JPS6330548A - ハロゲン含有重合体の為の安定剤組成物 - Google Patents

ハロゲン含有重合体の為の安定剤組成物

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JPS6330548A
JPS6330548A JP62146849A JP14684987A JPS6330548A JP S6330548 A JPS6330548 A JP S6330548A JP 62146849 A JP62146849 A JP 62146849A JP 14684987 A JP14684987 A JP 14684987A JP S6330548 A JPS6330548 A JP S6330548A
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱１元、及び屋外暴露の劣Ｉシ作用に対して
ハロゲン含有硬質（無可塑）有機重合体ン安定化させろ
為の、ぞして目や粘膜に無刺激な組成物に関でる。安定
剤に、有機錫酸１巴物、エチレン性不飽和ジカルボン酊
エステル及びメルカプタン乞配合して製造した生成物か
らなり、その配合においてメルカプタンの１じ学当量に
ジ有機錫官１じ物の１じ学当量エリ少なく、そして、ジ
有機錫酸１じ物の１じ学白量にエステル１し合物の１ご
学半量より少ない。本発明に、また、その様な安定剤組
成物で安定化さまたハロゲン含有有機重合体及びその様
な安定剤組成物でハロゲン含有有機重合体ｌ安定＋ｌＺ
でる方法も含む。
ハロゲン含有有機重合体、特に商業上重要なポリ塩＋ｔ
Ｓビニル重合体に、熱、光、及び屋外暴露の有害作用に
ざらされる時、劣Ｉｔｓまたに崩壊されると言うことに
長い間認められてきた。種々の１と合物や組成物が、こ
の様な劣１ヒや崩壊に対してこ１らの重合体ン安定化す
る為に提出さ几てきた。大部分、こ几らの安定剤に１重
合体や二次加工品ン製品に製造でろ過程上遭遇するよつ
な熱の影響に対でる安定剤に主として回けら几ていた。
これらの黒用安定剤の中で最も有効な幾つかに、広範囲
の有機錫１と金物であった。
例えば、有機錫酸（ヒ物と有機錫硫Ｉｔｓ物ぼ、ポリ塩
１じビニルの為の黒用安定剤として、ユングペ（Ｙｎｇ
ｖｅ）　　氏の米国特許第２，２６７．７７７号明細書
。
クエインベルグ（Ｗｅｉｎｇｅｒｇ）氏の米国特許第２
．７４６，９４６号明細書、及びフレイ（ｆｒｅｙ）氏
の米国特許第３．０２１，３０２号明細書に依って示さ
れた。
しかし、これらの比合物に、実は、非常に有効な黒用安
定剤でにないし、未だ商業上の成功に達していない。
カラグー（Ｋａｕｄｅｒ）氏等の米国特許第３，８１７
．ソ１５号明細書、レイストナ−（Ｌｅｉｓｔｎｅｒ）
氏の米国特許第２，６４１．５８８号明細書、及びブレ
ツカ−（Ｂｒｅｃｋｅｒ）氏等の米国特許第３，６４０
，９５３号明細書のような多数の特許が、ビニル・素重
合体の為の黒用安定剤として有機錫メルカプチド及びジ
有機錫酊１じ物−エステル錯体と１し合させたジ有機錫
メルカプトカルボン酸エステル類を開示し、こ几らに、
製造中に受けろ１７６．７℃（３５０”Ｆ）またげ１９
０．６℃（３７５”Ｆ）に至る高温でのポリ塩１じビニ
ルの劣化を抑制でるための最も効果的なものとして現在
認めら几ている。しかし、こ几らのメルカプチドに、好
でしくない臭気を発生し、最終製品の重合体にしばしば
Ｃの臭気が幾らか残る。さらに、これらの有機錫メルカ
プチド配合物に、光や屋外暴露に対して有効な安定剤で
になく、事実。
耐候性不良？招いている。耐紫外線性を改良させろ試み
において、１０％以上の二酪１とチタン顔料乞配合中に
含ませることが一般に必要である。しかし、こｎに、た
いへん好ましくなく、符に、暗色に着色された製品にと
って好１しくない。
カルドワエル（Ｃａｌｄｗｅｌｌ）氏の米国特許第２，
５９７．９２０号明細書とジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ
）　　氏の米国特許第２，７６３，６３２号明細書にお
いて、ジ有機ｇｉＩＬ物と酸素含有酸のエステルとの反
応生成物がポリ塩１じビニル樹脂０）黒用及び光用安定
剤として利用されうる事が示唆さ几ている。しかし、こ
れらの反応生成物もまｔ、やはり安定（じ効果において
はむしろ低く、広範囲の用途に於ては採用されていない
。
また、マソク（Ｍａｃｋ）氏等の米国特許第２．９３８
．０１３号明細書及びクヮッテレバウム（Ｑｕａ　ｔ　
ｔ　ｌ　ｅｂａｕｍ）氏等の米国特許第２，３０ス１５
７号明細書等の多数の特許において、１又は２個の錫・
炭素直接結合を有し、錫におけろ残りの結合が錫−酵素
−カルボニル結合である四価の錫原子を有する有機錫カ
ルボキシレート暑使用することも示唆さｎている。こｎ
らの（じ合物が多少効果的であると言うＯとが判明して
いるが、ポリ塩１とビニル樹脂用の紫外線安定剤は、黒
用安定剤として十分でない。その上、これらの安定剤は
、目や粘膜に一次的な刺激物であり、かつこれらの安定
剤で安定化さ几でいるポリ塩１じビニルの加工中に生じ
る蒸気が催涙性であるという欠点？もたらしている。
な訃その上、ｃｎら有機錫カルボキシレートに、一般に
使用されるポリ塩１とビニルハグド１ヒ合物の加工中に
使用されるステアリン酷カルシウムのような微′を区分
と相溶性がない。
有機錫マレイン漸塩の安定剤組成物及びマＶイン醜エス
テルが、米国特許第３．３７９，６７９号明細書におい
てハロゲン含有有機重合体の為の黒用安定剤として開示
さｎているが、しかし、これらは十分な熱安定性ケ与え
ない。その上、その様な組合せに、量産さｎ定型合体の
配合物に使用さｎている一般に使用される微量成分と不
相溶性であるし。
有機錫マレイン醒塩の存在にエリ目の刺激や不快な臭気
の問題の原因となりつる。従って産業界に。
前述の問題にエリ、光安定剤として宵機錫マレイン幣塩
を使用することができなかった。
しかし、住宅の羽目や窓枠の様な長期間光や屋外暴露に
さらされるであろう硬質の物品用ハロゲン含有有機重合
体の使用が増加するに伴い、製造と二次加工中に遭遇す
る高温と高熱に対して重合体を係挿するだけではなく、
その出光や屋外暴露の広範囲で長期間の影響に対しても
また重合体ン保護でろ安定剤の開発がまｒま丁重要にな
ってきた。
そのために、ハロゲン含有有機重合体の為に、目や粘膜
の刺激７示さないと同様に、熱、光、及び屋外暴露に対
する安定剤として有効である安定化組成物が提供される
ことが、大いに求めろ１ている。有機錫カルボン酸塩で
得ら几た安定性と同様に光と屋外暴露の優れた安定性が
得られろ一方。
有機錫メルカプチドで得られた安定性に匹敵するポリ塩
１じビニル樹脂の為の優ｎた熱安定性を与えろ様な安定
剤組成物が提供されるｃともまた、求めら几ている。二
酸１とチタン顔料のＶベルにおいて、ＦＩ３〜６％また
にそ几より少ないレベル着で減少させながら、前記の様
な熱、光、及び屋外暴露の安定性χ獲得する事もまた大
いに有利であろう。
有機錫酸１ヒ物、エチレン性不飽和ジカルボン酸エステ
ル及びメルカプタンの生成物からなる安定化組成物を使
用するとき、ハロゲン含有有機重合体の為の従来技術の
安定剤が遭遇した欠点と不利は実質的に避けることが出
来、まして前記重合体の為罠熱、光、及び屋外暴露の優
れた安定性Ｚ与えることができることも思いがけなく発
見された。
本発明に従って、熱、光、及び屋外暴露の劣化作用に対
でろハロゲン含有有機重合体暑安定化できろ安定剤組成
物が提供さ几、前記安定剤組成物は、以下の組合せにエ
リ生成さする生成物がらなろ１丁なわち、ジ有機錫酪１
ヒ物１と合物、エチレン性不飽和ジカルボン酸エステル
１ヒ合物及びメルカプタン含有有機１と合物からなり、
かつ、メルカプタンのＩと学当量はジ有機錫酷１と物σ
）ＩＦ：、学当量より少なく、ジ有機錫ｍ＋ｈ物の１と
学当量に、エステル化合物σ）１と学当量エリ少ない。
その上１本発明に従って、ハロゲン含有有機重合体並び
にジ有機錫酸１こ物１ヒ合物、エチレン性不飽和ジカル
ボン酷エステル化合物及びメルカプタン含有有機比合物
ン組み合わせろ事により製造される生成物エリなる熱、
光、及び屋外暴露σ）劣］じ作用に対する前記重合体ン
