同、！；Ｉ−、！ｒＯ！１３６
号、同ｊど−！ＯＪ′３３号、同Ｉｇ−３０３３≠号、
同３−８’−３０！＋３ｊ号および、！ｒｆ−／／　Ｊ
≠３ｒ号などに記載されている。

本発明における各檀処理液は１０°Ｃ−５Ｏ°Ｃにおい
て［上用される。３３°ＣないしＪ、Ｓ”Ｃの温度が標
準的であるか、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして一／Ｊ−Ａ− 画質の向上や処理液の安定性の改良を達成することがで
きる。また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２
Ａ　、７７０号または米国特許第３゜４７弘、≠！７７
号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用い
た処理を行ってもよい。

（実施例） 以下に実施例を挙げ本発明を史に詳細に説明する。

実施例／ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層からなる感光材料、試料１０／〜
１０Ｉ１．を作成した。

（試料１０／） 第１層：赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化鋏了モル％） ／、３９７ｍ” 増感色素Ｉ　　　　　銀１モルに対して３×７０　　モ
ル 増感色素■　　　　　銀１モルに対【７て／　ｌ　Ｊ′
　×　７０　　　　　モルカプラー　ＥＸ−／　　銀７
モルに対し５て０　、０２　モル 第２層：保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径約、２．ｔμｍ）
を含むゼラチン層（ゼラチン塗布ｉ／、Ｏｆ／ｍ”　　
） ｑ！ｒＩ−には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−／や界面活性剤を添加した。Ｌｄ上の如くして作製し
た試料を試料１０／とした。

試料／θλ〜１０弘は試料１０／の第１層のカプラーＥ
Ｘ−／の代わりに、各々、ポリマーカプラーＡ、Ｂ、Ｃ
をその発色ユニット部分のモル数がＥＸ−／と等モルに
なるよう添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 増感色ＸＩ：了ンビンヒドロ−２−エチル−−、、！ｆ
’−ジクロロー３．３′−ジー（δ 一スルホプロピル）オキサカルボ シアニン・ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドローｊ、乙、ｔ′　、６′−テト
ラク口ロー／、／′−ジエ チル−３，３′−ジ（β−〔β− （δ−スルホプロピキシ）エトキ シ〕エチルーイミクゾロカルボシ アニンヒドロキサイドナトリウム 地 ＥＸ−／（特開昭ｊ７−７≠７ｊ）に記載の化合物） ）Ｉ−７ （ＣＨ２−Ｃｌｌ５Ｏ２ＣＨ２Ｃ０Ｎ）］ＣＨ２−）−
得られた試料１０／〜１０グについてセンシトメトリー
用露光を施した後、下記の如き現像処理な３ざ００にて
行った。

結果を表／に示した。

カラー現像　　　３分／ｊ秒 標　　白　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　２分／θ秒 定　　着　　　≠分２０秒 水　　　　洗　　　　３分／ｊ秒 安　　　　定　　　　７分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りでありｆユ。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、Ｏｙ／−ヒド
ロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｙ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　≠、ｏｙ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０　、　ＯＦ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　ｉ、ｔｙ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　７．３キー／乙０− ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　、、２．１Ｌｔり
≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一！−メチル了ニリン硫酸塩　　　≠、オノ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／・０！ｐ）１ｉｏ、。

漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　／θｏ、ｏｙエチレンジ
γミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０．θノ臭化アン
モニウム　　　　　　　／ｓｏ、ｏｙ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　１０．Ｏｆ水を加えて　　　　　　　
　　　　　／、ｏ２ｐＨ４，Ｏ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｙ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　≠、ｏｙチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 −／乙／− （７０俤）　　　　　　　　　　　　７７よ、０肩１重
亜硫酸すトリウム　　　　　　　　≠、乙！水を加えて
　　　　　　　　　　　　７．０２ｐ）■乙、乙 安定液 ホルマリン（＋ｔＯ係）　　　　　　　　２．０ｄポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度−？１０）　　　　　　　ｏ、３ｙ水を加
えて　　　　　　　　　　　　７．０２実施例１ 下塗りをした三酢酸セルロースフィルム支持体−ヒに、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０７〜２０３を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｙ／　ｍ　”単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｙ／　ｍ　”単位で表わした
債を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀
１モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防ＩＦ層） 焦合コロイド銀　・・・・・・・・・・・・・０．２ゼ
ラチン　　・−・・・・・・・・・・・・・　／、３紫
外線吸収剤　ＵＶ−／　　・・・・・・・・　０．／同
　　　上　　　ＵＶ−２・・・・・・・・　０．２分散
オイル　０ｉｌ−／　　・・・・・・・θ、Ｏ／同　上
Ｑｉ＋　−、！　・目・・・・０．０／第２層（中間層
） 一／ｚグー 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　・・・・・０．７ｊセラチン
　　　・・・・・・・壷・・・惨・　　７．０カラード
カプラー　Ｃ−／　　・・・・・　　０．／同上　　Ｃ
−２・・・・０．０／ 分散オイル　Ｑｉｌ−／　　・・・・・・　０．／第３
層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀３モルチ、 平均粒径０．３μ）　・・・・・・・・銀／、乙ゼラチ
ン　　　・・・・・・・・・・・・・　　／、乙増感色
素Ｉ　　・・・・・・・・　≠、５ｘｉｏ　　’増感色
素■　　　・・・・・・・・　／、、ｆ×１０−’カプ
ラー　Ｃ−３・・・・・・・・・　０．３０カプラー　
Ｃ−≠　・・・・・・・・・　Ｏ１弘０カプラー　Ｃ−
ｔ　　・・・・・・・・・　０．０．２カプラー　Ｃ−
２１−・・・・・　０．００３分散オイル　Ｑｉｌ−／
　　・・・・・・　０．０３同上　Ｑｉｌ−３・・・・
・ｏ、ｏｉ、２第４を層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モルチ、 一／乙よ− 平均粒径０．７μ）　・・・・・・・・銀／、θゼラチ
ン　　　・・・・・φ・・・・・−・　　／、０増感色
素ｌ　　・・・・・・・・・・・　３＞＜１０’増感色
素１１　　　・・・・・・・・・・・　／×７０　　’
カプラー　Ｃ−４・・・−・・・・・−０，０ｊカプラ
ー　Ｃ−７・・・・・・・・・　０．０／、３−カプラ
ー　Ｃ−２・・・・・・・・・・　０．０／分散オイル
　０ｉｌ−／　　・・・・−１０，θ／同上　Ｑｉｌ−
ノ・・・・・・０．０ｊ第ｊ層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　７．０化合物　
ｃｐａ−Ａ　　・・・・・・・・　０．０３分散オイル
　Ｑｉｌ−／　　・・・・・・　０．０ｊ同上　Ｑｉｌ
−，２・・・・・・０．Ｏｊ第６層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀グモルチ、 平均粒径０．３μ）　・・・・・・・　　０．に増感色
素１　　・・・・・・・・・・・　ｒ×ｉｏ　　’増感
台累■　　・・・・・・・・・・・　ｌ×１０−４ゼラ
チン　　　・・・・・・・・・・・・・　　／、０カプ
ラー　Ｃ−ｆ　　・・・・・・・・・・　　０．３カプ
ラー　Ｃ−Ｊ−・・・・・・１１０．０乙カプラー　Ｃ
−／　　・・・・・・・・・・　０．／ｊ分散オイル　
□ｉ１−／　　・・・・・・・　　０．５第７層（第２
緑感乳剤層） 沃芙化銀乳剤（沃化銀ｚモル係、 平均粒径０．７μ）・・・・・・・銀Ｏ０どｊゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　７．０増感色累Ｉ　・・
・・・・・・・・・　ゴ、ｊｘｉｏ−’増感芭素■　・
・・・・・・・・・・　／、≠ｘｉｏ’−’・カプラー
　Ｃ−１０・・・・・・・　０．０タカプラー　Ｃ〜／
／　　・・・・・・・　ＯＩＯ／カプラー　Ｃ−／２　
　・・・・・・・　　０．θアカプラー　Ｃ−／　　・
・・・・・・・・　０．０２カプラー　Ｃ−７・・・・
・・・・・　θ、０．２分散オイル　ｏｉ＋−ｉ　　・
・・・・　０．１０同上　Ｑｉｌ−、ｌ・・・・・　θ
、ＯＳ第ｇ層（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　・・・・・・・・・・・・・　　　／０．
２黄芭コロイド銀　・・・・・・・・・・　　０．０♂
化合物　Ｃｐｄ−Ｂ　　・・・・・・・・・・・　θ、
／分散オイル　Ｑｉｌ　　・・・・・・・・・・　０．
３第７層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀≠モル係、平均粒径０．３
μ）　・・・・・・・　６ｏ、ｔｉ−ゼラチン　　　・
・・・・・・・・・・・・　　／、θ増感色素Ｖ　　・
・・・・・・・・・・　２　Ｘ　／　０”−’カプラー
　Ｃ−／３　・・・・・・・・・　　０．７カプラー　
Ｃ−夕　　・・・・・・・・・　０．０７分散オイル　
Ｑｉｌ−／　　・・・・・・　　０．２第７０層（第、
２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化欽１０モル係、 平均粒径／、、３−μ）・・・・・・・・　銀ｏ、ｒゼ
ラチン　　　・・・・・・・・・・・・・　　０．乙増
感色素■　　・・・・・・・・・・・　／×１０　　’
カプラー　Ｃ−／１ＩＩ−・・・・・・・　　０．２／
分片々オイル　Ｑ　ｉ　！−／　　・・・・・・　０．
θ７７ｉｌ層（第１保獲層） ゼラチン　　　・・祷・・・・・・１１・　　θ、♂紫
外線吸収剤　ＵＶ−／　　　・・・・・　　０．／−／
１．Ｊ？− 紫外線吸収剤　Ｕ　Ｖ−，２・・・・・・　　０．２分
散オイル　Ｑｉ　ｌ−／　　、−１０，０，０／分散オ
イル　Ｑｉｌ−２、−壷参、、０．０／第１２層（第２
保ｍ層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ・・・・・・　　Ｏｌｊ ゼラチン　　　　１−・・・・・・・・・　θ、≠５ポ
リメチルメタクリレート粒子 （肉径ｉ、、！ｒμ）　　・・・・・・・　　０１．２
６１１１験剤　Ｈ−／　　・・・・・・・・・・・・　
　０．≠ホルムアルデヒドスカベンジャー８−／・・・
・・・・・・　　／、０ 各層には上舵の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
、て添加した。以上のようにして作成した試料を試料２
０／とした。

