JPS6250830A - カラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はマゼンタカプラーがそれに連合されている少く
とも一つのハロゲン化銀乳剤層を含有するカラー写真記
録材料に関する。本発明による記録材料はそれに加えて
少くとも一つの４−ビス−アルコキシフェニル−アゾピ
ラゾロン黄色染料を含有する。

色原体法により処理されるカラー写真記録材料は屡々各
種目的のために用いられる黄色染料を含有している。こ
れら染料のうち４−アリールアゾピラゾロンの類のもの
が特に重要である。適当な構造が与えられると、このよ
うな染料は、例えばカラー現像剤の酸化生成物と反応し
てマゼンタ部分カラー画像を形成するためのマゼンタ染
料を生成することができ、それと同時に黄染料は画像的
に分解される。それ故このような黄染料は、公知のよう
にして望ましくない画像染料、特に無色または有色のマ
ゼンタカプラーから生成されたマゼンタ染料の側方密度
（ｓｉｄｅ　ｄｅｎｓｉｔｉｅｓ）を補正するためのマ
スキングカプラーとして用いるのに適する。このカラー
補正の原理は既に例えば米国特許第２，４２８，０５４
号及び同第２，４４９，９６６号中に記載されている。

適当なマスキングカプラーはカプリング高活性を有する
のみならず、スペクトル的性質に関する要求をも満たす
。このことは、そのようなマスキングカプラーの黄自身
のカラーがマスクされるべき黄の側方密度によく適合し
ていること、及びカプリング反応において生成された染
料が主として緑のスペクトル領域において吸収し他のス
ペクトル領域（青、赤）においてはできるだけ少なく吸
収すること、を意味する。

しかし低いカプリング活性しか有しない黄色染料でも補
正染料として、即ち鮮鋭度を改善するのに有利に使用す
ることができ、そしてまたいわゆるＤｍｉｎ染料として
、処理されたカラー写真記録材料中の黄密度を特定の値
に調整してそれらを後続する複写工程で同時に過剰マス
キング効果を生じることなしに成る他の起源及び組成の
記録材料と融和性ならしめるのに有利に使用することが
できる。この目的のためには３−アシルアミノピラゾロ
ンから誘導された黄色染料が特に適する。

４−フェニルアゾピラゾロンから誘導された黄色染料は
米国特許第２，９８３，６０８号、ドイツ特許出願公開
筒２，４１８，９５９号、同第２，６４３，９６５号、
英国特許第１，０４４，７７８号及び特開昭５８−１７
２，６４７号に記載されている。記載された染料におい
て、フェニルアゾ部分はこの部分に電子密度を増す置換
基、例えばアルコキシもしくはアシルアミノ基、または
アルカリ媒体中でアニオンを生成しうる基、例えば（フ
ェノール性）ヒドロキシル基を担持している。該染料は
カラー再生において所望の改善を生じるのに適当な約４
４０±２０ｎｍのスペクトル領域に最大吸収を有する。

この化合物の一つの主な欠点はそれらの低い溶解性にあ
る。黄色染料は通常乳化された形態で写真記録材料に添
加される。このことは、化合物が有機溶剤例えば酢酸エ
チルまたはジエチルカーボネート中へ、随時オイル形成
剤として機能する他の高沸点有機溶剤例えばトリクレジ
ルホスフェート、ジブチルフタレートその他の添加のも
とに、溶解されることを必要とする。成る場合には、化
合物を通常用いられる量の有機溶剤（約４倍）中へ６０
〜７０℃で溶解させることが不０ｆ　ｆｉｌである。

その他の場合、溶解することができてもこの染料溶液を
僅か冷却しただけで結晶が起シそのため乳剤を形成する
ための後続操作が困難になる。その−上、一旦染料が結
晶すると、最早や相当多量の溶剤を用い高温においても
溶液にすることができないのが屡々である。これらの特
性に基づいて、乳化されたとしてもそしてそれらを写真
層に施した後にも染料は依然として強い結晶化傾向を有
する。

本発明の目的は、ハロゲン化銀及びカラーカプラー及び
カラー補正のための約４４０±２０ｎｍに最大吸収を有
する少くとも一つの黄色染料を含有し、該黄染料は製造
が容易でありそして特にその有機溶剤中への高溶解性及
び親水性バインダー中への乳化性で特徴づけられるとこ
ろのカラー写真記録材料を提供することである。

