JPS6251988B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6251988B2 JPS6251988B2 JP53032377A JP3237778A JPS6251988B2 JP S6251988 B2 JPS6251988 B2 JP S6251988B2 JP 53032377 A JP53032377 A JP 53032377A JP 3237778 A JP3237778 A JP 3237778A JP S6251988 B2 JPS6251988 B2 JP S6251988B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- coating
- polymer
- copolymer
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスレート瓦塗装用粉体塗料組成物に関
するものである。 スレート瓦をエポキシ系粉体塗料で塗装すると
いう試みが既になされてはいるけれども、このエ
ポキシ系粉体塗料で塗装を行なつた場合には、密
着性のよい、かつ、外観のすぐれたものが得られ
るという反面、耐候性は著しく劣り、極めて短期
日のうちに白化ないしはチヨーキングを起こし、
そのため光沢も著しく低下するという欠点があつ
た。 しかるに、本発明者らはこうした従来塗料の欠
点の存在に鑑み、耐候性にすぐれる各種の樹脂を
ベースとする粉体塗料についてスレート瓦への適
応性を検討した処、意外にも、金属塗装の場合と
は異なつた種々の不都合ないしは欠陥があつて、
スレート瓦塗装用粉体塗料としての適材を見出す
ことはかなりの困難事であつたが、スチレンおよ
び／またはメチルメタクリレート20〜70重量％
と、α，β―不飽和カルボン酸と炭素数２以上の
アルコールとから誘導されるエステル類３〜50重
量％と、水酸基含有重合性単量体10〜40重量％と
を共重合して得られる共重合体をベースにし、こ
れにさらに該共重合体と架橋硬化しうる硬化剤を
配合せしめることにより、耐候性および密着性を
損うことなく、しかも長期間の暴露においても何
んら塗膜の白化もなく、これらの諸性能が著しく
改良されることを見出すに及んで、本発明を完成
の域に到達させたものである。 本発明組成物の一構成成分である前記ビニル系
共重合体の原料のうちで、前記スチレンおよび／
またはメチルメタクリレートの使用量が20重量％
未満であるときは、樹脂の軟化点が低いために、
粉体塗料となした場合、該塗料の保存中にブロツ
キングを起こすので適当ではなく、逆に、70重量
％を超えるときは、該ビニル系共重合体に硬化剤
を配合して焼付けて得られた塗膜が簡単にクラツ
クを生じ、しかも瓦への密着性も不良となり、ス
レート瓦用粉体塗料とするには不適当である処か
ら、このスチレンおよび／またはメチルメタクリ
レートの使用量は20〜70重量％、好ましくは25〜
60重量％とするのが適当である。 また同じく前記ビニル系共重合体の第二の原料
である前記エステル類重合性単量体の使用量が３
重量％未満であるときは、充分に平滑な硬化塗膜
が得られなく、しかも暴露中にクラツクの発生も
激しくなり、逆に50重量％を超えるときはスレー
ト瓦用塗料として必要な耐アルカリ性が著しく低
下するために不適当である処から、この重合性単
量体の使用量範囲としては３〜50重量％、好まし
くは10〜40重量％が適当である。 さらに同じく前記ビニル系共重合体の第三の原
料である前記水酸基含有重合性単量体が10重量％
未満であるときは得られる塗膜は機械的強度が不
充分であるし、逆に40重量％を超えるときは塗膜
の平滑性が著しく劣るようになるので、10〜40重
量％が適当であり、好ましくは15〜30重量％であ
り、極めて良好な塗膜が得られる。 ここにおいて、本発明でいう前記エステル類と
はα，β―不飽和カルボン酸を炭素数が２以上で
あるアルコールでエステル化して得られる重合性
単量体を指称するものであり、たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸などの一塩基酸や
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラヒド
ロフタル酸などの二塩基酸をエタノール、プロパ
ノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、ラウリルアルコール；シクロヘキシルアルコ
ール；ベンジルアルコールなどのアルコールでエ
