JPS624740A - 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩素化塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS624740A JPS624740A JP14337785A JP14337785A JPS624740A JP S624740 A JPS624740 A JP S624740A JP 14337785 A JP14337785 A JP 14337785A JP 14337785 A JP14337785 A JP 14337785A JP S624740 A JPS624740 A JP S624740A
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- vinyl chloride
- chloride resin
- cpvc
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、塩素化塩化ビニル系樹ＭＷ酸物に関するも
のである。この発明の目的とするところは、熱に対して
安定であって、加熱溶融したとき、分解による着色の少
ない塩素化塩化ビニル系樹脂を得ようとするにある。
のである。この発明の目的とするところは、熱に対して
安定であって、加熱溶融したとき、分解による着色の少
ない塩素化塩化ビニル系樹脂を得ようとするにある。
塩素化塩化ビニル系樹脂（以下、これをＣＰＶＣという
）は、塩化ビニル系樹脂（以下、これをＰｖＣという）
を塩素化して作られる。ｃｐｖｃはＰｖＣの良好な特性
をそのまま維持し、ＰＶＣの大きな欠点を改良している
から、広い用途が期待される。
）は、塩化ビニル系樹脂（以下、これをＰｖＣという）
を塩素化して作られる。ｃｐｖｃはＰｖＣの良好な特性
をそのまま維持し、ＰＶＣの大きな欠点を改良している
から、広い用途が期待される。
詳しく云えば、ｃｐｖｃは、ＰｖＣの持つすぐれた耐候
性、耐火災性及び゛耐薬品性をそのまま備えている。他
方、ＰｖＣは熱変形温度が低いために、６０−７０℃以
上では使用できないという大きな欠点を持っているのに
、ｃｐｖｃは熱変形温度がｐｖｃよりも２０−４０℃も
高く、従ってＰｖＣの耐熱性を改良したものとなってい
る。従って、ｃｐｖｃはＰｖＣよりもさらに広い用途が
開けようとしている。
性、耐火災性及び゛耐薬品性をそのまま備えている。他
方、ＰｖＣは熱変形温度が低いために、６０−７０℃以
上では使用できないという大きな欠点を持っているのに
、ｃｐｖｃは熱変形温度がｐｖｃよりも２０−４０℃も
高く、従ってＰｖＣの耐熱性を改良したものとなってい
る。従って、ｃｐｖｃはＰｖＣよりもさらに広い用途が
開けようとしている。
ところが、従来のｃｐｖｃは、新たに開けようとする用
途に向くものではなかった。なぜならば、従来のｃｐｖ
ｃは、これを成形するために加熱すると、加熱の初期に
既に黄色から褐色に着色し、無色透明のものとはなり得
なかったからである。
途に向くものではなかった。なぜならば、従来のｃｐｖ
ｃは、これを成形するために加熱すると、加熱の初期に
既に黄色から褐色に着色し、無色透明のものとはなり得
なかったからである。
すなわち、新たに開けようとする用途は、電子部品ケー
スや表示板などのように無色透明であることを必要とす
るのに、従来のｃｐｖｃは成形しようとして加熱溶融し
ただけで既に黄色に着色し、無色透明のものとすること
ができなかったからである。そこで、新しい用途に向け
るためには、加熱溶融時に初期着色がなくて、無色透明
の溶融物を生ずるようなｃｐｖｃを作る必要があった。
スや表示板などのように無色透明であることを必要とす
るのに、従来のｃｐｖｃは成形しようとして加熱溶融し
ただけで既に黄色に着色し、無色透明のものとすること
ができなかったからである。そこで、新しい用途に向け
るためには、加熱溶融時に初期着色がなくて、無色透明
