JPS6252857B2 - - Google Patents

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JPS6252857B2
JPS6252857B2 JP13826580A JP13826580A JPS6252857B2 JP S6252857 B2 JPS6252857 B2 JP S6252857B2 JP 13826580 A JP13826580 A JP 13826580A JP 13826580 A JP13826580 A JP 13826580A JP S6252857 B2 JPS6252857 B2 JP S6252857B2
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JP
Japan
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group
formula
general formula
disazo pigment
groups
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Expired
Application number
JP13826580A
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English (en)
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JPS5763537A (en
Inventor
Kazuharu Katagiri
Shozo Ishikawa
Katsunori Watanabe
Makoto Kitahara
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Priority to US06/300,581 priority patent/US4471040A/en
Priority to DE19813135942 priority patent/DE3135942A1/de
Priority to GB8127381A priority patent/GB2087579B/en
Priority to US06/304,564 priority patent/US4390611A/en
Priority to GB8129123A priority patent/GB2088575B/en
Priority to DE19813138292 priority patent/DE3138292A1/de
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Publication of JPS6252857B2 publication Critical patent/JPS6252857B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真感光体、特にベンゾチアゾー
ル環を有するジスアゾ系顔料を含有する感光層を
有する電子写真用感光体に関するものである。 従来無機光導電性物質から成る電子写真感光体
としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛な
どを用いたものが知られている。一方有機光導電
性物質から成る電子写真感光体としては、ポリ−
N−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポ
リマーや、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフ
エニル)−1,3,4−オキサジアゾールの如き
低分子の各種有機光導電性物質を用いたもの、さ
らにはこうした有機光導電性物質と各種染料・顔
料とを組合せたものなどが知られている。 本発明者らは有機の電子写真感光体に用いられ
る顔料について鋭意研究した結果、 一般式 (式中A、Bについては後記)で示される新規な
ジスアゾ顔料を感光層に用いることにより電子写
真的に極めて有用な感光体の得られることを見出
し本発明に到達したものである。 一般式(1)中Aは芳香族性を有するカプラーを表
わし、特に以下一般式(2)〜(4)で表わされるカプラ
ーから選択されることが望ましい。 一般式(2)は
【式】であり、式中Xはベ ンゼン環と縮合してナフタレン環、アンスラセン
環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環を形成す
る残基、Yは−CONR1R2から成る群より選ばれ
た基(但しR1は水素原子、置換又は未置換のア
ルキル基及びフエニル基から成る群より選ばれた
基、R2は置換又は未置換のアルキル基、フエニ
ル基及びナフチル基から成る群より選ばれた基を
表わす)を表わす。上記R1、R2基における置換
基としては、メチル、エチルなどのアルキル基、
フツソ、塩素、臭素などのハロゲン原子、メトキ
シ、エトキシなどのアルコキシ基、アセチル、ベ
ンゾイルなどのアシル基、メチルチオ、エチルチ
オなどのアルキルチオ基、フエニルチオなどのア
リールチオ基、フエニルなどのアリール基、ベン
ジルなどのアラルキル基、ニトロ基、シアノ基、
ジメチルアミノ、エチルアミノなどのアルキルア
ミノ基などがあげられる。 一般式(3)又は(4)は、
【式】
【式】 で表わされ、R3は置換又は未置換のアルキル基
及びフエニル基から成る群より選ばれた基、さら
に詳しくは、R3はメチル、エチル、プロピルな
どのアルキル基、ヒドロキシメチル、ヒドロキシ
エチルなどのヒドロキシアルキル基、メトキシメ
チル、エトキシメチル、エトキシエチルなどのア
ルコキシアルキル基、シアノアルキル基、アミノ
アルキル基、N−アルキルアミノアルキル基、
N,N−ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン
化アルキル基、ベンジル、フエネチルなどのアラ
ルキル基、フエニル基および置換フエニル基(置
換基としては一般式(2)中のR1、R2における置換
基があげられる)などがあげられる。 一般式(1)中のBは水素原子、メチル、エチル、
プロピル、ブチルなどの低級アルキル基、塩素、
臭素、ヨーソなどのハロゲン原子、水酸基、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの低
級アルコキシ基、アセチルアミノ、プロピオニル
アミノ、ブチリルアミノ、ベンゾイルアミノなど
のアシルアミノ基より選ばれた少くとも1ケの置
換基を表わす。 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料は出発原料化
合物である一般式 (式中Bは前と同じ意味を有する)で表わされる
