JPS62502470A - ヒドロキシアルキル置換基を有する四級化キトサン誘導体をベ−スとする化粧品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ヒドロキシアルキル置換基を有す る四級化キトサン誘導体をベース とする化粧品 本発明は適当な化粧品基剤中にキトサンから誘導される、ヒドロキシアルキル置 換基を有する、高分子量の第四級化合物を含有することを特徴とする頭髪あるい は皮膚処理用化粧品に関する。

ところで化粧品、特に頭髪処理用化粧品中にカチオン性ポリマー、特に第四級ア ンモニウム基を有するポリマーをコンディショニング剤として１史用することは すでに公知である。このアンモニウム基が頭髪のアニオン基と相互に作用し合う ことによって、このカチオン性ポリマーはケラチン鷹維と強硬に結合する。

そしてこの様なカチオンポリマーを化粧品中に使用した結果、多くの利点が確認 されている。たとえば頭髪はもつれなくなり、扱いやすくなる。また頭髪に弾力 性および艶が与えられる。しかし、これらのポリマーはケラチンと強硬に結合す るために、繰返し使用するうちに頭髪上に次第に積りしていき、最終的には望ま しくない結果をもたらす。

さらに合成ポリマーの場合、未反応の化ツマ−を除去することはむつかしく、シ かもこの残存モノマーが生理学ト問題となる。

上に述べたこれらの問題点を解決するために、この様な化粧品に対してキトサン 、すなわちキチンの脱アセチル化によって得られるポリグルコサミンの水溶性塩 を使用する試みがすでになされている。これに関しては自社のヨーロッパ特許明 細書０００２５０６並びに自社のドイツ特許明雌書２６２７４１９　ｆ挙げるこ とができる。

ところが四級化カチオン性ポリマーの多くのものがそうであるように、キトサン の場合も、頭髪処理用化粧品、特にジャンプ中に一般的に使用されているアニオ ン系界面活性剤との相容性がきわめて悪い。このためにキトサンは二段階処理に おいて、すなわちシャンプーの前および／あるいは後に適用する必要がある。

さらにキトサンは中性媒体ないしはアルカリ媒体中においては不溶であるために 、これはたとえばアμカリ性のパーマ剤や染毛剤中には適用することができない 。本発明の課題はこれらの難点を排除することである。

さてここに化粧品において、特定の四級化キトサン誘導体を含有させた場合に、 上に述べた難点をことごとく排除し得ることが見出された。

本化粧品は頭髪あるいは皮膚処理用化粧品であり、非常にすぐれた特注を有する 。そして、この化粧品は適当な化粧品ベース中にキトサンから誘導される、ヒド ロキシアルキル置換基を有する、高分子量の、下記一般式１であられされる第四 級化合物を含有することを特徴とする。

〔ここでＸはＸｌ、Ｘ２あるいはＸ３をあられし、その場−〇、１あるいは２） で、置換基Ｘ１、Ｘ２およびＸ３の割合は、モノマー単位全体に関して、Ｘｌ− ０〜５０％、Ｘ２−１〜１００％、およびＸ３＝（１００−Ｘｌ−ｘ２）％でＨ をあられし、Ｒ２は−ＣＨ３あるいは−ＣＲ２−ＣＲ３をあられす〕 一般式１であられされる化合物の製造については公知であシ、特にＩ、　Ｅ　、 Ｌｉａ　ｌ　ｚ　のヨーロッパ特許出頃公開明細書００６５４９１、Ｓ　、Ｏｋ 　ｉｍａｓｕのＢｕｌｌ、Ａｇｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊａｐ、２０．２９（１ ９５６）に記載されている。また、一般式■であられされるＯ−ヒドロキシプロ ピル化第四級化合物は、特開昭、５７−１８０６０２号公報に記載のＯ−ヒドロ キシプロピル化キトサンｆ　Ｓ、Ｏｋｉｍａｓｕに従ってＮ−アルキル化するこ とによって、あるいは下記実施例１３に従うことによって、製造することができ る。