安定化するに足る量の。
安定剤組成物からなる組成物が提供芒几、ここでメルカ
プタンの（ヒ学当量がジ有機錫酸１ヒ物エリ少なく、ジ
有機錫酸１と物の１し学当量にエステル化合物の１こ学
当量エリ少ない。前記安定化重合体組成物から製造した
商品も本発明の一側面でもある。
本発明によって、前記ハロゲン含有有機重合体に、安定
化に有効な量の出窯に述べらまた安定剤組成物を加える
ことにより、熱１元、及び屋外暴露の劣化作用に対でる
ハロゲン含有有機重合体の安定化方法が更に提供される
。
本発明の安定１こ組成物に、有機錫酸１こ物１ζ合物約
１０〜７５重量％、エチレン性不飽和ジカルボン酪エス
テル化合物約１０〜７５重量％とメルカプタン含有有機
１ｌｌＳ合物約５〜２０重量％を組み合わせて製造され
た生成物よりなり、ここでメルカプタンの１じ学当量は
ジ有機錫鉛１じ物の１じ学当量エリ少なく、ジ有機錫酷
１じ物の１し学当量に、エステル１こ合物の１と学当量
より少ない。唯一の錫の種に、この組合せエリ形成さ几
、公知の錫含有種と同様ではない。
ない。
本発明の安定剤組成物に、非常に容易に製造されつる。
安定剤組成物に１例えば、有機錫鉛１じ物Ｉと合物及び
エチレン性不飽和ジカルボン酊エステル化合物とメルカ
プタン含有有ｙｉ比合物とのどちらかまたは１両方を合
わせ混合τろことによって与えら几、この混合物を攪拌
しながら一般的に約１２０℃迄）高温で、好ましくげブ
タノール等の適当な溶剤の中で減圧下で、必要なら完全
な反応を遂げるための十分な時間、そして１反応油合物
が均一になる迄共に加熱する。その後、エチレン性不飽
和ジカルボン酸エステル１ヒ金物またにメルカプタン含
有有機（こ金物のどちらかｔ、もし前に加えろ几でいな
い場合１次いで加えることができる。
好ましくは、メルカプタン含有有機１と合物を、７０℃
またにそｆ′Ｌ以下まで冷却した後この混合物に一般に
加えられる。又、有機錫酸１こ物とエチレン性不飽和ジ
カルボン酷エステルとσ）反応生放物をハロゲン有機重
合体へ添加千ろ前又は添加と共に。
メルカプタン含有有機化合物を該反り生成物に添加し混
合することができろ。その結果１重合体の処理温度が、
／有機錫酷１と物／エチレン性不飽和ジカルボン酪エス
テル反応生成物とメルカプタン化合物との反応を引き起
こ丁。遊離エチレン性不飽和ジカルボン酸エステル成分
ｔ、有機錫酸１じ物１と合物との反り混合物に過剰のエ
チレン性不飽和ジカルボン師エステル１こ合物ン添加で
ることによるかまたに１反応完結後、反応生氏物にそｆ
’Ｌχ添加することにエリ安定剤組成物に与えることが
できる。
本発明で使用される安定剤組成物を製造するのに使用す
るジ有機錫酸１じ物ば、炭素２介して錫に結合でろ２個
の有機基７有し１次の構造式で表すことができろ： 〔式中、ｎは１〜８からなる整数であり、各１と合物に
錫原子あたり２個の炭１じ水素基　Ｒ１とＲ２ン含みＦ
ｌｌ〜１Ｆ１２０個の炭素原子乞有し、好１しくに約６
〜約１２の炭素原子乞有し、そ２″Ｌはアルキル、アル
キレン、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アル
キルシクロアルキル、アリールアルキル。
Ｏ Ｒ’　０ＣＣＨ，−、Ｒ３ＣＣＨ２ＣＨ，−、及ヒＮ：
ＣＣＨ，ＣＨ，−（式中、　Ｒ’　Ｈアルキル、アルキ
Ｖン、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アルキ
ルシクロアルキル、及び、アラルキルより選択さ几％Ｒ
４は、水素およびＲｓ工り選択される）よりなる基より
選択できろ。〕例えば、Ｒ’　ｌ　Ｒ”　Ｉ及びＲ３ぽ
、メチル、エチル、プロピル、イングロビル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、　　ｔｅｒｔ−ブチル、　　５ｅｃ−
ブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキ
シル、イソオクチル、イソノニル、ノニル、デシル、ウ
ンデシル、ラウリル、バルミチル、ステアリール、ミリ
スチル、フェニル、ベンジル、クミル、トリル、キシリ
ル、シクロブチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキ
シル、及び、シクロペンチルであることができろ。
制限されないが、安定剤組成物の製造に使用さ几うろ有
機錫酸１ヒ物の例に、酸Ｉじジメチル錫、酸１とジエチ
ル錫、酊１とジプロプル錫、醪Ｉとジブチル錫、酊ｆｋ
ｌ、シアミル錫、酸１じジオクチル錫、酷Ｉとジデシル
錫、醐１ヒジラクリル錫、酔１とジプロペニル錫、酊１
とジフェニル錫、酊１じジナフチル錫、酊１こジ）　Ｉ
Ｊル錫、酌１とメチルエチル錫、酸１こフェニルブチル
錫、酊１とジベンジル錫、ｌ￥！１じジキシリル錫。
酊１こジシクロブチル錫、酊１じジシクロヘキシル錫。
酸１じメチルシクロヘキシル錫、及び、醇１ヒジクミル
錫等がある。特に、好まれるのに、酸１１１１．ジブチ
ル錫と酊１じジオクチル錫である。
本発明で使用す几ろエチレン性不飽和ジカルボン醒のジ
エステルは、エテニレン基の各炭素原子にカルボキシル
基１個を有する。こ几らのジエステルに、１こ学式： 〔式中、Ｒ１００とＲ１０３げ、同じまたに異なり、各
独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル。
シクロアルケニル、マたニ多価のヒドロカルビルｔｘｈ
アルキＶン、アルケニレン、シクロアルキレン、シクロ
アルケニレン、アルケニレンまたに４価の炭素のような
ヒドロキシル置換ヒドロカルビル基であり； Ｒ１０１は、各々独立して、炭素−酊素結合、アルキレ
ン又げアルケニレンであり、但しＲＩＱＯとＲ”’）炭
ｍ　ＩＪＫ　子ｆ）ｍ数ｆ）Ｘ　１〜１０　テアり　、
　Ｒ””　トＲ’°１の炭素原子の総数が、１〜１０で
あり； Ｒｌｏｔ　ｔ、ｘ、各々独立して水素、アルキル及びア
ルキレン（即ち、アルキレン基ｈ−ｃ＝ｃ−基で環？形
成でろ）であり：そして ｔに好ましくは１〜？約２０の整数である。〕（弐■） （式中： Ｒ９は、１〜１０の炭素原子を有し、各々独立１−て、
アルキル、了ルケニル、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル　２／と等価な原子価を有する多価のヒドロカルビ
ル基　２／と等価な原子価？有する多価のヒドロキシル
置換ヒドロカルビル基及び−←Ｒ２０１ｚ２０Ｇ÷、　
ｐ、鵡 より選択され； Ｒ”’Ｖ１．各々独立して、了ルキンン、アルケニレン
　シクロアルキレン　シクロアルケニレン多価のヒドロ
カルビル基、及び多価のヒドロキシル虐換ヒドロカルビ
ル基より選択され；Ｒ””　ｉ”！、各々独立して、水
素、アルキル及び。
アルキレン（即ちアルキレン基ｉ、−ｃ＝ｃ−＋で環を
形成でる）エリ選択され； Ｒ２Ｏ３に、１〜１０σ）炭素原子を有し、各々独立し
て、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロア
ルケニル及び、 −（−１２０１Ｚ（支）＋７Ｒ”伽 より選択さ几； Ｒ鵡に、各々独立して、水素及びアルキルエリ選択さ几
； ｚｔｏｏに、各々ｌ独立して。
より選択さ几； ｔ′は、０または１〜約２０の種数であり；ｘ　／　ｔ
り、０又は１〜約２０であり、但しＸ′＝０またにｔ′
＝０ならばＲ２°０が −←Ｒ２０１Ｚ２００÷７璽Ｒ”　　であり；ｙ′は、
１〜１０の整数であり；　そして２′は、１〜４の整数
である。）を有する化合物により表される。
本発明において有用なジエステルは、シスとトランス異
性体の両方を含むことは、注意すべきである。
本発明に従った、有用なジエステルは、ブラベンダーレ
オメータ等の、産業界で一般に使用されているレオロジ
ーの試験を基礎としたハロゲン含有重合体組成物に滑剤
として作用しない。ジエステルは、重合体溶融を物理的
に改質することによっては、ハロゲン含有重合体の安定
化を促進しないという点で、本質的には無滑性である。
これは、ジエステルの製造に使用される比較的短い炭素
鎖（Ｃ３〜Ｃｌ８）アルコールのためであると考えられ
ている。