試料！θノおよびλ０３は試料、２０／の第乙ｊ−のカ
プラーＣ−どの代わりに、各々、ポリマーカプラーＡ、
Ｈをその発色ユニット部分のモル数がＣ−ｇと等モルに
なるように添加し、ｆ二。

次に本発明に用いた化合物の化学構漬式まｆこは化学名
ケ下に示（−１た。

ＵＶ−／ ｘ／ｙ−７／ｊ（重耕比） ＵＶ−２ Ｑｉｌ−／　　リン酸トリクレジル ０ｉ１−一ノ　フタル酸ジブチル Ｑｉｌ−３７タル所ビス（ｊ−エチルヘキシル）−／　
７θ− Ｑ ○ ＼　　　　　　　　　−一 Ｕ ■　　　　　　　− 間　　　　　２ じ ＩＩ２ Ｃ（ＣＨ３）３ Ｃ−と　（特開昭５７−７≠７５コに記載の化合物） Ｃ−／　Ｏ Ｃ−／　／ （ｒ −／７４’− ７７Ｊ− ＣｐｄＡ Ｃｐｄ　　Ｂ 増感色素ぎ 増感色素ＩＶ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｓ−／ −７７に− この写真要素にタンクステン光源を用い、フィルターで
色温度を≠ｆ００°Ｋ　ｖｃ　’＝＋＠整し、たλｊＣ
Ｍ　Ｓの露光を与えた後、実施例／と同じ処理を行なっ
た。

侍られた試料、２０／〜、２０３について４／Ｊ−’Ｃ
１どθ饅の条件で３日間強制経時した後露光（７、実施
例／と同様の処理を行い、前記条件の保存前の試料２θ
／〜２０Ｉ／ｌを露光１．同様に処理を行ったサンプル
とカブリ部の比較を行つムニ。