本化粧品は皮膚および／あるいは頭髪処理用化粧品全般に適用することができる 。たとえば本化粧品は頭髪および／あるいはボディ洗浄剤、コンディショニング ジャンプ、整髪クリーム、整髪液、ドライヤーローション、セラｌ−剤、洗浄液 、頭髪保護剤、ふけ抑制剤、パーマネント加工剤、染毛剤、脱色剤、染毛前ある いは後の塗布剤として、さらには皮膚洗浄、保護あるいは保護用化粧品として、 たとえば化粧水、ひげそり用化粧水、保湿クリーム、コールドクリーム、ボディ ーローション、日焼防止剤として、あるいはファンデーションや口紅などのメイ キャップ剤として提供することができる。

本発明による化粧品における一般式■であられされるキトサン誘導体の含有量は 合目的的に０．０５ないし１０重量％、望ましくは０．０５ないし３．０重量％ である。

本発明による化粧品は一般式１であられされるキトサン誘導体に加えて化粧品ベ ークとして、頭髪あるいは皮膚処理剤に対して一般的に用いられている成分、特 にアニオン系、カチオン系、両性、双極性あるいは非イオン系界面活性剤、起泡 剤、安定剤、保存剤、顔料、増粘剤、乳化剤、緩衝剤、染料、香油、公知の化粧 品用アニオン系、非イオン系、カチオン系あるいは両性ポリマー、天然物質、化 粧品用油、脂肪族アルコール、ワックス、泡安定剤、ふけ抑制剤、還元剤および 噴射用ガスを含有し得る。

本発明による化粧品のｐ）ｌ　値は２ないし１１であることが望ましい。そして 本発明による化粧品は水性、アルコール性あるいは水−アルコール性調合剤の形 で、たとえば炭素原子数１ないし４個のアルニーｌｖを用いて、溶液、クリーム 、ゲル、分散液あるいは乳化液として提供することができる。また本化粧品は噴 霧器ないしは適当な噴射装置を用いて、あるいは一般的な噴射用ガスと混合して エーロゾルスプレーとして圧搾容器内から噴射することもできる。

本発明による化粧品を液状へヤセット剤やヘヤヌブレーなどのセット用整髪剤と して使用する場合、通常水溶液あるいは水−アルコー／ｌ／溶液の形で提供され る。その場合にこれらは前述の一般式Ｉであられされる第四級キトサン誘導体を 含有することを特徴とする。この場合は第四級キトサン誘導体自身をフィルム形 成剤ないしは固定樹脂として使用することができる。しかし本発明によるヘアセ ット剤に補助的に他のフィルム形成性天然あるいは合成ポリマーを添加すること もできる。天然ポリマーとして、たとえばシェラツク、アルギネート、ゼラチン 、ペクチンおよびセルロース誘導体示挙げられる。合成ポリマーとしては、たと えばポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリアクリル化合物、たと えはアクリル酸あるいはメタアクリル酸ポリマー、アクリル酸あるいはメタアク リル酸とアミノアルコ−μから成るエヌテルの塩基性ポリマーないしはこれらの 塩基性ポリマーの塩あるいは四級化物、ポリアクリロニトリｐ、並びにこれらの コポリマーないしはターポリマー、たとえはポリビニルピロリドン−酢酸ビニル が使用される。この場合、化粧品のｐＨ値は特に６ないし８である。このような セット用整髪剤は通常フィルム形成性ポリマーを全重量に対して約０．０５ない し３．０重量％含有する。第四級キトサン誘導体の他にさらに別のフィルム形成 性ポリマーを含有させる場合は、それに応じて第四級キトサン誘導体の量を加減 する。

アルコールとしては、化粧品に対して一般に用いられているエタノールやイソプ ロパツールなどの低級アルコールが用いられる。

本発明によるセット用整髪料はこの他さらに一般に用いられている、たとえば香 料、殺菌剤、ブラッシング性改良剤などの添加物を含有し得る。

本発明によるセット用整髪料に必要に応じて染料を添加することによって、セッ トと同時に染色ないしは彩色を行なうことができる。このような調合物は特に染 色セット剤あるいは彩色セット剤として公知でチシ、市販されている。