本発明はマゼンタカプラーが連合されている少くとも一
つのハロゲン化銀乳剤層及びハロゲン化銀乳剤層中また
は非感光性バインダー層中に含まれた少なくとも一つの
４−ビス−アルコキシフェニル−アゾピラゾロン黄色染
料を含有して成り、該黄色染料は次式■ 式中、 Ｙはアリールまたはアシルをあられし、Ｒ１及び曇’ｕ
それぞれ式 ％式％ （ここで、ｍ及びｎは１．２または３をあられしそして
ｍ＋ｎく４である） の基をあられし、そして Ｚは随時置換されたフェニル基をあられす、に相当する
ことを特徴とするカラー写真記録材料に関する。

かくしてＲ１及びＲ２であられされるアルキル基は炭素
原子３〜５個の３−アルキル基、即ちα−炭素原子上で
分枝したアルキル基である。Ｒ１及びＲ２はまた有利に
は式 であられすことができ、そして特にイソプロピルまたは
Ｓ−ブチルをあられすことができる。Ｒ１及びＲ１は必
ずしも同一であることを要しない。

Ｙであられされるアリール基は一般に置換されたフェニ
ル基である。その場合、化合物は有利には次式■ 式中、 Ｒ１、Ｒ２及び２は上記意味を有し、そしてＱはＨ１ハ
ロゲン、特にＣ１、またはアルコキシ、特に−０ＣＲ，
をあられし、そして′ｒは随時結合具Ｘを介して結合す
る有機基をあられし、それは特に随時置換されたアルキ
ル基まだはシクロアルキル基をあられすことができる、
′ であられすことができる。

次のものは有機基に対する適当な結合員Ｘの例であるニ ーＮＨ−ＣＯ− −ＮＨ−ＣＯ−０− Ｃ０−０− ５Ｏ２ 一８Ｏ，−ＮＨ− 一８Ｏ２−ＮＲ−（Ｒ＝アルキル） −ＣＯ−ＮＨ− −ＣＯ−ＮＲ− Ｔであられされる有機基は特に乳化性基として役立ちう
る。このようにして、それは、随時不飽和の、直鎖状も
しくは分枝状アルキル基または芳香環を含むことができ
る。

式■に相当する化合物は一般に高いカプリング−反応性
を有する適当な黄マスキングカプラーを構成する。

式！中Ｙであられされるアシル基は特に脂肪族または芳
香族カルボン酸から誘導されたアシル基または炭酸モノ
エステルから誘導されたアシル基であることができる。

そのような基を含有する化合物は次式■ 式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＺは上記した意味を有し、そして Ａは随時置換されたアリール、アルキルまたはアルコキ
シ基をあられす、 であられすことができる。

弐■に相蟲する化合物は主としてＤｍｌｏ染料としての
使用に適する。

式！、ＩＩまたは■中２であられされるフェニル基は置
換されていないか、または−もしくはそれ以上の同一ま
たは相異なる置換基、例えばハロゲン（例えばＣ１もし
くはＢｒ）、アルキル、アルコキシ、アルキルスルホニ
ル、アルコキシカルボニルまたはアシルアミノを含有す
ることができる。