ジアミンを常法によりテトラゾ化し、次いで芳香
性を有するカプラーとアルカリの存在下カツプリ
ングするか、又は一般式(5)のジアミンのテトラゾ
ニウム塩をホウフツ化塩あるいは塩化亜鉛塩の形
で一旦単離した後適当な溶媒例えばN,N−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの
溶媒中でアルカリの存在下芳香族性を有するカプ
ラーとカツプリングすることにより容易に製造す
ることができる。 本発明の電子写真感光体は、前記一般式(1)で示
されるジスアゾ顔料を感光層中に含有する感光体
であればいかなるタイプの感光体であつてもさし
つかえないが好ましくは以下(1)〜(3)に示すタイプ
の感光体が好ましい。 (1)電荷輸送物質と絶縁性バインダー(バインダ
ー自身電荷輸送性であつてもよい)から成る電荷
輸送媒体中に顔料を分散した層を導電層上に設け
たもの、(2)導電層、有機顔料を含む電荷発生層、
電荷輸送層から成るもの、(3)電荷移動錯体中に有
機顔料を添加したもの、上記タイプの感光体中(2)
タイプの感光体とした場合、即ち電荷発生層と電
荷輸送層の二層に分離した感光体の電荷発生層に
用いる電荷発生材料として一般式(1)で示されるジ
スアゾ顔料を使用した場合、特に感光体の感度が
よくなり、残留電位も低い。又この場合繰返し使
用時における感度の低下、残留電位の上昇も実用
上無視しうる程度に押えることができる。 上記各タイプの感光体は、既に数多くの文献に
より知られているので、こゝでは(2)タイプの感光
体についてのみ説明する。 層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送
層が必須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部
あるいは下部のいずれであつてもよいが繰返し使
用するタイプの電子写真感光体においては主とし
て物理強度の面から、場合によつては帯電性の面
から、導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積
層することが好ましい。導電層と電荷発生層との
接着性を向上する目的で必要ならば接着層を設け
ることができる。 導電層としては導電性が付与されていればよ
く、従来用いられているいずれのタイプの導電層
であつてもさしつかえない。 接着層の材質としてはカゼインなどの従来用い
られてきた各種バインダーが用いられる。接着層
の厚さは0.1〜5μ好ましくは0.5〜3μが望まし
い。 導電層あるいは導電層に施した接着層の上に、
一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を微粒子化した
後バインダーなしであるいは必要があれば適当な
バインダー溶液中に分散し、これを塗布乾燥して
設ける。ジスアゾ顔料の分散に際してはボールミ
ル、アトライターなど公知の方法を用いることが
でき、顔料粒子が5μ以下好ましくは2μ以下、
最適には0.5μ以下とすることが望ましい。 ジスアゾ顔料はエチレンジアミンなどのアミン
系溶剤に溶かして塗布することもできる。塗布方
法はブレード、マイヤーバー、スプレー浸漬など
の通常の方法が用いられる。 電荷発生層の膜厚は5μ以下好ましくは0.01〜
1μが望ましい。電荷発生層にバインダーを用い
る場合バインダー量が多いと感度に影響するた
め、電荷発生層中に占めるバインダーの割合は、
80%以下好ましくは40%以下が望ましい。使用さ
れるバインダーとしてはポリビニルブチラールな
どの従来用いられてきた各種樹脂を使用できる。 上記電荷発生層上に電荷輸送層を設ける。電荷
輸送層の膜厚は5〜30μ、好ましくは8〜20μで
ある。電荷輸送物質としては、電子輸送性物質と
正孔輸送性物質がある。電子輸送性物質として
は、クロルアニル、ブロモアニル、テトラシアノ
エチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,
7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,
5,7−テトラニトロフルオレノン、2,4,7
−トリニトロ−9−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、
2,4,8−トリニトロチオキサントンなどの電
子吸引性物質や、これら電子吸引性物質を高分子
化したものなどがある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、N−エチル
カルバゾール、N−イソプロピルカルバゾール、
N−メチル−N−フエニルヒドラジノ−3−メチ
リデン−9−エチルカルバゾール、N,N−ジフ
エニルヒドラジノ−3−メチリデン−9−エチル
カルバゾールなどのヒドラゾン類、2,5−ビス
(p−ジエチルアミノフエニル)−1,3,4−オ
キサジアゾール、1−フエニル−3−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノ
フエニル)ピラゾリン、などのピラゾリン類、ト
リフエニルアミン、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ル、ハロゲン化ポリ−N−ビニルカルバゾール、
ポリビニルピレン、ポリビニルアンスラセン、ポ
リビニルアクリジン、ポリ−9−ビニルフエニル
アンスラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、
エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂などが
ある。電荷輸送物質はこゝに記載されたものに限
定されるものではなく、その使用に際しては、電
荷輸送物質を一種類あるいは二種類以上混合して
用いることができる。但し電子輸送性物質と正孔
輸送性物質を混合した場合には、電荷移動吸収が
可視部に生じ露光しても電荷輸送層の下部にある
電荷発生層に光が届かなくなることもある。低分
子の電荷輸送物質はそれ自身被膜形成能をもたな
いので、各種バインダー樹脂と共に適当な有機溶
剤に溶かした液を通常の方法で塗布乾燥し電荷輸
送層を形成する。バインダーとしてはアクリル系
樹脂、ポリカーボネート樹脂、など従来用いられ
ている各種バインダーを使用することができる。
バインダー自身電荷輸送能力を有するポリマーで
あつてもよい。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは電荷輸送層表面を
正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸
送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷を
