JPS62502969A - ケイ酸亜鉛をベ−スとする防食顔料及び該顔料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ケイ酸亜鉛をベースとする防食顔料並びに該顔料の製造及び使用 本発明は、健康に害を及ぼさない防食顔料、この顔料の製造方法並びにこの顔料 の使用に係わる。

ベースとなるのはケイ酸亜鉛であり、このケイ酸亜鈴はＢ２０．によって、また 場合によっては別の酸化物錯形成体が、あるいは錯ポリ酸乃至ヘテロポリ酸を形 成し得る酸化物によって改質されている。

防食塗装系の製造には、非常に良好な耐食作用を有する鉛顔料が様々に用いられ る。

特に自動車工業における電気泳動被覆では、鉛丹及びシリコクロム酸鉛に並んで ケイ酸鉛も使用される。その場合被覆された工作物の耐食性は、析出固体中に存 在するケイ酸鉛によって著しく改善される。

鉛化合物は健康に有害な作業物質に属するので、鉛化合物は含まないが、例えば 上記ケイ酸鉛と同じがあるいはより良好な防食作用を有する顔料の開発という課 題が打ち立てられた。

ケイ酸鉛をケイ酸亜鉛によって代替する試みがらは、必要とされる活性の防食作 用は得られなかった。

上記課題は１．ｚｎ０３５〜６５重Ｉ％ト、５ｉ０２１５〜３５ｉｉ％ト、Ｂ２ ０，５〜２０重量％と、ＭｏＯ３及び／または５ｎ０２によって全部あるいは一 部を代替され得るＷＯ３１〜２０重量％とがら製造され、その際ケイ酸亜鉛、酸 化ホウ素並びに単独であるいは組み合わせて用いられる他の金属酸化物乃至その 水和物が、ケイ酸亜鉛及び酸化ホウ素を有する組成物全体の中に酸化物誓０１、 Ｍｏｏ、及び／または５ｎ０２のうちの少なくとも１種が全体を１００％にする 旦で含まれるような旦で含有されるケイ酸亜鉛をベースとする防食顔料によって 解決され得る。

支持物置であるケイ酸亜鉛の構成成分を単一の、あるいはまた組み合わせられた 上記酸化物と一緒に溶融させることによって、活性な作用においてケイ酸亜鉛単 独より明らかに改善され、かつ従来特定の用途に用いられたケイ酸鉛と同様に良 好な、乃至より良い成果をもたらす防食顔料が得られることが判明した。この顔 料はＺｎＯ，５ｉｎ２、Ｂ２０．及び−〇、から製造され得、その際ＷＯ，はＭ ｏｂ、及び／またはＳｎＯ２によって全部あるいは一部を代替され得、従ってこ の顔料は少なくと６４種の成分を有する。酸化物ｌｌ１ｏ５、Ｍｏｂ、及びＳｎ Ｏ□のうちの１種以上を一緒に用いる場合、酸化ホウ素は好ましくは５〜１０重 量％の量で用いられる。より好ましくは、ＺｎＯが４７７−６０重１％、５ｉｎ ２が１．５〜２５重量％、また上記量の酸化ホウ素に加え酸化物質０３、Ｍｏｂ 、及びＳｎＯ２のうちの少なくとも１種がＮＯ，５〜１０％、Ｍｏ０３５〜１５ ％及び５ｎｏ２５〜１０％の量で含有される。

顔料の製造は、原料を１１００〜１４００℃の温度で１〜３時間、好ましくは約 １２００”Ｃで約２時間−緒に溶融させることによって実施される。

上記によって得られた生成物は冷却及び粒化後に、例えばボールミルもしくは揺 動ミルにおいて必要な微細度に湿式粉砕される。好ましくは上記生成物は、溶融 流動体である該生成物を水へ注ぎ込むことによって粒化される。

所望の微細度を達成するべく固体含量的７０％で湿式粉砕を行なうと、部分的な 加水分解によって水和水含有分子が得られ、この分子は対応する結合剤並びに金 属基板との組み合わせにおいて付着錯体の生成に有利に影響し得る。

本発明方法はまた、顔料が固体分の豊富なペーストとして製造され得、それによ って最初の粒子寸法及び粒子微細度が維持され得、かつ乾燥工程において生起す るような凝集塊の発生が起こり得ないという長所も有する。

溶剤が用いられる分野に適用されるには、顔料は粉末の形態で使用可熊でなけれ ばならない、そのために顔料は湿式粉砕後直ちに乾燥され得、更に前処理工程（ 粉砕、篩掛け）を経て湿気を含まない顔料として用いられ得る６以下の実施例に おいて本発明を詳述し、かつ改質ケイ酸亜鉛顔料の組成ご使用酸化物量に基づき 示す。

割２ 次の表に使用酸化物量を示す、使用酸化物は各々この表に示した重量比で、融解 炉において温度１２００℃で溶融させた。溶融物を、上記温度に到達後詰温度に 約２時間維持し、かつ反応完了後に水浴へ注ぎ込み、生じた顆粒を分離した。