ｐ　　　　　　　　　　　　ｐ 。　　　　−＄　　　ｐ　　　　　　　ロｃＤ　　　　
寸　　　−− の　　　−　　　Ｑ　　　　　　− ０の　　　　ｌ　　　　　　　　Ｃ０ （ｆ３寸■ロ ー　　　−〇　　　　　　− ＩＩ’　　　ＩＩ　　　　　ＩＩ　　　　　　　　ＩＩ
浦 年 足　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
−へ　　　ｍ　　　　　　　寸”　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ＋　　　　　　　　
１報　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ＝　　ｗ
　　ｗ　　　　　■ｐ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｐ−ｐ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　リｐ−Ｃ１１１ｐ　　　　　　　　　　
寸！　　　　　　−〇　　　　　　　寸　　　　　　　
　　−ｃａ　　　　　　　　ｌ　　　　　　　　−ω　
　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　ａ）　　　　
　　　　Ｉ　　　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　　　
　Ｎ−ロ　　　　　　ｅｒ１＃　　　　　　の　　　　
　　　　　！ω　　　　　　−■　　　　　　　　■　
　　　　　　　　−ＩＩ　　　　　　　ＩＩ　　　　　
　　ＩＩ　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　
ＩＩり　　　　　　Ｑ　　　　　　ト　　　　　　　　
ω　　　　　　　　　■υ−一 ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■ν　
　　−− 一へ　の −一四 本発明による化合物は公知法により次の如く製造される
ニアニリン誘導体を水性アルコール溶液中−５°〜＋５
℃において酸溶液（２−４モルの塩酸）中の亜硝酸ナト
リウムの当モルを用いてジアゾ化する。得られたジアゾ
ニウム塩溶液を撹拌しつつ１０〜３０℃において４−当
量ビラゾロンカブラーのアルカリ性溶液中へ滴々導入す
る。溶剤として例えばメタノールの如きアルコールを相
当するアルコレート、水酸化ナトリウム溶液またはピリ
ジンの存在下に使用することができる。これらの溶液を
水性酸溶液中で攪拌することにより染料は固体の形で得
られる。

化合物１１−１の製造 ３．４−ジイソプロポキシアニリン塩酸塩１３．０ｒ（
０，０ｓ３モル）をエタノール５〇−及び濃塩酸１０ｍ
１と共に攪拌しそして０〜５℃において水８０ｄ中亜硝
酸ナトリウム４５Ｆ（０，０５８モル）の溶液でジアゾ
化した。３０分後アミドスルホン酸０．５２を加えて存
在する過剰の亜硝酸塩を分解した。得られたジアゾニウ
ム塩溶液を徐々にピリジン２５〇−中１−（２，４，６
−ドリクロロフエニル）−３−（２−１＝ロロー５−テ
トラデカンアミド）−アニリン−ピラゾロン−５の３０
？（０，４９モル）溶液中へ導入した。次いで３０分間
攪拌を続けそして混合物を氷水／塩酸中へ攪拌添加し、
吸引濾過し、水洗しそして乾燥した。粗生成物をｎ−プ
ロパツール１６０ゴから再結晶した。収量：３４．！Ｍ
’＝理論の８５％。

化合物１−１の製造 ジインプロポキシアニリン０．１１モルを０〜５℃にお
いて上記の如くしてジアゾ化した。得られたジアゾニウ
ム塩溶液をメタノール４００　ｍｅ中１−（２，４，６
−）リクロロフェニル）−３−〔３′−α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ−ブチルアミド−ベンズアミ
ド〕−ピラゾロン−５の７０ｆ及びナトリウムメチレー
）６ｆの溶液中に導入した。生成物を水／塩酸中で沈殿
し、吸引濾過しそして洗滌した。乾燥した残液をブタノ
ール中に溶かして再結晶した。収量ニア４ｆ＝理論の８
３％。

本発明による黄染料はそれらの有利なスペクトル的性質
及びそれらの有機溶剤中へのすぐれた溶解性の両者によ
って特徴づけられる。それらの４４０±２０ｎｍ領域に
おける最大吸収は、それらの構造の結果としてそれらが
比較的高い或いは低いカプリング活性を有するか否かそ
してそれにより望ましくない黄の側方密度をマスクする
ためのマスキングカプラーとしてよシ多くまたはよシ少
く適するか否かには拘らず、それらをカラー補正用に適
当ならしめる。

この黄染料は常法によシ写真層中に合体させることがで
き、それらのすぐれた有機溶剤中への溶解性はそれらを
この目的のための分散体へと転換するのに非常に有用で
ある。それらの適当性及び、それらが用いられるべき目
的に応じて、それらをハロゲン化銀含有層へ添加するか
（これは％に式■の化合物に応用される）、或いはハロ
ゲン化銀を含まない層へ添加するか（これは特に弐Ｉの
化合物に応用される）のいずれでもあることができる。

より高反応性の化合物は好ましくは緑増感されたハロゲ
ン化銀乳剤層に添加されるが、よシ低い反応性の化合物
は主として緑増感されたハロゲン化銀乳剤層に密接して
位置する１ｔたはそれ以上の中間層、例えば緑増感され
たハロゲン化銀乳剤層に対しまたは緑増感された層パケ
ットに対し境界を形成する中間層、または層支持体と最
下方の感光性層との間に位置する中間層の中に用いられ
る。