表−２ 表２より本発明のポリマーカプラーを用いた試料）！０
．２および、２０３では湿熱保存によるカブリ部の増加
が大幅に低減されている事が明らかである。

−／７’？− 実施例３ （試料３０／〜３０乙の作製） 試料、２０２の第を層のＤＩＲカプラーＣ−、ｔを表３
のカプラーに等モルおきかえたサンプルを作製した。

これらの試料について１／１．ｔ　０Ｃ７０％の条件で
／か月間強制経時した後、実施？ｌ１２と同様な処理を
おこなった。

表３にカブリの比較をおこなったデータを示した。

表３より本発明のポリマーカプラーとＤＩＲカプラーの
くみあわせがカブリの増大を大巾に低減させていること
がわかる。

一／どθ− 昭和ｔ／年２月襟１１ 昏 １４１・許庁長宮　殿 １、事件の表〉Ｊ々　　　　昭和ｔｏ年特願第コｊ／−
２りｚ　２；′２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料３、補正をする者 ・１１−件との関係　　　　　　特許出願人件　所　　
神奈川県南足柄市中沼２１０番地４、補正命令の日付 昭和６７年λ月ｌＩ日（発送日） ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更な１．）を提出致します。

昭和Ａ　／　ｉ（＝　ｔ　）−Ｈ３ρ１１、発明の名称
　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「特ｉｆｆ請求の範囲」の欄、「発明の詳
細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明＃Ｉ４１：の「￥ｊ許祠求の範囲」の項の記載を別紙
の通り補正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下目己の通
り補正する。

／）第７貞２０行目の ［θ、　ｊｌｔＪを ［ｏ、ｒＭ／ＬＪ と補正する。

コ）第１！頁ｌり行目の ［ピルビニルオキシ基］を ［ピルボイルオキシ基］ と補正する。

３）第１を頁／行目の 「ｔ−チタン」を 「≠−メタン」 と補正する。

ｌ）第１を頁λ行目の 「弘−シアノキシル基」を １−ｐ−シアノフェノキシ基」 と補正する。

り第Ｖ３釘／３行目の ｒ（Ｂ）Ｊの後に ［９ｇ、／ｆｆｊ を挿入する。

６）第！１頁／ｊ行目の ｒ　Ａ＋（Ｌｘ　）　ａ−Ｚ（−Ｌ２−Ｙ＋Ｔ）：］　
、　Ｊ　ｋ［Ａ＋（Ｌｔ　）　ａ−Ｚ＋Ｌ２−Ｙ　）　
ｂＥ　ｐＪと補正する。

７）第１？頁ｒ行目の 「シクロアルキル基」 を削除する。

？）第ｊｌ貞２行目の ［シクロアルケニル基］ を削除する。

り）第ｔｏ頁１３行目の １”’４４を 「１」 と補正する。

１０）第２弘頁６行１４の ［−Ｚ＋ＣＴｌ２＋下Ｃ００ＣＴＴ２ＣＩＩ２８０２−
Ｙ　ｊ　　をｒ−Ｚ＋ＣＨ２ｑＣ００ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ
２−Ｙ　Ｊと補正する。

