JPS6253443B2 - - Google Patents
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- JPS6253443B2 JPS6253443B2 JP58148003A JP14800383A JPS6253443B2 JP S6253443 B2 JPS6253443 B2 JP S6253443B2 JP 58148003 A JP58148003 A JP 58148003A JP 14800383 A JP14800383 A JP 14800383A JP S6253443 B2 JPS6253443 B2 JP S6253443B2
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Landscapes
- Compounds Of Iron (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Description
本発明は、酸化物磁性粒子およびその製造方法
に関するもので、特に、Ｍ相型六方晶フエライト
粒子の製造を目的とするものである。 Ｍ相型六方晶フエライト（以下単にＭ相フエラ
イトと呼ぶ）は、現在、BaおよびSr系の永久磁
石材料に代表されるように、低価格、高性能を有
する異方性磁石として他の磁石にまさるとも劣ら
ないものとなつている。 一方、近年、高密度な磁気記録として、垂直磁
気記録方式が提案され、その磁気媒体として、Ｍ
相型六方晶フエライト粒子が磁気テープやデイス
ク用材料として要求されている。 このＭ相フエライト粒子の磁化容易軸は板状面
（Ｃ面）に垂直な方向（Ｃ軸方向）であるから、
磁気配向させながらベース・テープに塗布すれ
ば、テープ面に垂直な一軸異方性をとることがで
きる。 ところで、Ｍ相フエライトは、従来、Ｒ（ただ
しＲはBa、Sr、PbおよびCaの少なくとも一種）
の炭酸塩とα―Fe2O3とをボール・ミルあるいは
ライカイ機により機械的混合し、1100℃以上の大
気中で焼成して得ている。なお、その後ボール・
ミルあるいは振動ミルにより機械的粉砕を行い、
0.5〜2.0μｍ程度の粒子とするのが通常の方法で
ある。 しかし、上述した従来の機械的混合方法では、
Ｒの炭酸塩とα―Fe2O3とが十分に混合せず、反
応の過程で均一なＭ相が得にくく、またその後の
機械的粉砕では、均一で粒度分布の狭いかつ細か
い粒子を得ることができない欠点があつた。 本発明の目的は、このような点に鑑み、機械的
混合を行なわず、また機械的粉砕を必要とせずに
均一で、かつ細かいＭ相フエライト粒子を得る製
造方法を提供することにある。 本発明の方法は、出発原料として、Naの炭酸
塩と非常に細かいFeの酸化物あるいは水酸化物
を水中にて混ぜ合わせ、その水溶液中にR2+（た
だしＲはBa、Sr、PbおよびCaの少なくとも一
種）の塩化物を加えてR2+の炭酸塩を沈澱させ、
該水溶液を撹拌して、R2+の炭酸塩とFeの酸化物
あるいは水酸化物とを均一に混合し、その後固相
を分離、洗浄、乾燥、焼成して、Ｍ相のフエライ
ト粒子を得ることを特徴としたＭ相型六方晶フエ
ライト粒子の製造方法である。 ここで、焼成上がりのＭ相フエライト粒子の大
きさを0.1〜0.3μｍ程度に細かく、かつ粒度分布
を狭くするには、より低温（900℃前後）で、焼
結することなく焼成することが望ましく、実用的
には焼成は800℃〜1400℃の温度で、数分から数
10時間の範囲で選択すれば良い。 以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。 実施例 １ 出発原料として炭酸ナトリウムNa2CO3の0.075
モルを450c.c.の水中に溶かし、これをＡ液とし、
Ａ液中に針状の酸化鉄γ―Fe2O3（長軸0.28μ
ｍ、短軸0.03μｍ）をそれぞれ0.30モル、0.275モ
ル、0.25モル、0.225モルの４条件で秤量して加
えた。また塩化バリウムBaCl2・2H2O（２水和
物）の0.05モルを200c.c.の水中に溶かし、Ｂ液と
した。Ａ液にＢ液（50℃）を室温中で滴下し、炭
酸バリウムBaCO3を沈澱させ、γ―Fe2O3と撹拌