この場合染料として染色セット剤に対して一般に用いられている、たとえば芳香 族ニトロ染料（たとえば、１，４−ジアミノ−２−二トロベンゼン）、アゾ染料 （たとえば、Ｃ，１，アシッド・ブラウン４）、アンスラキノン染料（タトエｉ Ｊ’Ｃ−１，ディスパース・バイオレット４）およびトリフェニルメタン染料（ たとえハＣ０■、ヘーシック・ハイオレツ）ｌ）などの公知の染料が用いられる 。この場合に上記の染料はそれぞれ置換基の種類によって酸性、中性、あるいは 塩基性を示す。調合剤中における染料濃度は通常約０．０１ないし２．０重量％ である。

本発明によるセット用整髪剤は従来のものと比べた場合に同じようにすぐれたセ ット性を有すると同時に、他の面でよシすぐれた特性を有する。すなわち本発明 によるセット用整髪剤によれば頭髪のブラッシング性が著しく改善され、また湿 った状態においてと同時に乾いた状態においても頭髪は非常に良好な感触を与え る。

本発明による化粧品を頭髪洗浄剤として適用する場合は、水溶液あるいは乳化液 の形で提供する。この場合洗浄剤はキトサン誘導体と共にアニオン系、カチオン 系、非イオン系あるいは両性界面活性剤を必ず含有する。

この頭髪洗浄剤中における界面活性剤の量は、洗浄剤の全重量に対して、通常３ ないし５゛０重量％、望ましくは３ないし２５重量％でちり、ｐＩ−１値は通常 ３ないし９、望ましくは４ないし７である。

頭髪洗浄剤として提供される本発明による化粧品中には、通常種々の添加物が添 加される。添加物として特に香油、保存料、増粘剤、泡安定剤、緩衝剤、化粧品 樹脂、顔料および染料が挙げられる。

泡安定剤として脂肪アミドおよび特にコプラ脂肪酸のモノあるいはジェタノール アミド、ラウリル酸あるいはオレイン酸のモ／６るいはジェタノールアミドが挙 げられる。

これらは目的に応じて洗浄剤の全重量に対して工ないし１０重量％、望ましくは 工ないし３重量％用いられる。

増粘剤として特にアクリ７１ｚポリマーおよびセルロース銹導体、タトえばカル ボキシメチルセルロースプロヒルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー スが挙げられる。増粘剤は通常０．１ないし５重量％用いられる。