の溶融物を生ずるようなｃｐｖｃを作る必要があった。
この発明者は、上述のような必要に応じようとして、Ｃ
ＰＶＣの分解を防ぎＣＰＶＣを熱に対して安定化する方
法を見出すべく、人混な研究を行った。一般に、ＣＰＶ
Ｃの安定化はＰｖＣの安定化と同様に考えられ勝ちであ
るが、この発明の研究結果によれば、ｃｐｖｃの安定化
はＰＶＣの安定化とは大きく異なることが判明した。例
えば、ＰｖＣの安定化は、塩基性炭酸鉛や、金属石鹸類
を加えることによって達成できるが、ｃｐｖｃの安定化
はこのようなものを加えただけでは達成できるものでは
ない。そこで、さらに研究を続けた結果、この発明者は
、さきに酒石酸のようなオキシポリカルボン酸がＣＰＶ
Ｃの加熱溶融時の着色防止に効果のあることを見出し、
これに基づいて特許出願をした。今回はさらに、上記オ
キシポリカルボン酸のエステルがＣＰＶＣの加熱溶融時
の着色防止に有効なことを発見した。
ＰＶＣの分解を防ぎＣＰＶＣを熱に対して安定化する方
法を見出すべく、人混な研究を行った。一般に、ＣＰＶ
Ｃの安定化はＰｖＣの安定化と同様に考えられ勝ちであ
るが、この発明の研究結果によれば、ｃｐｖｃの安定化
はＰＶＣの安定化とは大きく異なることが判明した。例
えば、ＰｖＣの安定化は、塩基性炭酸鉛や、金属石鹸類
を加えることによって達成できるが、ｃｐｖｃの安定化
はこのようなものを加えただけでは達成できるものでは
ない。そこで、さらに研究を続けた結果、この発明者は
、さきに酒石酸のようなオキシポリカルボン酸がＣＰＶ
Ｃの加熱溶融時の着色防止に効果のあることを見出し、
これに基づいて特許出願をした。今回はさらに、上記オ
キシポリカルボン酸のエステルがＣＰＶＣの加熱溶融時
の着色防止に有効なことを発見した。
オキシポリカルボン酸のうち、酒石酸とリンゴ酸は、そ
のアルカリ金属塩がＰｖＣを安定化させる効果を持つこ
とが、特公昭５３−１８２２７号公報に記載されている
。ところが、酒石酸やリンゴ酸のアルカリ金属塩は、Ｃ
ＰＶＣを不透明にするので、透明にしようという目的に
は適していない。しかし、酒石酸やリンゴ酸をアルカリ
金ｍｆｆＪとしないで、これをエステルの形にして加え
ると、ｃｐｖｃの加熱溶融時の着色を防ぐことができ、
且つｃｐｖｃの溶融物を透明にし得ることが見出された
。
のアルカリ金属塩がＰｖＣを安定化させる効果を持つこ
とが、特公昭５３−１８２２７号公報に記載されている
。ところが、酒石酸やリンゴ酸のアルカリ金属塩は、Ｃ
ＰＶＣを不透明にするので、透明にしようという目的に
は適していない。しかし、酒石酸やリンゴ酸をアルカリ
金ｍｆｆＪとしないで、これをエステルの形にして加え
ると、ｃｐｖｃの加熱溶融時の着色を防ぐことができ、
且つｃｐｖｃの溶融物を透明にし得ることが見出された
。
高級脂肪酸のエステルは、ＰＶＣ用の滑剤として、Ｐｖ
Ｃに混合して用いられる。この高級脂肪酸のエステルは
、またＣＰＶＣ用の滑剤としても用いられている。しか
し、高級脂肪酸のエステルは熱安定剤としては用いられ
てない。また、滑剤としてのエステルを構成する高級脂
肪酸は、水酸基を有しないものであって、オキシカルボ
ン酸ではなかったし、またポリカルボン酸でもなかった
。
Ｃに混合して用いられる。この高級脂肪酸のエステルは
、またＣＰＶＣ用の滑剤としても用いられている。しか
し、高級脂肪酸のエステルは熱安定剤としては用いられ
てない。また、滑剤としてのエステルを構成する高級脂
肪酸は、水酸基を有しないものであって、オキシカルボ
ン酸ではなかったし、またポリカルボン酸でもなかった
。
従って、オキシカルボン酸であって且つポリカルボン酸
のエステルが熱安定剤とされることは全く目新しいこと
である。
のエステルが熱安定剤とされることは全く目新しいこと
である。
この発明は、ｃｐｖｃにオキシポリカルボン酸のエステ
ルを添加してなる、ＣＰＶＣ組成物に関するものである
。
ルを添加してなる、ＣＰＶＣ組成物に関するものである
。
この発明において、安定剤として使用するものはオキシ