マスキングの目的のためには比較的高反応性の本発明化
合物を、他の無色のマゼンタカプラ〜と共に用いるのが
適当である。本発明によればこの場合マスキングカプラ
ーの量は無色のマゼンタカプラーの量に基づき３０％、
通常２０〜３０％である。

本発明による化合物が有利に用いられる本発明のカラー
写真記録材料は、好ましくはスペクトル的感光性の異な
るいくつかの・・ロゲン化銀乳剤層または乳剤層単位を
含む多層化材料である。乳剤層単位とは同じスペクトル
感光性の２またはそれ以上のハロゲン化銀乳剤層の積層
から成るものと見なされる。しかしながら、同じスペク
ル感光性の層は必ずしも互いに隣接して配列されること
を要せず、他の層特に異なるスペクトル感光性を有する
層によって互いに分離されていることができる。

カラー現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を生成
することのできる少くとも一つのカラーカプラーが上記
したハロゲン化銀乳剤層または乳剤層単位のそれぞれと
連合される。カラーカプラーは好ましくは非拡散性であ
シそして感光性層それ自体中にまたはそれに極めて近接
したところに収容される。乳剤単位の２またはそれ以上
の部分層と連合されるカラーカプラーは必ずしも同一で
あることを要せず、但しそれらはカラー現像工程におい
て同一のカラーを与えるものとし、このカラーは通常感
光性ハロゲン化銀乳剤層が感光性である光のカラーに対
し補色関係にあるものである。

それ散歩感光性ハロゲン化銀乳剤層は、シアン部分カラ
ー画像を生成するためそれらと連合する少くとも一つの
非拡散性カラーカプラー、一般にフェノールまたはナフ
トール系のカプラーを有する。例えば次のものが特に挙
げられる：米国特許第２，４７４，２９３号、同第２，
３６７．５３１号、同第２，８９５，８２６号、同第３
，７７２，００２号、欧州特許第０．０２８．０９９号
及び同第０．１１２，５１４号に記載されている如きシ
アンカプラー。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ部分画像を生成
するための少くとも一つの非拡散性カラーカプラーを含
んでおシ、５−ピラゾロンまたはインダシロン系のカラ
ーカプラーが通常用いられる。シアノアセチル化合物、
オキサシロン、ピラゾールベンズイミダシロン及びピラ
ゾールトリアシロンもまたマゼンタカプラーとして用い
られる。

％に挙げられるものは例えば米国特許第２．６００゜７
８８号、同第４．３８３．０２７号、ドイツ特許出願公
開筒１．５４７．８０３号、同第１，８１０，４６４号
、同！２，４０８，６６５号及び同第３．２２６．１６
３号に記載されているマゼンタカプラーである。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層は黄部分カラー画像を生成
するための少くとも一つの非拡散性カラーカプラー、一
般に開鎖ケトメチレン基を含むカラーカプラー、を含有
する。特に挙げられるものは例えば米国特許第３．４０
８．１９４号、ドイツ特許出願公開筒２，３２９．５８
’７号及び同第２，４５６゜９７６号に記載されている
黄カプラーである。

これらの型のカラーカプラーは多数知られそして多くの
特許明細書に記載されている：例えば次の刊行物を参照
され々い；ミットタイルンゲン・アウス・デン・フオル
シュングスラボラトーリエン・デル・アグファ、レーフ
エルクーゼン／ミュンヘｙ（Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ
　ａｕｓ　ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈ−ｕｎｇｓｌａｂｏｒ
ａｔｏｒｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ　、　Ｌｅｖｅｒｋ
ｕ−ｓｅｎ／Ｍｉｉｎｃｈｅｎ）、Ｉ巻（１９６１）１
１１頁におけるＷ、ベルッ（Ｗ、　Ｐｅ　１　ｚ　）に
よる”フアルペンクプラー”（Ｆａｒｂｅｎｋｕｐｐｌ
ｅｒ”）、及びに、べｙ　−ｔ）　ｐ　ラーｒン（Ｋ、
　Ｖｅｎｋａｔａｒａｒｎａｎ）による”ザ・ケミスト
リイ・オプ・シンセテイック・ダイズじＴｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ”
）４巻、３４１〜３８７、アカデミツク・プレス（Ａｃ
ａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）（１９７１）。