し十分に水溶液中で混合させた。その後、水洗、
乾燥を行い900℃〜1100℃×３時間の条件下で大
気中焼成した。焼成したフエライト粒子の単位重
量当りの飽和磁化モーメントσSと保磁力 IＨCを
逐次振動磁力計で測定した。さらに走査電子顕微
鏡により粒径の大きさおよび分布状態を観察し、
またＸ線回折による相変化を調査した。それらの
結果を第１表に示す。 第１表から明らかなように、焼成温度を上げる
と単位重量当りの飽和磁化σSは増加し、最高値
は0.25モルの時1100℃で３時間の条件下で
60.7emu／gr得られた。又、保磁力 IＨCは温度
を上げると粒の成長が起り粒径が大きくなるため
減少してくる。粒子の大きさは、γ―Fe2O3が
0.25モルの時900℃、1000℃付近では焼結が起ら
ないので、粒成長の粗大化はなく、0.1〜0.3μｍ
と微細で分布幅の小さい粒子が得られた。Ｘ線回
折によれば900℃ではまだ未反応のFe2O3が残つ
ており、1000℃ではほとんどなくなり、11000℃
で完全な角板状のＭ相であつた。以上より、1000
℃で３時間の条件下で0.2〜0.3μｍの微細で均一
なＭ相単一層の理想的な粒子が得られた。
に関するもので、特に、Ｍ相型六方晶フエライト
粒子の製造を目的とするものである。 Ｍ相型六方晶フエライト（以下単にＭ相フエラ
イトと呼ぶ）は、現在、BaおよびSr系の永久磁
石材料に代表されるように、低価格、高性能を有
する異方性磁石として他の磁石にまさるとも劣ら
ないものとなつている。 一方、近年、高密度な磁気記録として、垂直磁
気記録方式が提案され、その磁気媒体として、Ｍ
相型六方晶フエライト粒子が磁気テープやデイス
ク用材料として要求されている。 このＭ相フエライト粒子の磁化容易軸は板状面
（Ｃ面）に垂直な方向（Ｃ軸方向）であるから、
磁気配向させながらベース・テープに塗布すれ
ば、テープ面に垂直な一軸異方性をとることがで
きる。 ところで、Ｍ相フエライトは、従来、Ｒ（ただ
しＲはBa、Sr、PbおよびCaの少なくとも一種）
の炭酸塩とα―Fe2O3とをボール・ミルあるいは
ライカイ機により機械的混合し、1100℃以上の大
気中で焼成して得ている。なお、その後ボール・
ミルあるいは振動ミルにより機械的粉砕を行い、
0.5〜2.0μｍ程度の粒子とするのが通常の方法で
ある。 しかし、上述した従来の機械的混合方法では、
Ｒの炭酸塩とα―Fe2O3とが十分に混合せず、反
応の過程で均一なＭ相が得にくく、またその後の
機械的粉砕では、均一で粒度分布の狭いかつ細か
い粒子を得ることができない欠点があつた。 本発明の目的は、このような点に鑑み、機械的
混合を行なわず、また機械的粉砕を必要とせずに
均一で、かつ細かいＭ相フエライト粒子を得る製
造方法を提供することにある。 本発明の方法は、出発原料として、Naの炭酸
塩と非常に細かいFeの酸化物あるいは水酸化物
を水中にて混ぜ合わせ、その水溶液中にR2+（た
だしＲはBa、Sr、PbおよびCaの少なくとも一
種）の塩化物を加えてR2+の炭酸塩を沈澱させ、
該水溶液を撹拌して、R2+の炭酸塩とFeの酸化物
あるいは水酸化物とを均一に混合し、その後固相
を分離、洗浄、乾燥、焼成して、Ｍ相のフエライ
ト粒子を得ることを特徴としたＭ相型六方晶フエ
ライト粒子の製造方法である。 ここで、焼成上がりのＭ相フエライト粒子の大
きさを0.1〜0.3μｍ程度に細かく、かつ粒度分布
を狭くするには、より低温（900℃前後）で、焼
結することなく焼成することが望ましく、実用的
には焼成は800℃〜1400℃の温度で、数分から数
10時間の範囲で選択すれば良い。 以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。 実施例 １ 出発原料として炭酸ナトリウムNa2CO3の0.075
モルを450c.c.の水中に溶かし、これをＡ液とし、
Ａ液中に針状の酸化鉄γ―Fe2O3（長軸0.28μ
ｍ、短軸0.03μｍ）をそれぞれ0.30モル、0.275モ
ル、0.25モル、0.225モルの４条件で秤量して加
えた。また塩化バリウムBaCl2・2H2O（２水和
物）の0.05モルを200c.c.の水中に溶かし、Ｂ液と