ポリカルボン酸のエステル（以下、これをＨＯＰＥとい
う）である。この場合のオキシポリカルボン酸（以下、
これをＣＡという）は、分子中に少なくとも１個の水酸
基を持ち、且つ２個以上のカルボキシル基を持った化合
物である。ＣＡの好適な例を挙げると、酒石酸、タルト
ロン酸、リンゴ酸１α−メチルリンゴ酸、テトラヒドロ
キシフハク酸、クエン酸、１．２−ジヒドロキシ−１゜
１．２′−エタントリカルボン酸等である。ＨＯＰＥは
２個以上のカルボキシル基を持つが、そのうちの少なく
とも１個がエステル化されていればよい。
ポリカルボン酸のエステル（以下、これをＨＯＰＥとい
う）である。この場合のオキシポリカルボン酸（以下、
これをＣＡという）は、分子中に少なくとも１個の水酸
基を持ち、且つ２個以上のカルボキシル基を持った化合
物である。ＣＡの好適な例を挙げると、酒石酸、タルト
ロン酸、リンゴ酸１α−メチルリンゴ酸、テトラヒドロ
キシフハク酸、クエン酸、１．２−ジヒドロキシ−１゜
１．２′−エタントリカルボン酸等である。ＨＯＰＥは
２個以上のカルボキシル基を持つが、そのうちの少なく
とも１個がエステル化されていればよい。
すなわち、ＨＯＰＥは、２個のカルボキシル基のうちに
エステル化されていないものが含まれていてもよい。ま
た、ＨＯＰＥはその中のカルボキシル基がエステル化さ
れないで、その代わりに水酸基が他のカルボン酸により
エステル化されたものであってもよい。
エステル化されていないものが含まれていてもよい。ま
た、ＨＯＰＥはその中のカルボキシル基がエステル化さ
れないで、その代わりに水酸基が他のカルボン酸により
エステル化されたものであってもよい。
ＣＡをエステル化するためのアルコールとしても色々な
ものを用いることができる。そのうちでも、好適なのは
鎖弐基のアルコールである。アルコールは、１価であっ
ても、２（ｉｆｆ＋であっても、８価以上の参画アルコ
ールであってもよい。アルコールとして好適な例は、メ
タ／−ル、エタノール、ブタノール、ヘプタメール、オ
クタツール、デカノール、ステアリルアルコール等のｔ
ｂｅｌｌｉ［ｔｉフルフール、エチレングリコール、ブ
タンジオール、グリセロール、ペンタエリスリトール等
の多価アル）−ル、エリスリトール、ソルビトール、マ
ンニトール等の糖アルコール等でアル。
ものを用いることができる。そのうちでも、好適なのは
鎖弐基のアルコールである。アルコールは、１価であっ
ても、２（ｉｆｆ＋であっても、８価以上の参画アルコ
ールであってもよい。アルコールとして好適な例は、メ
タ／−ル、エタノール、ブタノール、ヘプタメール、オ
クタツール、デカノール、ステアリルアルコール等のｔ
ｂｅｌｌｉ［ｔｉフルフール、エチレングリコール、ブ
タンジオール、グリセロール、ペンタエリスリトール等
の多価アル）−ル、エリスリトール、ソルビトール、マ
ンニトール等の糖アルコール等でアル。
ＣＡが２個以上の水酸基を有するときは、そのうちの一
部が他のカルボン酸によりエステル化されていてもよい
。ＣＡをエステル化するための他のカルボン酸は、蟻酸
、酢階、プロピオン酸、デカン酸、ラウリン酸、パルミ
チン市、ステアリン酸、ベヘン酸、４酔、琥珀酸、七パ
チン酸、マレイン酸等である。
部が他のカルボン酸によりエステル化されていてもよい
。ＣＡをエステル化するための他のカルボン酸は、蟻酸
、酢階、プロピオン酸、デカン酸、ラウリン酸、パルミ
チン市、ステアリン酸、ベヘン酸、４酔、琥珀酸、七パ
チン酸、マレイン酸等である。
ＣＨ，−０−Ｃ−Ｃ，、Ｈ，。
ＣＨ−ＯＨ
ＣＨ，−０−Ｃ−０（１）
ＣＨ。
ＨＯ−、−Ｃ−ＣＯＯＨ
■
ＣＨ。
■
ＣＯＯＨ
で表わされるグリセリンモノステアレートの酒石酸エス
テルや、 式 ％式％ で表わされる酒石酸のモノステアリン酸エステルであり
、また式 ％式％ で表わされるグリセリンモノステアレートのクエン酸エ
ステルである。
テルや、 式 ％式％ で表わされる酒石酸のモノステアリン酸エステルであり
、また式 ％式％ で表わされるグリセリンモノステアレートのクエン酸エ