ステル化したものがこれに該当する。 また、前記水酸基含有重合性単量体の例として
代表的なものを挙げれば、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールな
どの二価アルコールを上記したα，β―不飽和一
塩基酸でエステル化したものがこれに該当する。 さらに、これらの両重合性単量体の他にも、本
発明の特長を損わない範囲で、以下のモノマーを
少量併用することできる。かかるものとして代表
的な例を挙げれば塩化ビニル、酢酸ビニル、置換
スチレン、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸などである。 そして、こうした前記ビニル系共重合体の環球
法による軟化点は通常80〜150℃であり、該共重
合体の数平均分子量としては大約3000〜15000程
度のものが好適である。 他方、かかるビニル系共重合体の硬化剤として
使用されるものは、該ビニル系共重合体中の水酸
基と反応する官能基を有する化合物を指称するも
のであり、代表的なものとしてはブロツクポリイ
ソシアネート化合物とかアミノ樹脂などが挙げら
れる。 ここにおいて、上記ブロツクポリイソシアネー
ト化合物とは、ポリイソシアネートまたはそれと
多価アルコールとの付加物にブロツク剤を反応さ
せて遊離イソシアネート基をブロツクしたものを
指称するものであり、このポリイソシアネートの
例には、イソホロンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネートなどがあり、該多価アルコー
ルの例はトリメチロールプロパン、グリセリン、
エチレングリコールなどがあり、さらに該ブロツ
ク剤の例にはメタノール、エタノール、ε―カプ
ロラクタム、２―ピロリドン、アセトキシム、フ
エノールなどがある。 また、上記したアミノ樹脂としてはメラミン、
尿素、ベンゾグアナミンなどのアミノ化合物にホ
ルムアルデヒドを反応させて得られるメチロール
化メラミン、メチローール化ベンゾグアナミンな
どのメチロール化アミノ化合物およびこれらのア
ルキルエーテル化合物のことであつて、通常、メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂と
称されているものである。 かかる硬化剤の使用割合としては、ブロツクポ
リイソシアネート化合物を使用する場合には、前
記ビニル系共重合体中に含まれる水酸基の１当量
に対しブロツクポリイソシアネート化合物中のイ
ソシアネート基の0.8〜2.0当量、またアミノ樹脂
を使用する場合には、同じく水酸基の１当量に対
しアミノ樹脂中のメチロール基あるいはアルコキ
シ基の0.5〜5.0当量となる範囲が適当である。 かくして得られる本発明組成物には、必要に応
じて硬化反応を促進する各種のアミンあるいは金
属化合物などの前記ブロツク剤の解離用触媒を添
加できるし、また変性の目的でエポキシ樹脂、セ
ルロース誘導体、アクリル酸長鎖アルキルエステ
ルの重合物、フツ素化合物などを配合することも
できる。 本発明組成物を使用して粉体塗料を調製するに
は、周知のいずれの方法によつても行なうことが
できる。 かくして得られる粉体塗料は、静電スプレー
法、流動浸漬法などの周知のいずれの方法によつ
ても塗装可能である。 次に、本発明を実施例に従つて詳細に説明す
る。 以下において、部は特断のない限り、すべて重
量基準であるものとする。 実施例 １ ２―ヒドロキシエチルアクリレート25部、スチ
レン35部、メチルメタクリレート20部、ｎ―ブチ
ルメタクリレート20部、アゾビスイソブチロニト
リル４部およびベンゾイルパーオキサイド１部
を、100℃に加熱したトルエンの100部中へ４時間
を要して滴下し、さらに10時間反応を続けたの
ち、200℃、１mmHgにて溶剤が留出しなくなるま
で脱溶剤して固形重合物を得た。 ここに得られた重合物は軟化点が110℃で分子
量が5000であつた。 次いで、このビニル重合物の100部に、「クレラ
ン UI」（西ドイツ国バイエル社製、イソホロン
ジイソシアネート付加物のε―カプロラクタムブ
ロツク化合物；イソシアネート基含有量＝11.5重
量％）の70部、酸化チタンの50部、「モダフロ
ー」（米国モンサント社製の流動調整剤）の1.0部
およびジブチルチンジラウレートの1.0部を加え
て混合せしめたのち、押出機にて溶融混練し、し
かるのち粉砕して、200メツシユ金網を通過した
分をスレート瓦に静電スプレーにより塗布した。
しかるのち、塗布物を200℃で40分間に亘つて焼
付けた。 実施例 ２ ２―ヒドロキシエチルアクリレートの代わりに