第四級キトサン誘導体と組合わせて用いることのできる界面活性剤としてたとえ ば次のようなものが挙げられる。

ａ）アニオン系界面活性剤、たとえばアルカンヌルホネート、アルキル硫酸エス テルおよびアルキルエーテル硫酸エステルのアルカリ金属、アルカリ土１１ｇ　 、アｙモニウムあるいはアルカノールアミン塩、たとえばＣＩ　２〜ＣＩ８のア ルキＡ／、特にＣＩ２〜Ｃ１４のアルキルの硫酸エステルのナトリウム塩あるい はトリエタノールアミン塩、ラウリルエーテ／Ｌ’あるいはテトラデシルエーテ ルの硫酸エステルのナトリウム塩あるいはトリエタノールアミン塩、アルカノー ルアミドのスルホコハク酸エステルのジナトリウム塩、石鹸およびポリエーテル カルボン酸など；ｂ）非イオン系界面活性剤、たとえば炭素原子数１２ないし１ ８のオギシエチμ化脂肪族アルコール、たとえば脂肪族アルコール１モル当ジエ チレンオキサイド４０モル以下を用いてオギシエチル化したフウリルアルコール 、テトラデシルアルコール、セチルアルコール、オレインアルコール、パルミチ ンアルコールおよびヌテアリルアルコール並びにこれらの混合物、オギシエチル 化ラノリンによる脂肪族アルコール；アルキル基の炭素原子数が８ないし３０お よび、分子中におけるグリセリル単位が１ないし１０個であるアルキルフェノー ルと飽和あるいは不飽和脂肪族アルコールから成るポリグリセリルエーテル、並 びに脂肪酸アルコールアミドなど；Ｃ）カチオン系界面活性剤、たとえば塩化ジ ラウリルジメチルアンモニウム、アルキルジメチμベンジｐアンモニウムの塩化 物ないしは臭化物、アルキルトリメチｐアンモニウム塩、タトエハセチルトリメ チルアンモニウムの塩化物あるいは臭化物、テトラデシルトリメチルアンモニウ ムの塩化物あるいは臭化物、アルキμジメチルヒドロキシエ千ルアンモニウムの 塩化物ないしは臭化物、ジアルキルジメチルアンモニウムの塩化物ないしは臭化 物、アルキルピリジニウム塩、たとえば塩化セチμピリジニウム、アルキルアミ ドエチルトリメチルアンモニウムエーテルスルフェート、イミダシリン誘導体、 アミノオキサイドの様なカチオン性化合物、たとえばアルキルジメチルアミノオ キサイドあるいはアルキルアミノエチルジメチルアミノオキサイドなト； ｄ）両性あるいは双極性界面活性剤、たとえばイミダゾールのカルボキシ／Ｉ− ′銹導体、Ｎ−アルキルベタイン、Ｎ−アルキルスルホベタイン、Ｎ−アルキル アミノベタイン、Ｎ−アルキルアミノプロピオネート、酢酸アルキルジメチルア ンモニウム、するいは０１□〜ＣＩ８アルキμジメチｐカルボキシメチルアンモ ニウムの塩など。

本発明による化粧品を頭髪保護剤あるいは皮膚保護剤として適用する場合は、ク リームあるいはローションの形で提供される。この場合通常水中油あるいは油中 水−乳化液あるいは分散液の形で提供され、一般式１であられされるキトサン誘 導体と共にカチオン系、非イオン系、両性あるいはアニオン系乳化剤並びに油相 成分としてたとえ（、）脂肪族アルコール、脂肪酸エステ）Ｖあるいは脂肪酸ア ミド、さらに香油、ワセリン、羊毛ロウあるいは固形ないしは液状ハラフィンを 含有する。

本発明による化粧品を頭髪彩色剤ないしは染色剤として適用する場合も同様にク リームあるいはローションの形で提供することが望ましい。この場合はキトサン 誘導体と共に、染毛剤に対して一般に用いられている芳香族ニトロ染料、アゾ染 料、アンスラキノン染料、トリフェニルメタン染料あるいは酸化染料、たとえば 芳香族ジアミンあるいはアミノフェノ−ＩＶｆ含有する。さらにこの場合必要に 応じてアリカリ化剤、酸化防止剤、並びにこのような化粧品に対して一般に用い られているその他の添加物および助剤が添加される。

本発明による化粧品は頭髪のパーマネント加工剤あるいはセット剤として提供す ることもできる。この場合は一般式Ｉであられされるキトサン誘導体と共に還元 剤、たとえばチオグリコール酸、チオ乳酸および亜硫酸アンモニウム並びに酸化 剤たとえば過酸化水素、あるいは臭素酸ナトリウム、さらに必要に応じてアルカ リ化剤および過酸化安定剤、たとえはリン酸、助剤、香油、香料、保護剤、並び に染料を含有する。

すでに述べた様に本発明による化粧品は皮膚処理剤にも適用することができる。

実際に本処理剤は皮膚に対して保湿作用を有し、皮膚の乾燥を防ぐことができる 。さらにこの処理剤を用いることによって皮膚は非常に柔軟になる。

この場合本処理剤はクリーム、ゲル、乳化液、あるいは水、アルコール、あるい は水−アルコール溶液の形で提供することが望ましく、その場合にこれらは一般 式１であられされるキトサン誘導体を０．１ないし１０重量％、望ましくは０． ２ないし６重量％含有する。