ステルである。
この発明では、ＣＰＶＣ１００重世部（以下、単に部と
いう）０．０１ないし５部のＨＯＰＥを用いる。そのう
ちでも、好ましいのはＨＯＰ Ｅ ０．１ないし１０部
である。ＨＯＰＥはＣＰＶＣへ単に添加し混合するだけ
でよい。その添加時期は、ＣＰＶＣを塩素化して、残留
する塩素及び副生じた塩酸を除いたスラリー状の時から
、成形加工の直前に到るまでの何れであってもよい。最
も好適な添加時期は、成形加工の直前にＣＰＶＣに種々
なものを配合する時である。
いう）０．０１ないし５部のＨＯＰＥを用いる。そのう
ちでも、好ましいのはＨＯＰ Ｅ ０．１ないし１０部
である。ＨＯＰＥはＣＰＶＣへ単に添加し混合するだけ
でよい。その添加時期は、ＣＰＶＣを塩素化して、残留
する塩素及び副生じた塩酸を除いたスラリー状の時から
、成形加工の直前に到るまでの何れであってもよい。最
も好適な添加時期は、成形加工の直前にＣＰＶＣに種々
なものを配合する時である。
この発明の組成物は、これを加熱し溶融したとき、熱に
対して安定であって、着色せずに透明な溶融物を生成し
、従って無色透明な成形体とすることができる。また、
この組成物は熱に対して安定なために、これを加熱した
とき分解して黒化するまでの時間が長く、従って充分な
加熱により品質のよい色々な成形体にすることができる
。この発明の組成物は、上述のような利点を有する。
対して安定であって、着色せずに透明な溶融物を生成し
、従って無色透明な成形体とすることができる。また、
この組成物は熱に対して安定なために、これを加熱した
とき分解して黒化するまでの時間が長く、従って充分な
加熱により品質のよい色々な成形体にすることができる
。この発明の組成物は、上述のような利点を有する。
この発明の組成物には、ＣＰＶＣの成形加工にあたって
、通常添加されるその他の添加剤を添加することを妨げ
ない。その他の添加剤は、安定剤、滑剤、加工助剤、強
化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、染料、顔料
等である。
、通常添加されるその他の添加剤を添加することを妨げ
ない。その他の添加剤は、安定剤、滑剤、加工助剤、強
化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、染料、顔料
等である。
以下に実施例及び比較例を挙げて、この発明に係る樹脂
組成物が加工時の初期着色の少ない点、及び、黒化時間
の長い点ですぐれていることを明らかにする。
組成物が加工時の初期着色の少ない点、及び、黒化時間
の長い点ですぐれていることを明らかにする。
実施例１
オキシポリカルボン酸エステルとして式（Ｉ）で表わさ
れるグリセリンモノステアレートの酒石Ｍエステルを用
い、塩素含有量が６５重量％の乾燥ＣＰＶＣ１００部に
上記エステル０．５部を加えてよく混合した後、これに
ジオクチル錫含硫黄安定剤（日本化成社製ＴＶＳ＃８８
３１）２部、加工助剤（三菱レイヨン社製 メタブレン
Ｐ５５１）１５部、滑剤（三井石油化学社製 ハイワ
ックス４２０２Ｅ）１０部、強化剤（奥羽化学社製 フ
レへＢＴＡＩＮ）５部を加え、よく混合したのち、６イ
ンチロールを用いて１８０℃で５分間混練し、ロールシ
ートを得た。このロールシートを切断し積層して、１８
０℃で１０分間プレスしてプレス板を得た。得られたプ
レス板は殆んど無色透明であった。
れるグリセリンモノステアレートの酒石Ｍエステルを用
い、塩素含有量が６５重量％の乾燥ＣＰＶＣ１００部に
上記エステル０．５部を加えてよく混合した後、これに
ジオクチル錫含硫黄安定剤（日本化成社製ＴＶＳ＃８８
３１）２部、加工助剤（三菱レイヨン社製 メタブレン
Ｐ５５１）１５部、滑剤（三井石油化学社製 ハイワ
ックス４２０２Ｅ）１０部、強化剤（奥羽化学社製 フ
レへＢＴＡＩＮ）５部を加え、よく混合したのち、６イ
ンチロールを用いて１８０℃で５分間混練し、ロールシ
ートを得た。このロールシートを切断し積層して、１８