化学式■に従う、本発明に於て有用なジエステルの例に
、制限されるものではないが、化学名または構造で示さ
れた以下の化合物があるニジオクチルマレエート、シフ
チルマレエート、ジ（２−エチルヘキシル）マレエート
、ジブチルテトラヒドロフタレート、メチルシクロへキ
シルマレエート、ジアリルマレエート、オクチルメチル
マレエート、ブチルオクチルマレエート、シイツクチル
マレエート、ブチル（２−エチルヘキシル）マレエート
、ジメチルマレエート、ヒス（ブチルマレ−？−−））
／リセレート、ビス（ブチルマレエート）エチレンクリ
コレート、ヒス（メチルマレエート）フチシンクリコレ
ート。ヒス（メチルマレエート）フチシングリコレート
。ヒス（アリルマレエート）ブチレングリコレート。
Ｃ２Ｈ５−Ｃ（ＣＨ２０ＣＣＨ＝ＣＨＣＯＣ４Ｈ９）３
　。
ＯＨＯＯ Ｉ ＣＨ Ｃ＝Ｑ ０Ｈ３である。
別の例に、前述のマレニートジエステル類の７マレート
対応ジエステル類カｆｒ、７ｓ。マＬ／　！　−トドフ
マレートジエステルの混合物（一般には、これらのジエ
ステルの製造中に形成される）もまた、使用されうる。
化学式■に従う、不発明において有用なジエステルの例
に、制限されるものではないが、化学名および／または
構造で示される以下の化合物かあるニ ジエチレングリコールビス（フチルマＶ　１−ト　） ＣＨ○−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−にＣＨ２ＣＨ２−０−
トリエチレングリコールビス（７’ｆ−ルマレエート） ＣＨ−０ＣＥ（ＯＨ−○Ｃ−ＣＨ二ＣＨ−Ｇ−○Ｇ４Ｈ
，。
テトラエチレングリコールビス（プチルマレエ　−　ト
　） １Ｉ　　　　　　ｌｌ ０−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−ＱＣ１Ｈ５゜エチレングリコ
ールグリコレートビス（ブチルマレエート） ポリ（ジエチレングリコールマレエート）ヒス（メチル
マレエート） Ｏ ａＨ３＋０−ｃ−ｅＨ＝ｃｏ−ｃ−○Ｏ８２Ｇ）１２０
ＣＨ２ＣＨｚｉｒ式中ｔ′　は、２〜２０である。
ジエチレングリコールビス（メトキシエチルマレエート
〕 ＣＨ３０ＣＨ２じ）１２０−Ｃ−Ｇ）ｉ＝Ｃ）（−Ｇ−
０−＜）ｉ、ＨＵＨ２−（３−ｔ；ｋｉ２Ｕ央−０−Ｃ
−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３゜０ＣＩ（
２Ｃ１（、。
チオジグリコールビス（ブチルマレエート）ビス（エチ
ルスルホキシド）−２，２’−ビス（ブチルマレエート
） ビス（エチルスルホン）−２，２’−ヒス（ブチルマレ
エート） １１Ｉ ＣＨ０Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＣ２Ｈ，−〇−別の例に、
前述のマレニートジエステル類の７マレート対応ジエス
テル類カある。マレエートと７マレートの混合物（一般
には、これらのジエステルの製造中に形成される）もま
た、１史哨されうる。
本発明の実施において、好まれるジエステルは化学式−
に従うものであり、式中Ｒ２００はＣ１〜Ｃ１゜のフル
キルであり　Ｈ２Ｏ１はＣ，−Ｃ，のアルキレンであり
、Ｒ２０２は水素でおり、２２００は一〇−であり、ｔ
′　は少なくとも１であるが２０以下であり、Ｘ′　は
少なくともＪであるが３以下である。
前述の化学式及び本飼細壱ＶＣ′ｊＸりいて、アルキル
なる語は、例えば１〜２０個の炭素原子を含む−価の直
鎖または分枝鎖飽和炭化水素基を意味し、アルキレンな
ろ島・は、例えば１〜２０個の炭素原子を含む二価の直
鎖または分枝鎖飽和炭化水素基ヲ指り、、アルキニレン
なる語シま、例えば、】〜２０個の炭素原子？含む三価
の直鎖または分枝鎖飽和炭化水素基を指す。アルケニル
なる語は、少なくとも１個の二重結合を官有する一価の
０２〜Ｃ２゜の直鎖または分枝鎖炭化水素基を指し、ア
ルケニレンなる語は、少なくとも】個の二重結合を含有
する二価の０２〜Ｃ２ｏの１ａ鎖または分枝鎖炭化水素
基を指す。７クロアルキルなる語は、−価ハＣ３〜Ｃ８
の飽和脂環式基を意味し；シクロアルキレンは二価の０
３〜Ｃ８の飽和脂環式基を指し；シクロアルケニルは少
なくとも１個の二重結合を含有する一価の０５〜Ｃ８の
脂環式基を指し；そして、シクロアルケニレンは少なく
とも１個の二重結合を含有する二価の０５〜Ｃ８の脂環
式基を意味する。多価ヒドロカルビル基なる語は、アル
キレン、アルケニレン、シクロアルキレン、シクロアル
ケニレン、アルキニレン、及び、四価の炭素等ノ基を指
し１、多価ヒドロキシル置換ヒドロカルヒル基する語は
、ヒドロ；Ｐシル置換アルキレン。
アルケニレン、シクロ了ルキレン、シクロアルケニレン
アルキニレン、及び、四価の炭素等の基ヲ指す。
本発明の実施に於て有用な七機化合物を含むメルカプタ
ンを一般式： （式中、Ｒ３００はアルキレン基マたはであり、Ｘ′は
Ｏまたは］であり、ｔ“　は】または２であり、Ｈは水
薬、ヒドロキシ、アルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、アルキレン。
アルケニレン、アリール、及び、アリールアルキルであ
る。）により記載されうろ。
本発明において使用されるメルカプトエステルの例に、
例、ｔば、２−メルカプトエチルアセテート、２−メル
カプトエチルクロトネート、２−メルカプトエチルブチ
レート、２−メルカプトエチルバレレート、２−メルカ
プトエチルヒバレート、２−メルカプトエチルカプロエ
ート、２−メルカプトエチルカプリレート、２−メルカ
プトニーＦ−Ａ／ベラルゴネート、２−メルカプトエチ
ルアセテ−ト、２−メルカプトエチルラウレート、２−
メルカプトエチルステアレート、２−メルカプトエチル
エイコサネート、２−メルカプトエチルｚ’　／ｌ／　
ミｆ　−ト、　２−メルカプトエチルオレエート。
２−メルカプトエチルリシルエート、２−メルカプトエ
チルアセテ−ト、２−メルカブトエチルタレート、綿実
油酸の２−メルカプトエチルエステル、ラード酸類の２
−メルカプトエチルエステル、ココナツオイル酸類の２
−メルカプトエチルエステル、大豆油の酸類の２−メル
カプトエチルエステル、２−メルカプトエチルベンツｘ
　−）　。
２−メルカプトエチルｐ−トルエート、２−メルカプト
エチルクロトネート、２−メルカプトエチルシンナメー
ト、２−メルカプトエチルフェニルアセテート、２−メ
ルカプトエチルフェニルプロピオネート、２−メルカプ
トエチルメチルマレエート、２−メルカプトエチルフマ
レート、２−メルカプトエチルブチルオキサレート、２
−メルカプトエチルメチルオキサレート、２−メルカプ
トエチルエチルマロネート、２−メルカプトエチルエチ
ルマロネート、２−メルカプトエチルメチルアゼレート
、２−メルカプトエチルへキシルアゼレート、２−メル
カプトエチルメチルフタレート、３−メルカプトグロピ
ルペラルゴ不−ト、３−メルカプトエチルアセテート、
３−メルカプトプロピルステ了レート、３−メルカプト
エチルオレエート、３−メルカプトプロピルリシルエー
ト、３−メルカプトエチルメチルマレエート、３−メル
カフ゛トブロピルベンゾエート、２−チオグリセリルペ
ラルゴネート、３−ｆオグリセリルペラルゴネート、６
−メルカプトヘキシルアセテート、７−メルカプトヘプ
チルアセテート。
７−メルカプトへブチルプロピオネート、８−メルカプ
トオクチルアセテート、８−メルカプトオクチルエナン
テート、１８−メルカプトオフメチシルアセテート、及
び、１８メルカグトオクタデシルエナンテートかある。
本発明て於て使用することができるメルカプト酸類の例
として、例えば、メルカプト酢酸（チオグリコール酸）
、α−メルカプトプロピオン酸。
β−メルカプトプロピオン酸、α−メルカプドブゝチル
酸、β−メルカプトブチル酸、ｒ−メルカプトブチル酸
、γ−メルカプト吉草酸、α−メルカプト吉草酸、及び
、β−メルカプト吉草酸がある。
例エバ、メチルメルカプトアセテート。エチルメルカプ
トアセテート、ブチルメルカプトアセテート、イソオク
チルチオグリコレート、メチルβ−メルカプトプロピオ
ネート、メチルβ−メルカプトプロピオネート、インプ