溶融物から得られた顆粒３ボールミルに装入し、このミルにおいて通常の固体含 量で粉砕した。粉砕継続時間は所望の微細度に応じ、その際粒子寸法の上限は１ ５岬でなければならない。

上記粉砕によって得られたペーストを固体含量７０％に調節し、この形態で°′ 水性被覆系”に適用した。

表　Ｉ ５３．８１９．８１Ｂ、５９．９− ６３．６１５．６１３．０−　７．８−６０．４１５．３１７．３−　７．８ ４６．６２２．９１５．３７．６７．６−４１．１２５．３１７．６−　１０． ５５．５５０．４２．１．３１２．４８．８−　７．１本発明によって改質され たケイ酸亜鉛顔料を、水で稀釈可能な結合剤系、特に下塗り用電気泳動塗料中で 顔料レベル１〜５％、好ましくは３％で試験したところ、短時間テスト（塩吹き 付はテスト−ＤＩＮ５００２１、結露テス）−−ＤＩＮ　５００１７）において 非常に良好な防食活性が確立されたことが確認され、この活性は従来用いられて きたケイ酸鉛の防食活性に相当し、かつ幾つかの事例においてはより良好であっ た。

割１漣よ 実施例１と同様の手続きを実施した後、顔料スラリーを格子台車式乾燥装置にお いて１０５°Ｃで乾燥する。乾燥後、凝集塊をターボミルあるいはビン止めディ スクミルで粉砕し、必要であれば風篩い機に掛ける。

改質されたケイ酸亜鉛顔料に前処理を施して乾燥粉末の形態にした後、この粉末 もアルキド樹脂系、エポキシドエステル系、二成分エポキシド系及びポリウレタ ン系中で顔料レベル５〜１５％、好ましくは１０％で短時間テストにおいて試験 したところ、やはり非常に良好な防食作用を示し、この防食作用もケイ酸鉛を用 いた場合に等しいがあるいはより良いものであった。

湿式粉砕及び乾式粉砕のためのミルとしては、当該専門分野で湿式乃至乾式粉砕 用として公知であるあらゆる装置が適当であり、その際湿式粉砕において実際的 な時間内で大きい微細度を達成するにはく上下２〜３％の僅かな偏差で）約７０ ％の固体含量を維持しなければならない。

国際調査報告 ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ　Ｎｏ、　ＰＣＴ／ＥＰ 　８６１００５０５　（ＳＡ　１４：ｌ５７）ｓｅｅ　０ｆｆｉｃｉａｌ　Ｊｏ ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｐａｔｅｎｔ　０ｆｆｉｃｅ、 Ｎｏ、１２７８２

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．Ｚｎ０３５〜６５重量％と、ＳｉＯ２１５〜３５重量％と、Ｂ２Ｏ３５〜２ ０重量％と、ＭｏＯ３及び／またはＳｎＯ２によって全部あるいは一部を代替さ れ得るＷＯ３１〜２０重量％とから製造され、その際ケイ酸亜鉛、酸化ホウ素並 びに単独であるいは組み合わせて用いられる他の金属酸化物乃至その水和物が、 ケイ酸亜鉛及び酸化ホウ素を有する組成物全体の中に酸化物ＷＯ３、ＭｏＯ３及 び／またはＳｎＯ２のうちの少なくとも１種が全体を１００％にする量で含まれ るような量で含有されるケイ酸亜鉛をベースとする防食顔料。
2. ２．ＺｎＯ４０〜６０重量％、ＳｉＯ２１５〜２５重量％及びＢ２Ｏ３５〜２０ 重量％を含有し、並びに酸化物ＷＯ３、ＭｏＯ３及び／またはＳｎＯ２のうちの 少なくとも１種を、ＷＯ３５〜１０％、ＭｏＯ３５〜１５％及び／またはＳｎＯ ２５〜１０％の量で含有し、その際全体は１００％となることを特徴とする請求 の範囲１に記載の防食顔料。
3. ３．諸成分を乾式混合し、その後該成分に１１００〜１４００℃の温度で１〜３ 時間にわたり溶融工程を実施することを特徴とする請求の範囲１または２に記載 の防食顔料の製造方法。
4. ４．溶融工程を約１２００℃で約２時間実施することを特徴とする請求の範囲３ に記載の方法。
5. ５．水への注ぎ込みによって溶融流動体から得た顆粒に湿式粉砕を実施すること を特徴とする請求の範囲３または４に記載の方法。
6. ６．水性相で得られた粉末顔料に乾燥及び前処理工程を実施することを特徴とす る請求の範囲３、４または５に記載の方法。
7. ７．請求の範囲５に記載の湿式粉砕によって得られる懸濁液の形態である請求の 範囲１または２に記載の防食顔料の、水で稀釈可能な分散液被覆及び電気泳動被 覆系への使用。
8. ８．請求の範囲６に記載の乾燥によって得られる粉末の形態である請求の範囲１ または２に記載の防食顔料の、溶剤を含有する防食被覆系への使用。