０℃で１０分間プレスしてプレス板を得た。得られたプ
レス板は殆んど無色透明であった。
このプレス板について、日本電色工業株式会社製の色差
計を用いて標準板との黄色度差ΔＮを測定したところ、
ΔＮは６９であった。また、上記ロールシートを１９０
℃のギヤーオーブン中で加熱して、シートが黒色になる
までの黒化時間を測定したところ、黒化時間は１７０分
であった。
計を用いて標準板との黄色度差ΔＮを測定したところ、
ΔＮは６９であった。また、上記ロールシートを１９０
℃のギヤーオーブン中で加熱して、シートが黒色になる
までの黒化時間を測定したところ、黒化時間は１７０分
であった。
実施例２
実施例１で用いたグリセリンモノステアレートの酒石削
エステルの代わりに式（ＩＩ）で表わされる酒石酸のモ
ノステアリン酸エステルを０５部用いた以外は、実施例
１と全く同様にしてロールシート及びプレス板を得た。
エステルの代わりに式（ＩＩ）で表わされる酒石酸のモ
ノステアリン酸エステルを０５部用いた以外は、実施例
１と全く同様にしてロールシート及びプレス板を得た。
このロールシートの黒化時間は１７０分であり、プレス
板のΔＮは６８であった。
板のΔＮは６８であった。
実施例８
実施例１で用いたグリセリンモノステアレートの酒石酸
エステルの代わりに、式（１）で表わされるグリセリン
モノステアレートのクエン酸エステル０．５部を用いた
以外は、実施例１と全く同様に処理してロールシート及
びプレス板を得た。このロールシートの黒化時間は１７
０分であり、ΔＮは７１であった。
エステルの代わりに、式（１）で表わされるグリセリン
モノステアレートのクエン酸エステル０．５部を用いた
以外は、実施例１と全く同様に処理してロールシート及
びプレス板を得た。このロールシートの黒化時間は１７
０分であり、ΔＮは７１であった。
実施例４
実施例１において、式（Ｉ）で表わされるグリセリンモ
ノステアレートの酒石酸エステルの添加時期を変えた以
外は、実施例１と全く同様に処理した。すなわち、実施
例４ではｃｐｖｃを水性スラリー状態として、これに上
記エステルを添加し、その後脱水して乾燥ＣＰＶＣとし
、これを実施例１と全く同様に処理してロールシート及
びプレス板を得た。黒化時間は１６０分であり、ΔＮは
６６であった。
ノステアレートの酒石酸エステルの添加時期を変えた以
外は、実施例１と全く同様に処理した。すなわち、実施
例４ではｃｐｖｃを水性スラリー状態として、これに上
記エステルを添加し、その後脱水して乾燥ＣＰＶＣとし
、これを実施例１と全く同様に処理してロールシート及
びプレス板を得た。黒化時間は１６０分であり、ΔＮは
６６であった。
比較例１
実施例１において式（Ｉ）で表わされるグリセリンモノ
ステアレートの酒石酸エステルを用いないこととした以
外は、実施例１と全く同様に処理して、ロールシート及
びプレス板を得た。黒化時間は１４０分であり、ΔＮは
８１であって、何れの実施例よりも熱安定性に劣ること
を認めた。
ステアレートの酒石酸エステルを用いないこととした以
外は、実施例１と全く同様に処理して、ロールシート及
びプレス板を得た。黒化時間は１４０分であり、ΔＮは
８１であって、何れの実施例よりも熱安定性に劣ること
を認めた。
比較例２
実施例１において、式（Ｉ）で表わされるグリセリンモ
ノステアレートの酒石酸エステルの代わりに、単にグリ
セリンモノステアレート０５部を添加することとした以
外は、実施例１と全く同様に処理してロールシート及び
プレス板を得た。云いかえると、比較例２は、比較例１
の混合物に、グリセリンモノステアレート０．５部を加
えて実施したものである。黒化時間は１４０分であり、
ΔＮは８０であった。
ノステアレートの酒石酸エステルの代わりに、単にグリ
セリンモノステアレート０５部を添加することとした以
外は、実施例１と全く同様に処理してロールシート及び
プレス板を得た。云いかえると、比較例２は、比較例１
の混合物に、グリセリンモノステアレート０．５部を加