ロピルβ−メルカプトプロピオネート、オクチルβ−メ
ルカプトプロピオネート、イソオクチルβ−メルカプト
プロピオネート、２−エチルヘキシルβ−メルカプトプ
ロピオネート、デシルβ−メルカプトプロピオネート、
オクタデシルβ−メルカプトプロピオネート、アリルβ
−′メルカブトグロピオネート、オレイルβ−メルカプ
トプロピオネート、ベンジルβ−メルカグト７０ビオネ
ート、シクロヘキシルβ−メルカプトプロピオネート、
メチルα−メルカプトプロピオネート、ヘキフルα−メ
ルカプトグロピオネート、ノニルα−メルカプトプロピ
オネート、オクチルα−メルカプトプロピオネート、イ
ソオクチルα−メルカブトグロピオネート、ステアリル
α−メルカプトプロピオネート、オレイルα−メルカプ
トプロピオネート、メチルα−メルカプトブチレート、
オクチルα−メルカプトブチレート、イソオクチルα−
メルカプトブチレート、オクタデシルα−メルカプトブ
チレート、オレイルα−メルカプトブチレート、エチル
ｒ−メルカプトブチレート、オクチルγ−メルカプトフ
チレート、２−エチルヘキシルγ−メルカプトブチレー
ト、イソオクチルγ−メルカプトブチレート、ベンジル
ｒ−メルカプトフチレート、シクロペンチルｒ−メルカ
プトブチレート、オレイルｒ−メルカプトブチレート、
イソプロピルδ−メルカプトバレレート、オクチルδ−
メルカプトバレレート。
インオクナルδ−メルカフトパレレート、オクタデシル
δ−メルカプトバレレート、オレイルδ−メルカプトバ
レレート、シクロヘキシルδ−メルカプトバレレート、
ベンジルδ−メルカプトバレレート等のこれらの酸のエ
ステルも使用されうる。
本発明において有用なメルカプタンのサンプルと（−で
、例えは、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、ドデフルメル力ブタン、ステ了
すルメルカブタン、オレイルメルカプタン、チオグリコ
−ル酸Ｈ３質を挙ケることができろ。
本発明の安定剤組成物において便用するためのメルカプ
タン官有有機化合物として特に好ましいのは、例ｉえは
、Ｉ−メルカプトプロピオン酸及びイノオクナルβ−メ
ルカフ゛トン°ロピ万ネートカ記述さねうま・。
本発明の目的の為に、５化学当ｋ”なる語を成分中のモ
ル数と成分中ン（存在マる反応基の数を掛ける事によっ
て得られろ数として定義する。
本発明の安定剤組成物により安定化され、かつ本発明の
重合体組成物に有用なハロゲン含有有機重合体に、例え
ば、）・ロゲン化ポリオレフィン単独ｉ１に合体、ハロ
ゲン化ポリオレフィン共重合体、ハロゲン化ポリオレフ
ィン単独東合体またはハロゲン化ポリオレフィン共重合
体を含む１合体配合物、ビニルハＩ＋　）”単独重合体
、ビニルハリド単独重合体と共重合体を含む重合体配合
物がある。本発明の実施に於て使用可能なビニルハリド
単独重合体、ビニルハリド共本合本及びビニルハリド単
独重合体またはビニルハリド共重合体を含む重合体配合
物に、例えば、 （１）ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ臭化
ビニル、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン。
（２）　塩化ビニリデン、ビニルアセテート。ビニルフ
チレート、ビニルベンゾエート。ジエチルフマレート、
ジエチルマレエート、他のアルキルフマレート類および
マレエート類、ビニルブロビオネート、メチルアクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレート、ブチルアクリ
レート、エチルアクリレート、および他のアリキルアク
リレート類。
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート。
ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、および他のアルキルメタクリレート類。
メチルα−クロロアクリレート、スチレン、ビニルエチ
ルエーテルオヨヒヒニルクロロエチルエーテルオヨヒヒ
ニルフェニルエーテルの様ナヒニルエーテル類、ビニル
メチルケトンおよびビニルフェニルケトンのようなビニ
ルケトン類、１−フルオロ−１−クロロエチレン、アク
リロニトリル。
クロロアク１１口ニトリル、アリリデンジアセテート、
クロロアリリデンジアセテート、エチレン。
及びプロピレンの様な共重合性エチレン性不飽和単業体
と塩化ビニルの共重合体、そして（３）　　ポリ塩化ビ
ニルとポリエチレンの配合物。
ポリ塩化ビニルと塩化ポリエチレンの配合物、ポリ塩化
ビニルとポリメチルメタクリレートの配合物、ポリ塩化
ビニルとポリブチルメタクリレートの仁合物、ポリ塩化
ビニルとポリスチレンの配合物、ポリ塩化ビニルとアク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体の配合物
、及び、ポリ塩化ビニルとポリエチレンとポリメチルメ
タクリレートの配合物の様な重合体配合物類がある。本
発明において使用可能な代表的なビニルハリド共重合体
類に、塩化ビニル−ビニルアセテート（８７：］　：（
）　、］塩化ビニルー塩化ビニリデン９５：５）。
塩化ビニルージエチルフマレー１−（９５：５）。
塩化ヒニルートリクロロエチレン（９５：５）。
及び、塩化ビニル−２−エチルへキシルアクリレ−）（
８０：２０）がある。本発明の実施に於て使用可能な重
合体配合物は、少なくとも異なった重合体の二種類の物
理的配合物から成り、２５〜９５重量％のビニルハリド
単独重合体を営む。本発明の実施に於て、使用可能なビ
ニルハリドは、２５〜９５（モル）％のビニルハリド単
位から成る共重合体である。これら重合体の中では、ビ
ニルハリド単独重合体類が好ましい。
、本発明のハロゲン含有有機重合体組成物において使用
される安定剤組成物の量は、かなり変える事ができる。
重合体組成物の安定剤の最小量は、熱＋　ｙｔ＋及び、
屋外暴露の劣化作用に対して重合体を安定化するであろ
う最小量である。この最小量は、使用される特定の安定
化組成物成分とそれらの相対量、安定化されるべき特定
の重合体、重合体が受けるであろう熱、光、及び屋外暴
露の過酷性、及び、要求さｔ′する安定化の程度によっ
て変える事ができるが、一般に、ハロゲン含有有機組成
物の重量を基にして約１．０％〜約５．０％の安定剤組
成物が、はとんどの場合に重合体組成物に対して所望の
特性な与えるに十分であろう。ある点では、重合体の安
定性の増す程度は、使用さｊる安定剤の伺加的量と対応
しないが、安定剤のこの最°少レベルより多い量を、勿
論使用しうる。従って、使用しうる安定剤σ）量の上限
は無いが、約８％の過剰量は、この多量の安定剤の使用
を正当化させるに足る有効な増加を与えない。事実、約
８−１０％より多量の安定剤組成物は、重合体を可塑化
し始め、劇的にその物理的特性を変えろ可能性がある。
本発明のハロゲン含有有機重合体組成物を、適当な都合
のよい方法において、安定剤組成物が完全に重合体組成
物中に分散するまで安定剤組成物と重合体（それに適当
な所望の奈加物を加えて）シ物理的に混合することによ
り製造することができる。普通の画業上の実施において
、これは制度の強力混合により達成されている。
本発明の安定化された重合体組成物は、例えば、家屋の
下見板平窓枠等の広範囲の硬質物品を形成−ｆるのに有
用であり、そして、特に、元や屋外暴露にさらされるよ
うな物品に有用で、）る。種々Ｊ）従来技法が重合体組
成物を所望の物品に成形イろ為に使用さ才１うる。
以下の実施例は、本発明の例示で夛・る。別に示さ才；
ていない限り、実施例と本明細Ｉｌ中におけろ全ての剖
　、及び自分率は、重量ｆよるものである。
実施例　Ｊ ２６部の酸化ジプチル釧、６４部のジプチルマレエート
及び１０部のイソオクチル−３−メルカプトプロピオネ
ートの混合物を、反応混合物が均一になる迄、約１００
〜１２０℃で攪拌しながら減圧下ブタノール溶剤中で共
に加熱した。ブタノールを減圧下で除去し、本発明の無
刺激安定剤組成物を得た。この安定剤組成物を以下に述
べる安定性試験に使用するため、安定剤組成物Ａと呼ぶ