これらの化粧品調合物中に含有される一般的な助剤は香料、染料、保存料、増粘 剤、乳化剤、防腐剤、日焼は防止剤などである。

皮膚保護用調合剤は特に手あるいは顔保護用クリームあるいはローションとして 、あるいは日焼は止めクリーム、彩色クリーム、クレンジングクリーム、浴用な いしはシャワー用調合物あるいは脱臭調合物として提供される。

これらの調合物は従来の製造法に従って製造することができる。

たとえばクリームは、本発明によるキトサン誘導体および必要に応じてその池の 成分あるいは助剤を溶けた状態で含有する水の相と油の相を乳化することによっ て得られる。

油相に対して、たとえばパラフィン油、ワセリン油、せ扁桃油、アボカド油、オ リーブ油、脂肪酸エステル、たとロヒル、ミリヌチン酸ブチル、あるいはミリス チン酸セチｐなどが用いられる。この他にセチルアルコールのよウナ脂肪酸アル コールやミツロウのようなワックスも用いルコとができる。

皮膚保護用調合物中において、一般式１であられされるキトサン誘導体は助剤と して使用することもできるし、主作用物質として使用することもできる。

次に実施例によって本発明の対象をさらに詳しく説明する。

実施例１　ヘヤーセット剤 ０−ヒドロキシエチル−Ｎ−）リメチルーキトサンーヨウ　０．６９素塩（Ｃ， １Ｈ□２０５ＮＪ）。　（置換度；トリメチル−０，９３、ヒドロキシエチル＝ １．１） １０％の蟻酸　０．４９ 香油　０・２ｇ 上記のｉｆ；液２０ゴを洗浄し、タオルで水分をふき取った頭髪に分散付与し、 通常の方法で髪の形を整え、乾燥した。

これによって頭髪は良好にセットされると同時に、キトサン／蟻酸−含有ヘヤー セット剤に比べて頭髪は柔軟で気持のよい感触を与えた。

実施例２　彩色へヤーセット剤 Ｎ−１−リエ千μｍキトサン（ＥＰ−Ｏ８Ｏ○６５４９１の実　１．００９施例 ２により製造）（トリエチル置換度＝０．８４）乳酸　１．００ダ 塩化セチルトリメチルアンモニウムの５０％水溶液０．１０　ｆアシッド・ブラ ウン４（Ｃ，１，４１８０５）　０．０５９上記の溶液２０ｍ１を、洗浄し、タ オルで水分をふき取った頭髪に分散塗布し、通常の方法に従って頭髪の形を整え 、乾燥した。この結果、頭髪は軽やかな赤褐色に染色された。

実施例３　彩色ヘヤーセット剤 実施例２と同じ第四級キトサン誘導体　０．６０　ｙｌ、４−ジ（β−ヒドロキ シエチルアミノ）−２−ニド　０．１５９０−５−クロルベンゼン エタノ−／Ｌ／２５．００　ｆ／ 上記の溶液２０ｍ１を洗浄し、タオルで水分をふき取った頭髪に付与し、頭髪を セットし、乾燥した。これによって頭髪は赤紫色に染色されると同時に、セット された。

実施例４　アニオン系頭髪洗浄剤 実施例１３による第四級キトサン誘導体　１．００１１ラウリルアルコールジグ リコールエーテルスルフエート　４０，００１のナトリウム塩の２８％水溶液 塩化ナトリウム　４．○ｏｙ ホルムアルデヒドの２５％水溶Ｈｏ、ｌｏ　９透明なジャンプが得られた。これ を用いて頭髪を洗浄した結果、頭髪の艶、感触、およびブラッシング性が著しく 改善された。第四級キトサン誘導体とアルキルエーテルスフレフェートが互いに 相容性を有するので上記のジャンプを提供することができ、これによって頭髪の 洗浄と同時に、頭髪の保護を行なうことができる。