した。Ａ液にＢ液（50℃）を室温中で滴下し、炭
酸バリウムBaCO3を沈澱させ、γ―Fe2O3と撹拌
し十分に水溶液中で混合させた。その後、水洗、
乾燥を行い900℃〜1100℃×３時間の条件下で大
気中焼成した。焼成したフエライト粒子の単位重
量当りの飽和磁化モーメントσSと保磁力 IＨCを
逐次振動磁力計で測定した。さらに走査電子顕微
鏡により粒径の大きさおよび分布状態を観察し、
またＸ線回折による相変化を調査した。それらの
結果を第１表に示す。 第１表から明らかなように、焼成温度を上げる
と単位重量当りの飽和磁化σSは増加し、最高値
は0.25モルの時1100℃で３時間の条件下で
60.7emu／gr得られた。又、保磁力 IＨCは温度
を上げると粒の成長が起り粒径が大きくなるため
減少してくる。粒子の大きさは、γ―Fe2O3が
0.25モルの時900℃、1000℃付近では焼結が起ら
ないので、粒成長の粗大化はなく、0.1〜0.3μｍ
と微細で分布幅の小さい粒子が得られた。Ｘ線回
折によれば900℃ではまだ未反応のFe2O3が残つ
ており、1000℃ではほとんどなくなり、11000℃
で完全な角板状のＭ相であつた。以上より、1000
℃で３時間の条件下で0.2〜0.3μｍの微細で均一
なＭ相単一層の理想的な粒子が得られた。
【表】
実施例 ２
出発原料として炭酸ナトリウムNa2CO3の0.055
モルを450c.c.の水中に溶かし、これをＡ液とし、
Ａ液中に針状のゲーサイトα―FeOOH（長軸
0.50μｍ、短軸0.07μｍ）を0.60モル、0.55モ
ル、0.50モル、0.45モルの４条件秤量し加えた。
また塩化バリウムBaCl2・2H2O（２水和物）の
0.05モルを200c.c.の水中に溶かしＢ液とした。Ａ
液にＢ液（50℃）を室温中で滴下して炭酸バリウ
ムBaCO3を沈澱させ、この水溶液を撹拌して
BaCO3とα―FeOOHとを十分に混合させた。そ
の後、固液分離、水洗、乾燥を行い900℃〜1100
℃で３時間、大気中で焼成した。こうして得た粉
子について、実施例１と同様に、磁気測定、走査
電子顕微鏡観察、およびＸ線回折を行つた。その
結果を第２表に示す。 第２表から明らかなように、焼成温度を上げる
とσSは増加し、0.50モルの時、1100℃で３時間
のとき最高値の63.0emu／grが得られた。一方粒
径は、温度の上昇とともに大きくなり、α―
FeOOHが0.50モルの時1100℃で六角板状のＭ相
の粒子が、また900℃、1000℃付近では比較的粒
径の小さな粒度分布の狭い粒子が得られた。 Ｘ線回折によれば、900℃でほんの少し未反応
のFe2O3が残つている程度でそれ以上の温度では
完全なＭ相であつた。 以上より900℃で３時間の条件下で0.2〜0.3μ
ｍ程度の微細で均一性に富むＭ相微粒子が得られ
た。
モルを450c.c.の水中に溶かし、これをＡ液とし、
Ａ液中に針状のゲーサイトα―FeOOH（長軸
0.50μｍ、短軸0.07μｍ）を0.60モル、0.55モ
ル、0.50モル、0.45モルの４条件秤量し加えた。
また塩化バリウムBaCl2・2H2O（２水和物）の
0.05モルを200c.c.の水中に溶かしＢ液とした。Ａ
液にＢ液（50℃）を室温中で滴下して炭酸バリウ
ムBaCO3を沈澱させ、この水溶液を撹拌して
BaCO3とα―FeOOHとを十分に混合させた。そ
の後、固液分離、水洗、乾燥を行い900℃〜1100
℃で３時間、大気中で焼成した。こうして得た粉
子について、実施例１と同様に、磁気測定、走査
電子顕微鏡観察、およびＸ線回折を行つた。その
結果を第２表に示す。 第２表から明らかなように、焼成温度を上げる
とσSは増加し、0.50モルの時、1100℃で３時間
のとき最高値の63.0emu／grが得られた。一方粒
径は、温度の上昇とともに大きくなり、α―
FeOOHが0.50モルの時1100℃で六角板状のＭ相
の粒子が、また900℃、1000℃付近では比較的粒
径の小さな粒度分布の狭い粒子が得られた。 Ｘ線回折によれば、900℃でほんの少し未反応
のFe2O3が残つている程度でそれ以上の温度では
完全なＭ相であつた。 以上より900℃で３時間の条件下で0.2〜0.3μ
ｍ程度の微細で均一性に富むＭ相微粒子が得られ
た。