。
実施例　２ ２６部の酸化ジブチル錫、６９部のジブチルマレエート
及び５部の３−メルカプトプロピオン酸の混合物を実施
例１の方法を使用して同様に処理し、本発明の無刺激安
定剤組成物を得た。この安定剤組成物を以下に述べる安
定性試験に使用てろため、安定剤組成物Ｂと呼ぶ。
実施例　３ ２９部の酸化ジブチル錫、６０部のジブチルマレエート
及び１１部のイソオクチルメルカプトプロピオネートの
混合物を、均一になるまで、約１２０℃、減圧下で溶媒
なしで加熱し、本発明の無刺激安定剤組成物を得た。こ
の安定剤組成物を以下に述べる安定性試験に使用するた
め、安定剤組成物Ｃと呼ぶ。
実施例　４ 表１に記載されているＤ−にの組成物を、ジ有機錫酸化
物化合物とエチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル化
合物とを反応させ、欠いで所定量のメルカプタン含有有
機化合物及びジブチルマレエート化合物を反応混合物に
添加することにより製造した。Ｄ−にの本発明の組成物
に対応する対照組成物３〜１０゜対照組成物は、過剰の
ジブチルマレエートを含まない以外は本発明の組成物の
各々に等しい。
実施例５−２６は、前記の実施例１〜４において述べら
れている組成物Ａ−にの優れた熱、元、及び屋外暴露の
安定性を示している。
表１に示された安定剤と対照組成物を、各々順次、以下
の標準ポリ（塩化ビニル）配合表により配合した： ビーａｚ７ｍグツドｌＪッｆ（Ｂ、Ｆ、ＧＯＯｄｒｉＣ
ｈ）　　　　１００．０で販売されているポリ（塩化ビ
ニル）−Ｇｅｏｎ　１０３ＥＰ（Ｋ：６８） 加工助剤　　　　　　　　　　　　　　　　１．５耐衝
撃性改良剤　　　　　　　　　　　　　６．０顔料（Ｔ
１０□）　　　　　　　　　　　　大体　１．０パラフ
イン　ワックス　　　　　　　　　　　１．２部分的酸
化ポリエチレン　　　　　　　　　０．２５欠に、各々
得られた亜合体組成物をブラックに形成し、Ｑ−パネル
のＱＵＶ加速ウェザ−試験機中で紫外線（ＵＶ）と湿気
にブラックをさらして光と屋外暴露に対する安定性を試
験した。各々のブラックを５０℃で、４時間のＵＶ照射
についで４時間の結露サイクルにさらす事によって屋外
暴露した。ブラックが７５０時間さらさねる迄これを繰
り返し、サンプルを１５０時間毎に測定の為に採取した
。試験の結果を表■に要約する。
Ｍ述の結果は、以下の事を示す： １．有機錫二イオウ化合物は、加込屋外暴露の約１５０
時間のみ後でかなり退色している対照１によって示され
ているように、屋外暴露性の乏しい安定剤で夛々・。
２、アルキル錫カルボキシレイトは、対照２によって示
されているように適当な屋外暴露性の安定剤である。し
かし、これらアルキル錫カルボキシレイトは目及び粘膜
の一次的な刺激物であり、該安定剤で安定化されるポリ
塩化ビニルの７ＪＤ工中ニ生じる蒸気は、催涙性である
。更にその様なアルキル錫カルボキシレートは、ステア
リン酸カルシウムのような微量成分と不相溶性を示す。
３、対照３〜１０が示すように、ジ有機錫酸化物、エチ
レン性不飽和ジカルボン酸ジエステル、及びメルカプタ
ン含有禍機化合物を含有するが過剰ジエステル化合物の
ない組成物は、ポリ塩化ビニルに対し屋外暴鈷性の優れ
た安定化を与える。
４、過剰のエチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル化
合物を存在させているジ有機錫酸化物エチレン性不飽和
ジカルボン酸ジエステル、及びメルカプタン含有有機化
合物の生成物を含有する本発明の安定剤組成物は、実施
例５〜１５に示されているように、ポリ塩化ビニルに対
し更により高程度の屋外暴Ｉｌ性の安定性を与え、刺激
も無く、そしてステアリン酸カルシウムの様なポリ塩化
ビニルの微量成分との不相溶性の問題の存在も無い。
表ＩＶＣ示された安定剤を、屋外暴縛性試験に使用した
と同様の標準ポリ（塩化ビニル）の配合で、各々１１嵯
欠混合した。
次に、各々得られた重合体組成物を、約１８０℃で２本
の動的練りロール機上で混和することにより熱に対てろ
安定性を試験した。各組成物のサンプルは、２分間隔で
混和し、崩壊と退色の試験をした。結果を表層に示す。
試験に於て、有機メルカプタンを含有する成分を抜かし
、表１の組成物り、ＫＫ対応する対照を含む。即ち、ジ
有機錫酸化物とエチレン性不飽和ジカルボン酸エステル
化合物のみの生成物である対照を含む。
表層に示された熱安定性の結果を次に示す。
１６　　有機錫イオウ化合物は、対照１で示されている
ように優れた熱安定剤であるが、表口の対照１で先に示
されたように屋外暴露性に乏しい安定剤である。更に、
有機錫イオウ化合物は、重合体組成物及び、その後製造
される最終製品に於て不快な臭気を発ｆる。
２、有機錫カルボキシレートは、対照２で示されている
様に不良熱安定剤であり、前で論じた様に、−次的に目
と粘膜を刺激し、ステアリン酸カルシウムの様な微量成
分との不相溶性を示す。
３、本発明の安定化組成物は、有機錫酸化物、エチレン
性不飽和ジカルボン酸エステル及びメルカプタン含有有
機錫配合物を含み、実施例１６〜２６に示される様に優
れた熱安定性を与えろ。
４、シかし、実施例１６〜２６の組成物に類似している
がメルカプタン含有有機化合物を含まない安定剤組成物
は（即ち、ジ有機錫酸化物とエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸エステル化合物のみの場合）対照（Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ
、Ｈ，１，Ｊ、Ｋ）により示されているように無効な熱
安定剤である。
本発明の安定剤組成物の製造の追加的例として、以下に
参考のため製造法を示す。
実施例２７ ２６．７６部のインオクチルメルカブトグロピオネート
及び７３．２４部のジオクチル錫酸化物の混合物を均質
になるまで、減圧下、溶剤なしで約】２０℃まで加熱す
る。生じた混合物を、次に、１５０分のジブチルマレエ
ートを合せ本発明に係る無刺激安定剤配合剤を得た。
（外４名）

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）熱、光、及び屋外暴露の劣化作用に対してハロゲ
    ン含有有機重合体を安定化する為の安定剤組成物であり
    、該組成物は、 Ａ、炭素を介して錫と結合した２個の有機基を含有し、
    化学式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは、１〜８の整数であり、各々Ｒ＾１とＲ＾
    ２は約１〜約２０個の炭素原子を有し、アルキル、アル
    キレン、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アル
    キルシクロアルキル、アリールアルキル、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼及びＮ≡ＣＣＨ＿２ＣＨ＿２− （式中Ｒ＾３はアルキル、アルキレン、アルケニル、ア
    リール、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、ア
    ラルキルよりなる群より選択され、Ｒ＾４は、水素およ
    びＲ＾３より選択される。）よりなる群より選択される
    。〕を有するジ有機錫酸化物、Ｂ、エチレン基の各炭素
    原子にカルボキシル基１個を有し、化学式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾０＾０とＲ＾１＾０＾３は、同じかま
    たは異なり、各独立してアルキル、アルケニル、シクロ
    アルキル、シクロアルケニル、または多価のヒドロカル
    ビルもしくはヒドロキシルで置換された多価のヒドロカ
    ルビル基であり； Ｒ＾１＾０＾１は、各々独立して、炭素−酸素結合か、
    アルキレンまたはアルケニレンであり、但しＲ＾１＾０
    ＾０とＲ＾１＾０＾１の炭素原子の総数が、１〜１０個
    であり、Ｒ＾１＾０＾３とＲ＾１＾０＾１の炭素原子の