２―ヒドロキシエチルメタクリレートを使用する
以外は、実施例１と全く同様に行なつて、軟化点
が118℃で分子量が6000である重合物を得た。 ここに得られた重合物を使用して実施例１と同
様の操作を繰り返して塗膜を得た。 比較例 １ ｎ―ブチルメタクリレートの使用を一切欠き、
その代わりにメチルメタクリレートの使用量を40
部とする以外は実施例１と全く同様にして軟化点
が121℃で、分子量が7500である重合物を得た。 以後もこの重合物を使用する以外は、実施例１
と同様の操作を繰り返して塗膜を得た。 以上の各例で得られた塗膜の性能および塗料の
貯蔵安定性をまとめて第１表に示した。 なお、耐候性はタイ国バンコク市において１ケ
年間暴露後の60゜反射光沢保持率を示すし、貯蔵
安定性は35℃で１ケ月間貯蔵したのちの状態を示
すものである。 【表】
するものである。 スレート瓦をエポキシ系粉体塗料で塗装すると
いう試みが既になされてはいるけれども、このエ
ポキシ系粉体塗料で塗装を行なつた場合には、密
着性のよい、かつ、外観のすぐれたものが得られ
るという反面、耐候性は著しく劣り、極めて短期
日のうちに白化ないしはチヨーキングを起こし、
そのため光沢も著しく低下するという欠点があつ
た。 しかるに、本発明者らはこうした従来塗料の欠
点の存在に鑑み、耐候性にすぐれる各種の樹脂を
ベースとする粉体塗料についてスレート瓦への適
応性を検討した処、意外にも、金属塗装の場合と
は異なつた種々の不都合ないしは欠陥があつて、
スレート瓦塗装用粉体塗料としての適材を見出す
ことはかなりの困難事であつたが、スチレンおよ
び／またはメチルメタクリレート20〜70重量％
と、α，β―不飽和カルボン酸と炭素数２以上の
アルコールとから誘導されるエステル類３〜50重
量％と、水酸基含有重合性単量体10〜40重量％と
を共重合して得られる共重合体をベースにし、こ
れにさらに該共重合体と架橋硬化しうる硬化剤を
配合せしめることにより、耐候性および密着性を
損うことなく、しかも長期間の暴露においても何
んら塗膜の白化もなく、これらの諸性能が著しく
改良されることを見出すに及んで、本発明を完成
の域に到達させたものである。 本発明組成物の一構成成分である前記ビニル系
共重合体の原料のうちで、前記スチレンおよび／
またはメチルメタクリレートの使用量が20重量％
未満であるときは、樹脂の軟化点が低いために、
粉体塗料となした場合、該塗料の保存中にブロツ
キングを起こすので適当ではなく、逆に、70重量
％を超えるときは、該ビニル系共重合体に硬化剤
を配合して焼付けて得られた塗膜が簡単にクラツ
クを生じ、しかも瓦への密着性も不良となり、ス
レート瓦用粉体塗料とするには不適当である処か
ら、このスチレンおよび／またはメチルメタクリ
レートの使用量は20〜70重量％、好ましくは25〜
60重量％とするのが適当である。 また同じく前記ビニル系共重合体の第二の原料
である前記エステル類重合性単量体の使用量が３
重量％未満であるときは、充分に平滑な硬化塗膜
が得られなく、しかも暴露中にクラツクの発生も
激しくなり、逆に50重量％を超えるときはスレー
ト瓦用塗料として必要な耐アルカリ性が著しく低
下するために不適当である処から、この重合性単
量体の使用量範囲としては３〜50重量％、好まし
くは10〜40重量％が適当である。 さらに同じく前記ビニル系共重合体の第三の原
料である前記水酸基含有重合性単量体が10重量％
未満であるときは得られる塗膜は機械的強度が不
充分であるし、逆に40重量％を超えるときは塗膜
の平滑性が著しく劣るようになるので、10〜40重
量％が適当であり、好ましくは15〜30重量％であ
り、極めて良好な塗膜が得られる。 ここにおいて、本発明でいう前記エステル類と
はα，β―不飽和カルボン酸を炭素数が２以上で
あるアルコールでエステル化して得られる重合性
単量体を指称するものであり、たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸などの一塩基酸や
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラヒド
ロフタル酸などの二塩基酸をエタノール、プロパ
ノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、ラウリルアルコール；シクロヘキシルアルコ
ール；ベンジルアルコールなどのアルコールでエ
ステル化したものがこれに該当する。 また、前記水酸基含有重合性単量体の例として