実施例５　両性−彩色一卯髪洗浄剤 実施例１と同じ第四級キトサン誘導体　２．００ダジメチルーカルボキシメチレ ンーブロビレンアミドー７　４０．００９テアレート−ベタインの３５％水溶液 ｌＯ％の蟻酸　５．０６９ ココヤシ脂肪酸ジエタノールアミド　３．５０　ｇピクラミン酸（Ｃ，１，７６ ５４０）の１％水溶液　１．００９水（完全脱塩）　４８．４４　ｇ ｌ　００．００９ 上記の洗浄剤１５ないし２０９を用いて頭髪を洗浄した。

５ないし１０分間の作用時間を置いた後、水で洗い流した。

これによって頭髪は黄澄色に彩色されると同時に、十分保護され、特に感触およ びブラッシング性が著しく改善されたＯ 実施例６　カチオン性頭髪保護剤 実施例２と同じ第四級キトサン誘導体　０．３０　’ｉセチｐヌテアリルアルコ ー／ｖ４．０　０９１０％の乳酸　１．４８　ｆ／ 塩化ココヌ（ペンタエトキシ）メチルアンモニウム　２．５０９ソルビタンモノ パルミテート（エチレンエキサイト２０　１．００　ｆモ／ｖ） 水（完全脱塩）　９０．７２ｇ 実施例２と同じ第四級キトサン誘導体　２．１０９ヒドロキシプロビルメチルセ ルロース　０．６　Ｏｆ塩化ラうリルピリジニウム　０．５０９水（完全脱塩” ）　９６．８０ｆ （１０％の蟻酸を用いてｐＨ５，０に調整）実施例９および１０の頭髪保護剤３ ５ｆをそれぞれ洗浄した頭髪に分散塗布し、３ないし５分間作用させた後、水で 洗い流した。この結果、頭髪の感触、艶、並びにブラッシング性が著しく改善さ れた。

実施例日　皮膚保護剤 実施例１と同じ第四級キトサン誘導体　０．３０　ｆステアリルアルコ−／Ｉ／ 　３．ＯＯｇ羊名脂肪アｉｖニーｘ−／ｌ／（Ａｄｅｐｓ　Ｌａｎａｅ　）　１ ．００　ｇワセリン　１．００１／ １０％の乳酸　０．７６９ ナトリウムセチルステアリルヌルフエート　１．００１水（完全脱塩：、）　９ ２．９４ｇ 実施例１と同じ第四級キトサン誘導体　０．５０　ｆ／セチルステアリルアルコ −／Ｌ’　１　２，０　０　９パラヒドロキシ安息香酸エチルエステｌｖＯ，１ Ｏｆラウリルシアルコール−グリコールエーテルスルフェート　６．００　９− ナトリウム塩の２８％水溶液 香油　０．５０　’！ 水　７　９．３１１ １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−二トロベンゼン（Ｃ，０，５０１１，７６５ ３０） １．４−ジアミノ−２−二トロベンゼン（Ｃ，１，７６０７０，８５ｇ水酸化ナ トリウム　０．２４ｇ １００．００ｇ 上記の彩色剤約３０ないし４０ダを洗浄した頭髪に分散塗布し、２０分間作用さ せた後、洗い流した。この結果、頭髪は赤色に染色されると同時に、良好なブラ ッシング性実施例２と同じ第四級キトサン銹導体　０．５０９３．５−ジアミノ −２，６−シメトキシピリジンー二Ｉ　Ｑ、０８９酸塩 １．４−ジアミノベンゼン　０．３　０９レゾルシン　０番２５　ｇ 亜硫酸ナトリウム　０．３０９ ラウリルアルコールージグリコールエーテルヌルフエ−３，５０ｆ／トーナトリ ウム塩の２８％水溶液 セチルアルコ−／ｌ／　１　５．０　０９ア：／９ニヤ　３．００９ 水　７　７．０７　ｇ 上記の染毛剤５０ｙを６％の過酸化水素溶液５０Ｍ／と混合し、これを白髪に塗 布した。３０分間作用させた後、頭髪を水で洗浄し、乾燥させた。これによって 頭髪は自然な感じのくすんだブロンドに染色されると同時に、自然な気持のよい 感触を示した。