えて実施したものである。黒化時間は１４０分であり、
ΔＮは８０であった。
比較例２は、比較例１に比べると潤滑化の効果が多少側
められたというだけであって、熱安定性は全く変わらな
かった。
められたというだけであって、熱安定性は全く変わらな
かった。
Claims (1)
- 塩素化塩化ビニル系樹脂に、オキシポリカルボン酸エス
テルを添加してなる、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60143377A JPH0696659B2 (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60143377A JPH0696659B2 (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624740A true JPS624740A (ja) | 1987-01-10 |
| JPH0696659B2 JPH0696659B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=15337362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60143377A Expired - Lifetime JPH0696659B2 (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696659B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11866574B2 (en) | 2017-09-27 | 2024-01-09 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resin composition for molding |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55164239A (en) * | 1979-06-11 | 1980-12-20 | Yazaki Corp | Heat stabilizer composition for polyvinyl chloride |
| JPS59142234A (ja) * | 1983-02-02 | 1984-08-15 | Kyodo Yakuhin Kk | 加工性に優れ、成形品の表面性の改良された有機高分子材料組成物 |
-
1985
- 1985-06-28 JP JP60143377A patent/JPH0696659B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55164239A (en) * | 1979-06-11 | 1980-12-20 | Yazaki Corp | Heat stabilizer composition for polyvinyl chloride |
| JPS59142234A (ja) * | 1983-02-02 | 1984-08-15 | Kyodo Yakuhin Kk | 加工性に優れ、成形品の表面性の改良された有機高分子材料組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11866574B2 (en) | 2017-09-27 | 2024-01-09 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resin composition for molding |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0696659B2 (ja) | 1994-11-30 |
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