代表的なものを挙げれば、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールな
どの二価アルコールを上記したα，β―不飽和一
塩基酸でエステル化したものがこれに該当する。 さらに、これらの両重合性単量体の他にも、本
発明の特長を損わない範囲で、以下のモノマーを
少量併用することできる。かかるものとして代表
的な例を挙げれば塩化ビニル、酢酸ビニル、置換
スチレン、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸などである。 そして、こうした前記ビニル系共重合体の環球
法による軟化点は通常80〜150℃であり、該共重
合体の数平均分子量としては大約3000〜15000程
度のものが好適である。 他方、かかるビニル系共重合体の硬化剤として
使用されるものは、該ビニル系共重合体中の水酸
基と反応する官能基を有する化合物を指称するも
のであり、代表的なものとしてはブロツクポリイ
ソシアネート化合物とかアミノ樹脂などが挙げら
れる。 ここにおいて、上記ブロツクポリイソシアネー
ト化合物とは、ポリイソシアネートまたはそれと
多価アルコールとの付加物にブロツク剤を反応さ
せて遊離イソシアネート基をブロツクしたものを
指称するものであり、このポリイソシアネートの
例には、イソホロンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネートなどがあり、該多価アルコー
ルの例はトリメチロールプロパン、グリセリン、
エチレングリコールなどがあり、さらに該ブロツ
ク剤の例にはメタノール、エタノール、ε―カプ
ロラクタム、２―ピロリドン、アセトキシム、フ
エノールなどがある。 また、上記したアミノ樹脂としてはメラミン、
尿素、ベンゾグアナミンなどのアミノ化合物にホ
ルムアルデヒドを反応させて得られるメチロール
化メラミン、メチローール化ベンゾグアナミンな
どのメチロール化アミノ化合物およびこれらのア
ルキルエーテル化合物のことであつて、通常、メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂と
称されているものである。 かかる硬化剤の使用割合としては、ブロツクポ
リイソシアネート化合物を使用する場合には、前
記ビニル系共重合体中に含まれる水酸基の１当量
に対しブロツクポリイソシアネート化合物中のイ
ソシアネート基の0.8〜2.0当量、またアミノ樹脂
を使用する場合には、同じく水酸基の１当量に対
しアミノ樹脂中のメチロール基あるいはアルコキ
シ基の0.5〜5.0当量となる範囲が適当である。 かくして得られる本発明組成物には、必要に応
じて硬化反応を促進する各種のアミンあるいは金
属化合物などの前記ブロツク剤の解離用触媒を添
加できるし、また変性の目的でエポキシ樹脂、セ
ルロース誘導体、アクリル酸長鎖アルキルエステ
ルの重合物、フツ素化合物などを配合することも
できる。 本発明組成物を使用して粉体塗料を調製するに
は、周知のいずれの方法によつても行なうことが
できる。 かくして得られる粉体塗料は、静電スプレー
法、流動浸漬法などの周知のいずれの方法によつ
ても塗装可能である。 次に、本発明を実施例に従つて詳細に説明す
る。 以下において、部は特断のない限り、すべて重
量基準であるものとする。 実施例 １ ２―ヒドロキシエチルアクリレート25部、スチ
レン35部、メチルメタクリレート20部、ｎ―ブチ
ルメタクリレート20部、アゾビスイソブチロニト
リル４部およびベンゾイルパーオキサイド１部
を、100℃に加熱したトルエンの100部中へ４時間
を要して滴下し、さらに10時間反応を続けたの
ち、200℃、１mmHgにて溶剤が留出しなくなるま
で脱溶剤して固形重合物を得た。 ここに得られた重合物は軟化点が110℃で分子
量が5000であつた。 次いで、このビニル重合物の100部に、「クレラ
ン UI」（西ドイツ国バイエル社製、イソホロン
ジイソシアネート付加物のε―カプロラクタムブ
ロツク化合物；イソシアネート基含有量＝11.5重
量％）の70部、酸化チタンの50部、「モダフロ
ー」（米国モンサント社製の流動調整剤）の1.0部
およびジブチルチンジラウレートの1.0部を加え
て混合せしめたのち、押出機にて溶融混練し、し
かるのち粉砕して、200メツシユ金網を通過した
分をスレート瓦に静電スプレーにより塗布した。
しかるのち、塗布物を200℃で40分間に亘つて焼
付けた。 実施例 ２ ２―ヒドロキシエチルアクリレートの代わりに
２―ヒドロキシエチルメタクリレートを使用する
以外は、実施例１と全く同様に行なつて、軟化点