実施例１１　パーマ剤 実施例１と同じ第四級キトサン誘導体　０．５０　ｆチオグリコール酸　１０． ００９ ２５％のアンモニヤ　８．０　Ｏｆ 炭酸水素アンモニウム　６．１０　ｆ 了田髪の水分をタオルでふきとり、カーラーに巻き上げた後、上記のパーマ剤を 塗布し、約２０分間作用させた。次いで頭髪を水で洗浄した後、公知の方法に従 って酸化処理を行なった。これによって頭髪にきれいなウェーブが与えられると 同時に、自然な感触と柔軟性が与えられた。

実施例１２　非アルコール性ヘヤーセット剤実施例２と同じ第四級キトサン誘導 体　０．７０９１０％の蟻酸　１．５　Ｏｆ 香油　０．８０９ クロルアセトアミド（保存料）　０．１０ｙ水（完全脱塩）　９６．９０９ １００．０　Ｏｆ 実施例１３　Ｎ−）リメチｔｖ−０−ヒドロキシプロピルキトサン−メチルスル フェートの製造 低分子量キトサン１６．１”：Ｏ，ｌモ＃を４３％ＮａＯＨ３２５ｗｅと混合し 、ＤＡＮＩＬＯＶ、Ｓ、Ｎ、およびＰＬ　Ｉ　ＳＫＯ、Ｅ。

Ａ、による方法（Ｚｈｕｒ、Ｏｂｓ、　Ｋｈｉｍ　２Ｂ、２２５５−５９（１９ ５Ｂ））に従って（３Ｘ３Ｑ分間−７８℃に冷却し、次いで２×６０分間で室温 に融解させた後、そのまま−晩装置）アルカリキトサンに変成する。次いで水分 が約１６０ｆになるまで吸引し、このアルカリキトサンをプロピレンオキサイド ２００〜３０Ｃ１／に加え入れ、３５°Ｃにおいて２４時間攪拌する。

反応終了後濾過し、残渣を有機溶剤（イソプロピル、アセトン）で洗浄すること によってアルカリ化剤を除去し、水中に分散させ、分散液を中性に調整し、最後 に透析によって生成物を精製する。

これによって得られたＯ−ヒドロキシプロピルキトサンは次の特性値を示す。

極限粘度数（η）（ＣＨ３ＣＯＯＨ０，２モｚし＋ＣＨ３Ｃ００Ｎａ０．１−ｅ ｙ中、２５°Ｃで測定）−１３７Ｗ／−９−’相対湿度３０ないし７０％におけ る蒸気吸収率＝　１３．９重量％ ヒドロキシプロピ／Ｌ／置換度（Ｎ　ＭＲデーターから計算）＝１．５３ このＯ−ヒドロキシプロピルキトサン中間生成分１４．２７ｙ４ｏ、０６モｌｖ ′ｆｔ水１００ｍ／とジオキサ７１５１１／の混合溶剤に溶解し、この透明な粘 稠溶液にＮａＨＣＯ３：ｓｏ、２４ｆ　Ａ、ｏ。

３６モ／ｌ／を添加する。これによって溶液は少し濁シを生じる。

この混合物を約４０’Ｃに加熱した後、はげしく攪拌しながら硫酸ジメチ／ｌ／ ２６Ｗ／”−３４，５５９’：；０．２７モＡ／を滴下混合し、Ｃ０２の発生終 了後１時間１００″Ｃに加熱することによって過剰のアルキル化剤を蒸発させる 。これを８日間透析することによって透明な溶液が得られる。この溶液を濃縮し 、アセトン中において沈澱させる。薄片状の沈澱物を収集し、真空乾燥型中にお いて５０°Ｃで乾燥させる。