【表】
上記実施例から明らかなように、本発明の方法
によれば、R2+の塩化物をNaの炭酸塩と化学的に
反応させてR2+の炭酸塩を沈澱させ、非常に細か
いFeの酸化物あるいは水酸化物と混ぜ合わせる
ことによつて均一な細かいＭ相型六方晶フエライ
ト粒子を得ることができる。 従つて、本発明の方法によつて得たフエライト
粒子と従来の機械的粉砕によつて得られたフエラ
イト粒子とを異方性磁石で比較すると、プレス性
が粒子が均一な為良くなり、密度、磁気特性
（Br、 IＨC）とも、５％以上の改善を図ること
ができた。
によれば、R2+の塩化物をNaの炭酸塩と化学的に
反応させてR2+の炭酸塩を沈澱させ、非常に細か
いFeの酸化物あるいは水酸化物と混ぜ合わせる
ことによつて均一な細かいＭ相型六方晶フエライ
ト粒子を得ることができる。 従つて、本発明の方法によつて得たフエライト
粒子と従来の機械的粉砕によつて得られたフエラ
イト粒子とを異方性磁石で比較すると、プレス性
が粒子が均一な為良くなり、密度、磁気特性
（Br、 IＨC）とも、５％以上の改善を図ること
ができた。
Claims (1)
- １ 出発原料として、Naの炭酸塩と非常に細か
いFeの酸化物あるいは水酸化物とを水中にて混
ぜ合わせ、その溶液中にR2+（ただしＲはBa、
Sr、PbおよびCaの少なくとも一種）の塩化物を
加えてR2+の炭酸塩を沈澱させ、該水溶液を撹拌
してR2+の炭酸塩とFeの酸化物あるいは水酸化物
とを均一に混合し、その後、固相を分離、洗浄、
乾燥、焼成することにより細かい均一なＭ相のフ
エライト粒子を得ることを特徴としたＭ相型六方
晶フエライト粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58148003A JPS6071528A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | Ｍ相型六方晶フェライト粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58148003A JPS6071528A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | Ｍ相型六方晶フェライト粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6071528A JPS6071528A (ja) | 1985-04-23 |
| JPS6253443B2 true JPS6253443B2 (ja) | 1987-11-10 |
Family
ID=15442933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58148003A Granted JPS6071528A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | Ｍ相型六方晶フェライト粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6071528A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5306592A (en) * | 1992-10-29 | 1994-04-26 | Eastman Kodak Company | Method of preparing electrographic magnetic carrier particles |
| US5268249A (en) * | 1992-10-29 | 1993-12-07 | Eastman Kodak Company | Magnetic carrier particles |
-
1983
- 1983-08-15 JP JP58148003A patent/JPS6071528A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6071528A (ja) | 1985-04-23 |
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