    総数が、１〜１０個である； Ｒ＾１＾０＾２は、各々独立して、水素、アルキル及び
    アルキレンから選択され；そしてｔは１〜約２０の整数
    である。）の化合物、及び化学式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２＾０＾０は、１〜１０個の炭素原子を有
    し、各々独立して、アルキル、アルケニル、シクロアル
    キル、シクロアルケニル、ｚ′と等価な原子価を有する
    多価ヒドロカルビル基、ｚ′と等価な原子価を有するヒ
    ドロキシルで置換された多価のヒドロカルビル基及び、 −（Ｒ＾２＾０＾１−Ｚ＾２＾０＾０）−＿ｙ＿′Ｒ＾
    ２＾０＾４ より選択され； Ｒ＾２＾０＾１は、各々独立して、アルキレン、アルケ
    ニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、多価
    のヒドロカルビル基、及びヒドロキシルで置換された多
    価のヒドロカルビル基より選択され； Ｒ＾２＾０＾２は、各々独立して、水素、アルキル及び
    、アルキレンより選択され； Ｒ＾２＾０＾３は、１〜１０個の炭素原子を有し、各々
    独立して、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シ
    クロアルケニル及び −（Ｒ＾２＾０＾１−Ｚ＾２＾０＾０）＿ｙ＿′−Ｒ＾
    ２＾０＾４ より選択され； Ｒ＾２＾０＾４は、各々独立して、水素及びアルキルよ
    り選択され； Ｚ＾２＾０＾０は、各々独立して、 −Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
    化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ−
    、▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学
    式、表等があります▼ より選択され； ｔ′は、０または１〜約２０の整数であり； ｘ′は、０または１〜約２０の整数であり但し、ｘ′＝
    ０またはｔ′＝０ならばＲ＾２＾０＾０が −（Ｒ＾２＾０＾１−Ｚ＾２＾０＾０）−＿ｙ＿′Ｒ＾
    ２＾０＾４である； ｙ′は、１〜１０の整数であり；そして ｚ′は、１〜４の整数である。）の化合物よりなる群よ
    り選択されるエチレン性不飽和ジカルボン酸エステル；
    そして Ｃ、化学式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３＾０＾０はアルキレンまたは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｚ＾３＾０＾０は▲数式、化学式、表等があります▼ま
    たは、▲数式、化学式、表等があります▼であり、 ｘ″は０または１であり、ｔ″は１または２であり、そ
    してＲ＾３＾０＾１は水素、ヒドロキシ、アルキル、ア
    ルケニル、シクロアルキル、アルキレン、アルケニレン
    、アリール、及び、アリールアルキルである。）のメル
    カプタン含有有機化合物； を組み合わせることにより製造された生成物からなり、
    かつ、メルカプタンの化学当量はジ有機錫酸化物の化学
    当量より少なく、そしてジ有機錫酸化物の化学当量はエ
    ステル化合物の当量より少ない、前記組成物。
  2. （２）安定化組成物が、ジ有機錫酸化物約１０〜約７５
    重量％、エチレン性不飽和ジカルボン酸エステル化合物
    約１０〜７５重量％、及びメルカプタン含有有機化合物
    約５〜約２０重量％の生成物から成る特許請求の範囲第
    １項記載の安定剤組成物。
  3. （３）ジ有機錫酸化物化合物は、Ｒ＾１とＲ＾２が炭素
    原子３〜１２個のアルキル基であるジアルキル錫酸化物
    である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  4. （４）ジ有機錫化合物は、Ｒ＾１とＲ＾２が炭素原子３
    〜１２個のアルキル基であるジアルキル錫酸化物である
    特許請求の範囲第２項記載の組成物。
  5. （５）ジ有機錫酸化物化合物が、ジブチル錫酸化物及び
    ジオクチル錫酸化物からなる群より選択される特許請求
    の範囲第１項記載の組成物。
  6. （６）ジ有機錫酸化物化合物が、ジブチル錫酸化物とジ
    オクチル錫酸化物からなる群より選択される特許請求の
    範囲第２項記載の組成物。
  7. （７）エチレン性不飽和ジカルボン酸エステル化合物が
    、ジブチル錫マレエート、ジオクチルマレエート、ブチ
    ルオクチルマレエート、ジブチルフマレート、エチレン
    グリコールビス（ブチルマレエート）、エチレングリコ
    ールビス（クロトネート）、ブタンジオールビス（ブチ
    ルマレエート）、及びジエチレングリコールビス（ブチ
    ルマレエート）よりなる群から選択される特許請求の範
    囲第２項記載の組成物。
  8. （８）エチレン性不飽和ジカルボン酸エステル化合物が
    、ジブチル錫マレエート、ジオクチルマレエート、ブチ
    ルオクチルマレエート、ジブチルフマレート、エチレン
    グリコールビス（ブチルマレエート）、エチレングリコ
    ールビス（クロトネート）、ブタンジオールビス（ブチ
    ルマレエート）、及びジエチレングリコールビス（ブチ
    ルマレエート）よりなる群から選択される特許請求の範
    囲第２項記載の組成物。
  9. （９）メルカプタン含有有機化合物が、β−メルカプト
    プロピオン酸、イオクチルメルカプトプロピオネート、
    イソオクチルチオグリコレート、及びチオグリコール酸
    から成る詳より選択される特許請求の範囲第１項記載の
    組成物。
  10. （１０）メルカプタン含有有機化合物が、β−メルカプ
    トプロピオン酸、イソオクチルメルカプトプロピオネー
    ト、イソオクチルチオグリコレート及びチオグリコール
    酸から成る群より選択される特許請求の範囲第２項記載
    の組成物。
  11. （１１）ジブチル錫酸化物約２９％、ジブチルマレエー
    ト約６０％及びイソオクチルメルカプトプロピオネート
    １１％を組合せることにより製造された生成物から成る
    特許請求の範囲第２項記載の組成物。
  12. （１２）ジオクチル錫約４３．２％、ジオクチルマレエ
    ート約４０．７％、イソオクチルメルカプトプロピオネ
    ート約１６．１％を組み合わせることにより製造される
    生成物からなる特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  13. （１３）ハロゲン含有有機重合体及び熱、光、及び屋外
    暴露の劣化作用に対して上記重合体を安定化するに足る
    量の安定剤組成物からなる組成物であつて； 該安定剤組成物が Ａ、炭素を介して錫と結合した２個の有機基を含有し、
    化学式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは、１〜８の整数であり、各々Ｒ＾１とＲ＾
    ２は約１〜約２０個の炭素原子を有し、アルキル、アル
    キレン、アルケニル、アリール、シクロアルキル、アル
    キルシクロアルキル、アリールアルキル、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼及びＮ≡ＣＣＨ＿２ＣＨ＿２− （式中Ｒ＾３はアルキル、アルキレン、アルケニル、ア
    リール、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、ア
    ラルキルよりなる基より選択される）よりなる群より選
    択される。〕を有するジ有機錫酸化物。 Ｂ、エチレン基の各炭素原子にカルボキシル基１個を有