これによって次の特性値を有するＮ−四級化一〇−ヒドロキシアルキル化キトサ ン誘導体が１２．２ダ得られる。

極限粘度数（１）　（ＣＨ３ＣＯ０Ｈ０，２−Ｅ：　＃＋　ＮａＣｌ０．１　モ ／ｌ／中２５°Ｃで測定）　＝６０３１ｔ−９−’国際調査報告 ＮＩＮＥＸ　Ｔｏ　’、ｄＥ　ＩＮＴ五：’ｔ）ＩＡＴＩＯＮＡ、Ｌ　５ＥＡＲ ＣＨＲ三ツＣ０ＬＴ　ＯＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．適当な化粧品ベース中に下記一般式Ｉであらわされるキトサンから誘導され る、四級化高分子化合物を含有することを特徴とする頭髪ないしは皮膚処理用化 粧品。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（ここでＸはＸ１、Ｘ２あるいはＸ３ をあらわし、その場場合にＸ１＝▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ２＝▲数 式、化学式、表等があります▼（Ｙ＝Ｃ１、Ｂｒ、Ｉ、ＨＳＯ４あるいはＣＨ３ ＳＯ４）Ｘ３＝−Ｎ（Ｒ２）ｍＨ（２−ｍ）（ｍ＝０．１あるいは２）であり、 置換基Ｘ１、Ｘ２およびＸ３の割合は、全モノマー単位に関して、Ｘ１＝０〜５ ０％、Ｘ２＝１〜１００％、Ｘ３＝（１００−Ｘ１−Ｘ２）％であり、Ｒ１はＨ 、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨあるいは▲数式、化学式、表等があります▼をあらわし、 Ｒ２は−ＣＨ３あるいは−ＣＨ２ＣＨ３をあらわす）。 ２．一般式Ｉであらわされる化合物がＯ−ヒドロキシエチル−Ｎ−トリメチルー キトサンの塩あるいはＯ−ヒドロキシプロピル−Ｎ−トリメチルキトサンの塩で あることを特徴とする請求の範囲の第１項に記載の化粧品。 ３．一般式Ｉであらわされる化合物がＮ−トリェチルキトサンであることを特徴 とする請求の範囲第１項に記載の化粧品。 ４．一般式Ｉであらわされるポリマー化合物が０．０５ないし１０．０重量％含 有されていることを特徴とする請求の範囲の第１項ないし第３項に記載の化粧品 。 ５．化粧品ベースとして水溶液、アルコール溶液、あるいは水−アルコール溶液 、クリーム、ゲル、あるいは乳化液が含有されていることを特徴とする請求の範 囲の第１項ないし第４項に記載の化粧品。 ６．化粧品ベースとしてエタノールやイソプロパノールなどの低分子量アルコー ルー水混合溶液、あるいは水溶液が含有されており、ｐＨ値が６ないし８である ことを特徴とする請求の範囲の第１項ないし第５項に記載の化粧品。 ７．カチオン系、非イオン系、両性、あるいはアニオン系界面活性剤を含有し、 頭髪洗浄剤の形で提供されることを特徴とする請求の範囲の第１項ないし第５項 に記載の化粧８．アニオン系界面活性剤がアルキルエーテルスルフエートである ことを特徴とする請求の範囲の第７項に記載の化粧品。 ９．界面活性剤が３ないし２５重量％含有されており、ｐＨ値が４ないし７であ ることを特徴とする請求の範囲の第７項および第８項に記載の化粧品。 １０．化粧品ベースとしてアルコール溶液あるいは、水−アルコール混合溶液を 含有し、一般に使用されている噴射用ガスと混合して圧力容器に充填されていて 、エーロゾルスプレーとして提供されることを特徴とする請求の範囲の第１項な いし第６項に記載の化粧品。 １１．化粧品ベースが水、アルコール、あるいは水−アルコール混合溶液、クリ ーム、ゲル、あるいは乳化液であり、その中に一般式Ｉであらわされるキトサン 誘導体が０．１ないし１０重量％含有されていて、皮膚処理剤として提供される ことを特徴とする請求の範囲第１項ないし第３項に記載の化粧品。 １２．補足的に公知の化粧品用フイルム形成性天然あるいは合成ポリマーを含有 することを特徴とする請求の範囲の第１項ないし第１０項に記載の化粧品。