／／）第Ａグ貞７行目の 」金 と補正する。

／、２）第４を頁／ｒ行目の ｒｐＪを 「ｅ」 と補正する。

／３）第ｔ７斑／１行目の 「Ｘで」全 「ＸとＹで１ と補正する。

／り第７０頁の一般式〔櫃〕の構造式を［ と補正する。

／ｌ）第７０頁の一般式［［）の構造式ケ「 ・ ２−Ｘ 、！：ｔｉｌＥｆ、Ｌ。　　　　　　　」／６）第７７
頁の一般式〔Ｘ〕の構造式をｅ− と補正する。

／７）第７７頁！行目の 「、〔■〕」 を削除する。

ｉｒｌ第７／丙６行目の ｒＬ２Ｊの後に ［Ｘ・Ｒ２１・Ｒ２２・ｑ」 全挿入する。

ｌり）第７２頁／行目〜を行目までの記載全削除する。

、２０）第７μ頁の一般式〔Ｘ■〕の構造式金と補正す
る。

、２／）第７ｊ頁の一般式［ＸＶＩＩｌ：］の構造式金
」 と補正する。

２．２）第７ｚ頁の 「一般式〔Ｘ〕ｊを １−一般式［ＸＸＩＩ　］　Ｊ と補正する。

、２３）第７を負の一般式［［］の構造式をと補正する
。

、２グ）第７７頁の一般式［ＸＸＩＤの構造式をと補正
する。

２Ｊ′）第７７頁３行目の 「ＸおよびＹ」を ｒＸ、　Ｙ、　Ｒ２，およびＲ２２」 と補正する。

２６）第７７頁３行目の 「〔Ｖ〕および」 を削除する。

２７）第１３頁ｊ行目の 「Ｒ５」を ＲｔｓＪ と補正する。

２ｒ）第ｒ弘貞ｊ行目の 「Ｒ５」を Ｒ１５Ｊ と補正する。

コタ）第ｒａ頁７２行目の 「Ｒ７」を 「Ｒ１７Ｊ と補正する。

３θ）第ｒ７頁／ｊ行目の 「Ｒ８」を ｒ− ［Ｒｔｇ　Ｊ と補正する。

Ｊ／）第ｒ７頁７７行目の ｒ−８−１１３１４の後に ［、−ＮＨＣＯＮＲ３２Ｒ３３、−ＮＩ（ＣＯＯＲａｔ
　Ｊを挿入する。

３．２）第♂７貞／♂行目の 「炭化水素残基」の後に 「、１（３２とＲ３３は水素原子もしくは脂肪族炭化水
素残基全表わす。」 を挿入する。

３３）第ｔヂ貞を行目の 「スルホニル」の後に 「シアン」 を挿入する。

−ター ３≠）第７オタ頁の化合物ＥＸ−ｔの構造式を［ ｘ’　　：　ｙ’　＝！０／ｊＯ（型筒・比）」 と補正する。

３、ｔ）第１７３頁の化合物Ｃ７の構造式を［ と補正する。

３４）第１７Ｊ頁ｊ行目の 「増感色素１ｆｆＪを 「増感色素■」 と補正する。

３７）第１７７’＠／行目の 「Ｉ■」を ｒ　　　ｌ　ｒｒ−＋ と補正する。

ｊ、ｒ）第７７７釘３行目の 「ｌ■」を 「　　ｌ　■」 と補正する。

３り）第７７７釘３行目の Ｉ−ＩＶｉＪを 「ＩＰＪ」 と補正する。

ｌθ）第７７７釘３行目の 「　Ｉ　■」を ［Ｉ　■−１ と補正する。

グ／）構／Ｊ’／画り行目の ｒＤ−／１ｔｔＪを ［ｃ−／ｙＪ と補正する。

グ２）第１Ｉｒ／頁／／行目の ｒ　Ｄ　−／≠」を 「Ｃ−／グ」 と補正する。

一／ｊ− 別紙 ［特許請求の範囲 （１）酸化された芳香族−級アミン現像薬とカップリン
グして色ｆ象を形成しつるオイルｐＫａ’が？、Ｏ以上
の２当量マゼンタポリマーカプラーを含有する事を特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（２）加水分解型ＤＩＲカプラーを含有することを特徴
とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

（３）下記一般式ＣＩ〕で表わされる非加水分解型ＤＩ
Ｒカプラーを含、有することを特徴とする特許請求の範
囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式ＣＩ）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸化された芳香族一級アミン現像薬とカップリン
   グして色像を形成しうるオイルｐＫａ′が８．０以上の
   ２当量マゼンタポリマーカプラーを含有する事を特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）加水分解型ＤＩＲカプラーを含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
3. （３）下記一般式〔 I 〕で表わされる非加水分解型Ｄ
   ＩＲカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 Ａ−（Ｌ＿１）ａ−Ｚ＿１ （Ａは、発色現像主薬の酸化体と反応して −（Ｌ＿１）ａ−Ｚ＿１を放出する成分を表わし、Ｌ＿
   １はタイミング基を表わし、Ｚ＿１は加水分解により失
   活しない現像抑制成分を表わす。ａは、０または１を表
   わす。）