カラーカプラーは常用の４−当量カプラーであるかまた
はカラー生成のためにより少量のハロゲン化銀を要する
２−当量カプラーであるかいずれでもよい。２−当量カ
プラーは、知られている如く、４−当量カプラーから導
かれ、それらはカプリング反応中に離脱される置換基が
カプリング部位に担持されている。２−当量カブラ−は
、事実上無色のもの及び例えば本発明の黄染料の如く強
いそれ自身のカラーを有しそれがカラーカプリングの工
程において消失し生成された画像染料のカラーで置きか
えられるようなものの両者を包含す°る。更に２−当量
カブラーのなかには、公知のＤＩＲカプラーが包含され
、このものは一般にカプリング部位に除去しうる基を担
持しておシそれはカラー現像酸化生成物との反応におい
て拡散性の現像禁止剤として放出される基である。本発
明による記録材料はまた、カラー現像酸化生成物との反
応において染料の生成によシカラー画像に著しく寄与す
ることなしに現像禁止剤）を放出する種類のＤＩＲカプ
ラーと共に使用されることもてきる。

もし特定のカラー色調または所望の反応性を得ることを
望むならばカラーカプラーの混合物を用いることができ
る。例えば、水溶性のカプラーを疎水性で水不溶性のカ
プラーと組合せて用いることができる。カプラーはまた
重合された形で、例えばいわゆるラテックスカプラーと
して用いることもできる。

カラー写真記録材料の層中へのカプラーの合体は本発明
による化合物の合体に用いられるのと同じ方法で行なう
ことができる。即ち、疎水性のカラーカプラーを合体さ
せるには、公知の乳化方法の一つ、例えばカラーカプラ
ーを有機溶剤中へ、随時高沸点のカプラー溶剤またはオ
イル形成剤の存在下に、溶解しそして次にゼラチン溶液
中に分散させる方法を用いるのが適当である。ジブチル
フタレート及びトリクレジルホスフェートは高沸点のカ
プラー溶剤の例である。その他のカプラー溶剤は例えば
米国特許第２，３２２，９２７号、同第３、６８９．２
７１号、同第３．７６４．３３６号及び同第３．７６５
．８９７号に記載されている。

疎水性カプラーの水性分散液もまた調製しそして与えら
れた注型溶液中に加えることができる。

この目的のためには、カプラーの水性スラリーを鋭い砂
の添加のもとに激しい攪拌により及び／″または超音波
の使用により微細に粉砕する。これについてはドイツ特
許出願公開筒２．６０９．７４１号参照。

もし本発明による化合物をマゼンタカプラーと組合せて
用いるときは、それらを与えられたカラーカプラーと共
にオイル形成剤中に溶かしそしてこの形態で注型溶液に
加える。或いはそれらをオイル形成剤生別の溶液の形で
加えてもよい。

カラーカプラーから生成された画像染料を安定化するた
め、カラー写真記録材料はその他に公知の安定剤例えば
ＵＶ吸収剤及び、特に光、熱及び湿気の作用下における
、染料の漂白が防止されまたは遅延される薬剤を含有す
ることができる。この目的に適当なものとして記載され
ている化合物には、例えばフェノール誘導体、ハイドロ
上２フ１１４体、ｐ−アルコキシフェノール誘導体、　
ｌ：”ロガロ！ル誘導体、沃食子酸誘導体、５−ヒドロ
キシクマラン誘導体、６−ヒドロキシクロマン誘導体及
び５−ヒドロキシインダン誘導体が包含される。

既述した如く、本発明による化合物は好ましくはマゼン
タカプラー、特に疎水性及び親水性オイル形成剤の両者
に直ぐ溶ける疎水性マゼンタカプラー、と組合せて用い
られる。