    し、化学式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾０＾０とＲ＾１＾０＾３は、同じかま
    たは異なり、各独立してアルキル、アルケニル、シクロ
    アルキル、シクロアルケニル３または多価のヒドロカル
    ビルもしくはヒドロキシルで置換された多価のヒドロカ
    ルビル基であり； Ｒ＾１＾０＾１は、各々独立して、炭素−酸素結合、ア
    ルキレンまたはアルケニレンであり、但し、Ｒ＾１＾０
    ＾０とＲ＾１＾０＾１の炭素原子の総数が、１〜１０個
    であり、Ｒ＾１＾０＾３とＲ＾１＾０＾１の炭素原子の
    総数が、１〜１０個である； Ｒ＾１＾０＾２は、各々独立して、水素、アルキル及び
    アルキレンから選択され；そして ｔは１〜約２０の整数である。）の化合物及び化学式： 化学式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中：Ｒ＾２＾０＾０は、１〜１０個の炭素原子を有
    し、各々独立して、アルキル、アルケニル、シクロアル
    キル、シクロアルケニル、ｚ′と等価な原子価を有する
    多価ヒドロカルビル基、ｚ′と等価な原子価を有するヒ
    ドロキシルで置換された多価のヒドロカルビル基及び −（Ｒ＾２＾０＾１−Ｚ＾２＾０＾０）−＿ｙ＿′Ｒ＾
    ２＾０＾４ より選択され； Ｒ＾２＾０＾１は、各々独立して、アルキレン、アルケ
    ニレン、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、多価
    のヒドロカルビル基、及びヒドロキシルで置換された多
    価のヒドロカルビル基より選択され； Ｒ＾２＾０＾２は、各々独立して、水素、アルキル及び
    、アルキレンより選択され； Ｒ＾２＾０＾３は、１〜１０個の炭素原子を有し、各々
    独立して、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シ
    クロアルケニル及び、 −（Ｒ＾２＾０＾１−Ｚ＾２＾０＾０）−＿ｙ＿′Ｒ＾
    ２＾０＾４ より選択され； Ｒ＾２＾０＾４は、各々独立して、水素及びアルキルよ
    り選択され； Ｚ＾２＾０＾０は、各々独立して、 −Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
    化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ−
    、▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学
    式、表等があります▼ より選択され； ｔ′は、０または１〜約２０の整数であり； ｘ′は、０または１〜約２０の整数であり、但し、ｘ′
    ＝０またはｔ′＝０ならばＲ＾２＾０＾０が −（−Ｒ＾２＾０＾１　Ｚ＾２＾０＾０）＿ｙ＿′Ｒ＾
    ２＾０＾４である； ｙ′は、１〜１０の整数であり； ｚ′は、１〜４の整数である。）の化合物よりなる群よ
    り選択されるエチレン性不飽和ジカルボン酸のエステル
    ；そして Ｃ、化学式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、　Ｒ＾３＾０＾０はアルキレンまたは▲数式、
    化学式、表等があります▼ であり、Ｚ＾３＾０＾０は▲数式、化学式、表等があり
    ます▼または、▲数式、化学式、表等があります▼であ
    り、ｘ″は０または１であり、ｔ″は１または２であり
    、そしてＲ＾３＾０＾１は水素、ヒドロオキシ、アルキ
    ル、アルケニル、シクロアルキル、アルキレン、アルケ
    ニレン、アリール、及び、アリールアルキルである。）
    のメルカプタン含有有機化合物； を組み合わせることにより製造された生成物からなり、
    かつ、メルカプタンの化学当量はジ有機錫酸化物の化学
    当量より少なく、ジ有機錫酸化物の化学当量はエステル
    化合物の当量より少ない、前記組成物。
  14. （１４）該安定剤組成物が、ジ有機錫酸化物約１０〜約
    ７５重量％、エチレン性不飽和ジカルボン酸エステル化
    合物約１０〜約７５重量％、メルカプタン含有有機化合
    物約５〜約２０重量％の生成物より成る特許請求の範囲
    第１３項記載の組成物。
  15. （１５）ハロゲン含有有機重合体及び、上記重合体を熱
    、光、及び屋外暴露の劣化作用に対して安定化するに足
    る量の特許請求の範囲第３項記載の安定剤組成物からな
    る組成物。
  16. （１６）ハロゲン含有有機重合体及び上記重合体を熱、
    光、及び屋外暴露の劣化作用に対して安定化するに足る
    量の特許請求の範囲第４項記載の安定剤組成物からなる
    組成物。
  17. （１７）ハロゲン含有有機重合体及び上記重合体を熱、
    光、及び屋外暴露の劣化作用に対して安定化するに足る
    量の特許請求の範囲第５項記載の安定剤組成物からなる
    組成物。
  18. （１８）ハロゲン含有有機重合体及び上記重合体を熱、
    光、及び屋外暴露の劣化作用に対して安定化するに足る
    量の特許請求の範囲第６項記載の安定剤組成物からなる
    組成物。
  19. （１９）ハロゲン含有有機重合体及び上記重合体を熱、
    光、及び屋外暴露の劣化作用に対して安定化するに足る
    量の特許請求の範囲第７項記載の安定剤組成物からなる
    組成物。
  20. （２０）ハロゲン含有有機重合体及び上記重合体を熱、
    光、及び屋外暴露の劣化作用に対して安定化するに足る
    量の特許請求の範囲第８項記載の安定剤組成物からなる
    組成物。
  21. （２１）ハロゲン含有有機重合体及び上記重合体を熱、
    光、及び屋外暴露の劣化作用に対して安定化するに足る
    量の特許請求の範囲第９項記載の安定剤組成物からなる
    組成物。
  22. （２２）ハロゲン含有有機重合体及び上記重合体を熱、
    光、及び屋外暴露の劣化作用に対して安定化するに足る
    量の特許請求の範囲第１０項記載の安定剤組成物からな
    る組成物。
  23. （２３）ハロゲン含有有機重合体及び上記重合体を熱、
    光、及び屋外暴露の劣化作用に対して安定化するに足る
    量の特許請求の範囲第１１項記載の安定剤組成物からな
    る組成物。
  24. （２４）ハロゲン含有有機重合体及び上記重合体を熱、
    光、及び屋外暴露の劣化作用に対して安定化するに足る
    量の特許請求の範囲第１２項記載の安定剤組成物からな
    る組成物。
  25. （２５）百分率がハロゲン含有有機重合体の重量に基づ
    き、安定剤組成物約１％〜約５％を含む特許請求の範囲
    第１３項記載の組成物。
  26. （２６）百分率がハロゲン含有有機重合体の重量に基づ
    き、安定剤組成物約１〜約５％を含む特許請求の範囲第
    １４項記載の組成物。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4762891A (en) * 1987-02-13 1988-08-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Scorch-resistant, curable fluorinated elastomer
US5034551A (en) * 1990-04-23 1991-07-23 Noramco, Inc. Process for recovery of organotin esters from reaction mixtures containing the same and re-use of the recovered organotin compounds
US5451628A (en) * 1994-06-01 1995-09-19 Synthetic Products Company Heat stabilization of PVC compositions containing a mixed metal stabilizer and antimony trioxide