が118℃で分子量が6000である重合物を得た。 ここに得られた重合物を使用して実施例１と同
様の操作を繰り返して塗膜を得た。 比較例 １ ｎ―ブチルメタクリレートの使用を一切欠き、
その代わりにメチルメタクリレートの使用量を40
部とする以外は実施例１と全く同様にして軟化点
が121℃で、分子量が7500である重合物を得た。 以後もこの重合物を使用する以外は、実施例１
と同様の操作を繰り返して塗膜を得た。 以上の各例で得られた塗膜の性能および塗料の
貯蔵安定性をまとめて第１表に示した。 なお、耐候性はタイ国バンコク市において１ケ
年間暴露後の60゜反射光沢保持率を示すし、貯蔵
安定性は35℃で１ケ月間貯蔵したのちの状態を示
すものである。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ スチレンおよび／またはメチルメタクリレー
ト 20〜70重量％と、 α，β―不飽和カルボン酸と炭素数２以上のア
ルコールとから誘導されるエステル類 ３〜50重
量％と、 水酸基含有重合性単量体 10〜40重量％ とを共重合して得られる共重合体をベースとし、
これに該共重合体と架橋硬化しうる硬化剤を配合
せしめて成るスレート瓦塗装用粉体塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3237778A JPS54125231A (en) | 1978-03-23 | 1978-03-23 | Powder coating composition for slate roof tile |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3237778A JPS54125231A (en) | 1978-03-23 | 1978-03-23 | Powder coating composition for slate roof tile |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54125231A JPS54125231A (en) | 1979-09-28 |
| JPS6251988B2 true JPS6251988B2 (ja) | 1987-11-02 |
Family
ID=12357253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3237778A Granted JPS54125231A (en) | 1978-03-23 | 1978-03-23 | Powder coating composition for slate roof tile |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54125231A (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1340154A (en) * | 1971-08-16 | 1973-12-12 | Ford Motor Co | Powder coating compositions |
| JPS5622915B2 (ja) * | 1973-05-28 | 1981-05-28 | ||
| JPS5637504B2 (ja) * | 1973-07-25 | 1981-09-01 | ||
| JPS5118742A (en) * | 1974-08-06 | 1976-02-14 | Kansai Paint Co Ltd | Shinkina funtaitoryoyososeibutsuno seizohoho |
| JPS5148166A (en) * | 1974-10-22 | 1976-04-24 | Nippon Electric Co | Tasohaisenkibanno seizohoho |
| JPS5171328A (ja) * | 1974-12-18 | 1976-06-21 | Kansai Paint Co Ltd | Funmatsujotoryososeibutsu |
-
1978
- 1978-03-23 JP JP3237778A patent/JPS54125231A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54125231A (en) | 1979-09-28 |
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