感光性ハロゲン化銀乳剤層の間に配置されそしてその中
でバインダーが好ましくはゼラチンから成っている中間
層はカラー現像酸化生成物と反応して該酸化生成物の望
ましくない拡散を防止することのできる化合物を含有す
ることができる。そのような化合物の例には、カラー現
像剤酸化生成物との反応において層中に残る如何なる染
料をも生じない非拡散性還元剤例えばハイドロキノン誘
導体、または写真処理過程で層の外に洗い出されてしま
う可溶性染料を与えるカラーカプラーが含まれる。その
他カラー現像剤酸化生成物の望ましくない拡散を抑止す
るのに適当な化合物は、例えばＥ、　Ｊ、ビル（Ｂｉｒ
ｒ）による論文０スタビリゼーシヨン・オプ・フォトグ
ラフィック・シルバー・ハライド・エマルジョンス”、
す・７オーカルＯプｖｙ、　（”５ｔａｂｉｌｉｚａｔ
ｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｃ　５ｉｌｖ
ｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　、　Ｔｈｅ
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）、第１版、１９７４、第１１
６〜１２２頁如記載されている。

本発明によるカラー写真記録材料中またはそれらの層の
一つの中に用いることのできるその他の適当な添加剤に
ついてはジャーナル、”プロダクト・ライセンシング・
インデックス″（Ｊｏｕｒｎａｌ　。

”Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ　Ｉｎｄｅｘ″
）９２巻、１９７１年１２月、１０７〜１１０頁中の論
文を参照されｆ：、ＩＡ。

本発明による記録材料は普通のカラー現像剤化合物、特
に第一級アミノ基を含有するｐ−フェレンジアミン系の
化合物、例えば４−アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎニ
スｆｋ−Ｎ−Ｃβ−メチルスルホンアミドエチル）−ア
ニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−アニリン、４゛−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メト
キシエチル）−アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−（β−メチルスルホンアミドエチル）−アニリン、４
−アミノ−Ｎ−ブチル−Ｎ−（ω−スルホブチル）−ア
ニリン及び４−アミノ−３−メチル−Ｎ−イングロビル
−Ｎ−（ω−スルホブチル）−アニリン、で現像するこ
とができる。

その他の適当なカラー現像剤は例えばジャーナル・オプ
・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊ、　Ａｍｅ
ｒ、Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）　７３．３２００〜３１
２５（１９５１）に記載されている。

実施例１ 溶解度の検定 本発明による化合物１ｔ−１、ｌｌ−５及びＩ−１と、
構造的にそれらと類似の比較化合物Ｖ−１、Ｖ−２、Ｖ
−３、Ｖ−４、Ｖ−５及びＶ−６との酢酸エチル中への
溶解度を６０℃において検定した。試験は黄染料１重量
部を溶かすのに溶剤側重量部を必要とするかを決定する
ために行なわれた。

比較された染料はフェニルアゾ基の置換基が互いに異な
るだけのものである。

Ｖ−１構造はｌｌ−１と同じ、但シＲ１、Ｒ２＝ＣＨ５
（’　　”３Ｈ？の代りに） Ｖ−２構造はＩ＋−１，！：同じ、但シＲ１、Ｒ２＝−
ＣｘＨａ　　（特開昭５８−１７２６４７号、化合物Ｃ
Ｍ−１） Ｖ−３構造はｎ−１と同じ、但しＲ１、Ｒ２＝−ｎ−Ｃ
，Ｈ，（％開昭５８−１７２６４７号）Ｖ−４構造はｌ
ｌ−５，！−同じ、但１．Ｒ１，Ｒ”＝−ＣＨ３（−ｉ
　　Ｃ５Ｈｙの代シに）Ｖ−Ｓ　　構造ｔｄ曹−１と同
じ、但シＲ１、Ｒ１−−ＣＨ３（ｉ　　Ｃ３Ｈ？の代シ
に） （特開昭５８−１７２６４７号、化合物ＣＭ−４） Ｖ−６構造は１−１と同じ、但し次のフェニルアゾ基を
有す： （米国特許第２，９８３，６０８号、カプラーＢに相当
） 結果を下記表１に示す。

表１ １重量部の化合物がＸ重量部の酢酸エチルに溶解された ｎ−１２，５ Ｖ−１１５ Ｖ−２１９ Ｖ−３２３ ■−５２ ■−４９ １−１２，５（４０℃） ■−５６ ■−５５ 得られた溶液は室温で結晶し、成る場合には幾分遅れる
。再加熱することによシ染料は上記濃度における溶液へ
と戻すことができる。