中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に
静電コントラストを生ずる。顕像化するには従来
用いられてきた種々の現像法を用いることができ
る。 一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要がある。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンター、CRT
プリンター、電子写真式製版システムなどの電子
写真応用分野にも広く利用することができる。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 1 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液(カ
ゼイン11.2g、28%アンモニア水1g、水222
ml)をマイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1.0
g/m2の接着層を形成した。次に下記構造式の顔
料(No.1) 5gとブチラール樹脂(ブチラール化度63モル
%)2gをエタノール95mlに溶かした液と共に分
散した後接着層上に塗工し乾燥後の塗工量が0.2
g/m2の電荷発生層を形成した。次に1−フエニ
ル−3(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p
−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン5g、ポ
リ−4,4′−ジオキシジフエニル−2,2−プロ
パンカーボネート(分子量3万)5gをテトラヒ
ドロフラン70mlに溶かした液を電荷発生層上に塗
布乾燥し塗工量が10g/m2の電荷輸送層を形成し
た。作成した電子写真感光体を川口電機(株)製静電
複写紙試験装置Model SP−428を用いてスタチツ
ク方式で5KVでコロナ帯電し、暗所で10秒間保
持した後照度5luxで露光し帯電特性を調べた。初
期電位をVo(−V)、暗所での10秒間の電位保持
率をVk(%)、半減衰露光量をE1/2(lux.sec)
とし本感光体の特性値を示す。Vo590V、Vk91
%、E1/26.9lux.sec 実施例 2〜18 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
A、Bが表1に示す顔料を5gとポリエステル樹
脂溶液(ポリエステルアドヒーンブ49000、デユ
ポン社、固形分20%)10g、テトラヒドロフラン
80mlを分散後アラミ蒸着マイラーフイルムのアル
ミ面に塗布し乾燥後の塗工量を0.15g/m2とし
た。次に2,5−ビス(p−ジエチルアミノフエ
ニル)−1,3,4−オキサジアゾール5g、ポ
リメチルメタクリレート樹脂(分子量10万)5g
をテトラヒドロフラン70mlに溶解し、上記電荷発
生層上に塗工し乾燥後の塗工量を11g/m2とし
た。作成した感光体を実施例1と同様にして帯電
測定した。その特性値を表2に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 実施例 19 実施例1で作成した電荷発生層の上に2,4,
7−トリニトロフルオレノン5gと実施例1で用
いたポリカーボネート樹脂5gをテトラヒドロフ
ラン70mlに溶解し塗布乾燥後の塗工量を12g/m2
とした。 実施例1と同様にして帯電測定を行い、その特
性値は次のとおりであつた。但し帯電極性はと
した。Vo570、Vk89%、E1/215.5lux.sec 実施例 20 p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N,N
−ジフエニルヒドラゾン5gとポリ−N−ビニル
カルバゾール(分子量30万)5gをテトラヒドロ
フラン70mlに溶解した液に実施例1で用いた顔料
No.1を1.0g添加し分散後実施例1で用いたカゼ
イン層の上に塗布し乾燥後の塗工量を11g/m2
した。作成した感光体の帯電測定を実施例1と同
様に行い次の結果を得た。但し帯電極性をとし
た。 Vo540V、Vk87%、E1/219.0lux.sec

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式 (式中Aは芳香族性を有するカプラーを表わし、
    Bは水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、
    水酸基、低級アルコキシ基、アシルアミノ基より
    選ばれた少くとも1ケの基を表わす)で示される
    ジスアゾ顔料を含有する感光層を有することを特
    徴とする電子写真感光体。 2 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
    Aが一般式 【式】 〔式中Xはベンゼン環と縮合してナフタレン環、
    アンスラセン環、カルバゾール環、ジベンゾフラ
    ン環を形成する残基、Yは―CONR1R2から成る
    群より選ばれた基(但しR1は水素原子、置換又
    は未置換のアルキル基及びフエニル基から成る群
    より選ばれた基、R2は置換又は未置換のアルキ
    ル基、フエニル基及びナフチル基から成る群より
    選ばれた基を表わす)〕である特許請求の範囲第
    1項記載の電子写真感光体。 3 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
    Aが一般式(3)又は(4) 【式】 【式】 (式(3)又は(4)中R3は置換又は未置換のアルキル基
    及びフエニル基から成る群より選ばれた基を表わ
    す)である特許請求の範囲第1項記載の電子写真
    感光体。 4 ジスアゾ顔料が下記構造式を有する特許請求
    の範囲第1項記載の電子写真感光体。 5 ジスアゾ顔料が下記構造式を有する特許請求
    の範囲第1項記載の電子写真感光体。 6 導電層と一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を
    含有する電荷発生層ならびに電荷輸送層の少くと
    も三層から成る特許請求の範囲第1項記載の電子
    写真感光体。
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GB8127381A GB2087579B (en) 1980-09-10 1981-09-10 Electrophotographic photosensitive member
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