US5686025A (en) * 1996-01-05 1997-11-11 Witco Corporation Stabilizer and blowing agent useful for rigid foamed PVC
US7312266B2 (en) * 2000-12-15 2007-12-25 The College Of William And Mary Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers
US6667357B2 (en) 2000-12-15 2003-12-23 The College Of William And Mary Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers
US6927247B2 (en) * 2000-12-15 2005-08-09 The College Of William And Mary Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers
US6762231B2 (en) * 2000-12-15 2004-07-13 The College Of William And Mary Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers
EP4263487A1 (en) * 2020-12-17 2023-10-25 The Royal Institution for the Advancement of Learning / McGill University Chemical additives and their use thereof for modifying mechanical properties of pvc and preventing the formation of surface defects during pvc calendering

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2267777A (en) * 1938-06-23 1941-12-30 Carbide & Carbon Chem Corp Stabilized vinyl resin
US2307157A (en) * 1942-07-01 1943-01-05 Carbide & Carbon Chem Corp Stabilized vinyl resin
US2597920A (en) * 1951-06-29 1952-05-27 Goodrich Co B F Organo-tin compounds and composition including same and method of making same
US2746946A (en) * 1952-01-11 1956-05-22 Metal & Thermit Corp Vinyl resins stabilized with organotin sulfides
US2641588A (en) * 1952-02-07 1953-06-09 Argus Chemical Lab Inc Halogen containing resin stabilized with an organo tin compound
US2763632A (en) * 1952-04-25 1956-09-18 Metal & Thermit Corp Organotin oxide-ester reaction products and vinyl chloride resins stabilized therewith
US2938013A (en) * 1954-08-09 1960-05-24 Carlisle Chemical Works Vinyl chloride resin stabilized with dibutyl tin bis
NL104828C (ja) * 1958-02-04 1900-01-01
US3063963A (en) * 1958-10-13 1962-11-13 Eastman Kodak Co Stabilized polymers of vinylidene chloride or vinyl chloride containing a sulfur compound and a tin compound
GB1084344A (ja) * 1965-07-23
US3817915A (en) * 1967-12-19 1974-06-18 Argus Chem Organotin stabilizer composition containing more than 18% tin and resin compositions containing the same
US3578621A (en) * 1968-08-27 1971-05-11 Carlisle Chemical Works Diesters exhibiting internal-external lubricating properties in structural resins
US3640953A (en) * 1969-01-23 1972-02-08 Argus Chem Stabilization of polyvinyl chloride resins
FR2029395A1 (en) * 1969-01-28 1970-10-23 Billiton Chem Ind Non-toxic organotin compounds as stabilisers for
GB1326057A (en) * 1970-10-02 1973-08-08 Interstab Ltd Stabilisers for vinyl chloride resins
US3674737A (en) * 1971-01-22 1972-07-04 Argus Chem Reaction products of dialkyltin oxides and higher dialkyltin monohydric aliphatic saturated alcohol esters of thiomalic and thiolactic acids
US3928285A (en) * 1975-01-16 1975-12-23 Cincinnati Milacron Inc Synergistic organotin borate stabilizer composition and resins containing same
JPS51138739A (en) * 1975-05-20 1976-11-30 Kureha Chem Ind Co Ltd Ri gid halogen containing resin composition
US4681907A (en) * 1984-11-20 1987-07-21 Morton Thiokol, Inc. Stabilizers for halogen-containing organic polymers comprising an organotin mercaptide and a diester of an unsaturated dicarboxylic acid
US4593059A (en) * 1984-11-20 1986-06-03 Morton Thiokol, Inc. Stabilizers for halogen-containing organic polymers comprising an organotin mercaptide and a dialkyl ester of an unsaturated dicarboxylic acid

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