実施例２ 下記の方法により、分散体１ａを本発明化合物Ｉｔ−１
から、そして分散体１ｂを比較化合物■−２からつくっ
た。マスキングカプラー１００１をトリクレジルホスフ
ェート１００２及び酢酸エチル３００ｆの混合物中へ５
５℃で溶かす（比較化合物Ｖ−２の場合はそれを５５℃
で溶かすためには酢酸エチルの他に更にテトラヒドロフ
ランを十分に加える必要があった）。溶液を高速ミキサ
ーを用いて、矢張シ５５℃に加熱されそしてアルカノー
ルＸＣ１０ｆを含む７．５％ゼラチン水溶液１ｋｇ中に
乳化させた。次に低沸点溶剤を減圧下に除去しそして後
に残る分散体は６℃で固化した。

先ず、二つの分散体のそれぞれの平均粒径を、クルター
・エレクトロ二ックス、ハイアリ−、フロリダ／ユウ・
ニス・エイ（Ｃｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔ−ｒｏｎｉｃ
ｓ、Ｈｉａｌｅａｈ、Ｆｌｏｒｉｄａ／ＵＳＡ）のクル
ター−す／−サイザー（Ｃｏｕｌｔｅｒ−Ｎａｎｏ　５
ｉｚｅｒ）を用い、分散体中へ発信されそして散乱され
るレーザー光の周期的振動を測定（自己相関分光法）す
ることによって検定した。次に１粒度分布を、パーティ
クル・デート・インコーホレーテッド、エルムハースト
１．イリノイ／ユウ　ニス　エイ（Ｐａｒｔｉｃｌｅ　
Ｄａｔｅ　　Ｉｎｃ、　Ｅｌｍｈｕｒｓｔ、　ｌ１ｌｉ
−ｎｏｉｓ／ＵＳＡ）のエルゾーン・カウンター（Ｅｌ
ｚｏｎｅ　Ｃｏｕｎｔｅｒ）を用い、粒子が狭イキャビ
ラリー中を通過する際の抵抗の変化を測定することによ
って検定した。第１図及び第２図は、分散体１ａ（第１
図）及び分散体１ｂ（第２図）に対する、与えられた粒
径クラスＤ、０．３〜８μｍにおける容積の頻度分布（
階段グラフ）ＦＤのヒストグラムをあられす。二番目の
グラフはそれぞれの場合、同じ容積分布の、１００％に
標準化された、加算曲線である。分散体１ａ（本発明に
よる化合物）の場合、グラフは２．５μｍで終っている
。これは、この分散体がこの粒径以上の粒子を含んでい
ないことを意味する。この容積の表示に当り、検査の範
囲内における望ましくないほど大きい粒子及び結晶に対
しては特定の重量が与えられ、そしてこれらは要求され
た０、３μｍの領域の粒子径にある更に遥かに多数の分
散液滴と共に大きい正確度をもってあられされた。後者
は希釈されない分散体中に１ｒｎｔ当り約２００Ｘ１０
’個の量で存在し、一方粗らい粒子は両分散体において
次表に示す量で存在し九二 これらデータから対等の分散体において本発明によるマ
スキングカプラーによって得られる利点が直ちに判る。

実施例３ 実施例２に記載の一般的方法を用い、分散体２ａを本発
明の化合物■−５からつくシ、そして分散体２ｂを対応
する比較化合物Ｖ−４からつくった（比較化合物Ｖ−４
は溶液にすることを可籠ならしめるため疎水性分散相に
おいて７０℃に加熱する必要があった）。

得られた分散体を固化後４０℃に加熱しそしてコール・
パーマ−・インスツルメントφカンパニー、シカゴ／イ
リノイ（Ｃｏｌｅ　Ｐａｒｍｅｒ　　Ｉｎｓｔｒ−ｕｍ
ｅｎｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃｈｉｃａｇｏ／ｌ１ｌｉｎ
ｏｉｓ）のポンプヘッド４７０１４を取付けたマスター
フレックス（Ｍａｓｔｅｒｆｌｅｘ）Ｒ−７５６３−０
０型のホースポンプを備えた閉鎖系中で、ボール・コー
ポレーション、ニューヨーク／ユウ・ニス・エイ（Ｒａ
ｌｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ
／ＵＳＡ）の孔径５μｍを有するＨＤＣＨＯｓＯ型の表
面フイルターを用いて濾過した。ポンプの出力はフィル
ターなしに２０℃で水６０ゴ／分に調整した。

表面フィルター〇濾過面積は１０．２Ｃｒｎ”であった
。

濾過が起るにつれフィルターの前面に形成される圧力を
時間に従って両分散体につき測定した。二つの分散体に
ついて得られた結果を第３図のグラフ２ａ及び２ｂであ
られす。本発明による化合物■−５の分散体２ａは５分
径０．２パールの圧力上昇を示し、そしてこの圧力は１
時間後にも一定であった。これに反し、比較分散体２ｂ
における圧力は連続的に上昇した。この種の圧力上昇は
著しい製造上の問題を与える。なぜならフィルターを屡
々交換する必要がありそして注型工程中の供給が非常に
不均一にしか行なわれないからである。

実施例４ ＡｇＮ０，３．　ＯＳ’　／ｍ”を含む低感度の緑増感
された沃化臭化銀乳剤（ＡｇＩ　６モル％）、カラーカ
プラーＡ０．６Ｐが分散されたゼラチン３．２ｆ／ｍ２
及び表３中に示すマスキングカプラー０．２ミリモルを
接着層を有するトリ酢酸セルロース層支持体に対し施し
た。上記した緑増感された沃化臭化銀乳剤層をゼラチン
１．Ｏｆ’／ｍ２より成る保護層で被覆した。両層を硬
化剤としてのカルバモイルピリジニウム塩で処理して加
工するのに適当ならしめた。段階付き灰色ウェッジのう
しろで露光しそしてＥ、　Ｃｈ、ゲーレット、ブリティ
ラン・シナ−ナル・オブ・フォトグラフィー（Ｅ、　Ｃ
ｈ。

Ｇｅｈｒｅｔ　、　Ｂｒ１ｔ、　Ｊ、ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｙ）１９７４、第５９７頁に従い現像した後
、ＤｍａＸ１感光度及びＤｍｉｎ−ｐｐを検定した。

カラーカプラーＡ 表３ なし　　　　３．０３　　−４．００　　０．３５Ｖ−
４３，６１−４，０００，８７ Ｖ−２３，６０−３，９７０，８２ Ｉｔ−１３，５９−４，０００，５５ ｎ−１３３，５９−３，９８０，４２ １１−５３，６０−４，０１０，５７ Ｉｔ−３３，６０−３，９９０，６３ ！１−６　３．６３　−４．０５　０．５７表３は、感
光度が同じである場合、本発明による型のマスキングカ
プラーは同じＤ　　を有するａＸ −比較カプラーよりも明らかに低いｐｐ−かぶシを与え
ることを示す。

【図面の簡単な説明】

第１図（本発明による化合物の分散体１ａ）及び第２図
（比較化合物の分散体１ｂ）は、分散体の粒子の容積頻
度分布ＦＤのヒストグラム及び同じ容積分布の加算曲線
をあられす。 第３図は本発明による化合物の分散体２ａ及び比較化合
物の分散体２ｂを濾過するときの時間経過に伴なうそれ
ぞれの圧力上昇を示すグラフである。 特許出願人　アグファーゲヴエルト・アクチェンゲゼル
シャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、マゼンタカプラーが連合されている少くとも一つの
   ハロゲン化銀乳剤層及びハロゲン化銀乳剤層中または非
   感光性バインダー層中に含まれた少なくとも一つの４−
   ビス−アルコキシフェニル−アゾピラゾロン黄色染料を
   含有して成り、該黄色染料は次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｙはアリールまたはアシルをあらわし、 Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｍ及びｎは１、２または３をあらわし、そし
   てｍ＋ｎ≦４である） の基をあらわし、そして Ｚはフェニル基をあらわす、 に相当することを特徴とするカラー写真記録材料。 ２、式 I 中のＲ＾１及びＲ＾２が互いに独立的にイソ
   プロピルまたはｓ−ブチルをあらわす特許請求の範囲第
   １項記載の記録材料。 ３、黄色染料が次式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｍ及びｎはそれぞれ１、２または３の値を有
   し、そしてｍ＋ｎ≦４である） の基をあらわし、 ＱはＨ、ハロゲンまたはアルコキシをあらわし、 Ｔは有機基をあらわし、そして Ｚはフェニル基をあらわす、 に相当する特許請求の範囲第１項記載の記録材料。